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组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法

2021-03-12 22:16:05

组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法

  技术领域

  本发明涉及包含色素、阳离子聚合性成分和酸产生剂的组合物。

  背景技术

  相对于特定的光具有强度大的吸收的化合物作为CD-R、DVD-R、DVD+R、BD-R等光学记录介质的记录层、液晶显示装置(LCD)、等离子体显示器面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极管显示装置(CRT)、荧光显示管、场致发射型显示器等图像显示装置的光学要素而使用。

  在专利文献1中,作为以防止等离子体显示器中的遥控误动作及吸收等离子体显示器中产生的氖橙光为目的的光学滤波器用的组合物,公开了含有特定的丙烯酸系树脂及在380~780nm下具有极大吸收的色素的树脂组合物。

  在专利文献2中,作为相对于短波半导体激光器的振荡波长为高感度的图像记录材料,公开了含有在350~850nm下具有吸收极大的增感色素的自由基聚合性的感光性组合物。

  在专利文献3中,作为固体摄像元件等光学滤波器的形成中使用的组合物,公开了含有在700~1100nm下具有吸收极大的色淀色素的固化性组合物。

  现有技术文献

  专利文献

  专利文献1:日本特开2004-323819号公报

  专利文献2:日本特开2006-259558号公报

  专利文献3:日本特开2007-271745号公报

  发明内容

  发明所要解决的课题

  作为提高图像显示装置的色再现性的方法,已知有提高各色的发光光的色纯度的方法。

  例如通过使用吸收蓝色光及绿色光的重叠区域的波长的光的光学滤波器,图像显示装置能够谋求蓝色光及绿色光的色纯度提高。

  然而,例如在以图像显示装置的蓝色光及绿色光的色纯度提高为目标而使用专利文献1~3中记载的组合物来形成光学滤波器的情况下,有时无法获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  另外,由于那样低的光吸收性,有时产生蓝色光及绿色光的色纯度降低、图像显示装置的色再现性降低的不良情况等。

  本发明是鉴于上述问题而进行的,在于提供能够形成所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的组合物。

  用于解决课题的手段

  本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现:通过使用特定的色素和作为阳离子聚合性成分的环氧树脂等,能够解决上述的课题,完成本发明。

  即,本公开提供一种组合物,其包含色素、阳离子聚合性成分和酸产生剂。

  根据本发明,上述组合物通过包含色素、阳离子聚合性成分及酸产生剂,能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  在本公开中,上述色素优选为吡咯甲川系色素或花青系色素。这是由于通过上述色素为吡咯甲川系色素或花青系色素,可更有效地发挥能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。

  在本公开中,优选上述吡咯甲川系色素包含下述通式(101)所表示的化合物,上述花青系色素为下述通式(102)所表示的化合物。这是由于通过使用通式(101)所表示的化合物或通式(102)所表示的化合物作为色素,能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  [化学式1]

  

  (式中,R101、R102、R103、R104、R105及R106分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、磺基、磺基的盐、碳原子数为1~30的脂肪族烃基、碳原子数为6~30的含芳香环烃基、碳原子数为3~30的脂肪族杂环基或碳原子数为3~30的芳香族杂环基,或

  R101、R102、R103、R104、R105及R106分别独立地表示上述脂肪族烃基、上述含芳香环烃基、上述脂肪族杂环基或上述芳香族杂环基中的一个或两个以上的氢原子被取代基取代而得到的基团、或上述脂肪族烃基、上述含芳香环烃基、上述脂肪族杂环基或上述芳香族杂环基中的一个或两个以上亚甲基被碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR”-、>P=O、-S-S-、-SO2-或在氧原子不相邻的条件下将它们组合而成的基团取代而得到的基团,

  R”表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基,

  取代上述脂肪族烃基、上述含芳香环烃基、上述脂肪族杂环基及上述芳香族杂环基中的一个或两个以上氢原子的取代基为烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基、或羧基、磺基、膦酸基或磷酸基的盐,

  X101表示3价的基团,

  M表示硼原子、铍原子、镁原子、铬原子、铁原子、镍原子、铜原子、锌原子或铂原子,

  连结M与N的虚线表示N的不成对电子与M配位而形成的配位键、或表示在N与M之间不存在键,

  Y101表示与M键合的基团,

  n表示1~3的整数。)

  [化学式2]

  A-Q-A' (102)

  pAn-q

  (式中,A表示选自下述的组I的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)、(h)、(i)、(j)、(k)、(l)及(m)中的基团,

  A’表示选自下述的组II的(a’)、(b’)、(c’)、(d’)、(e’)、(f’)、(g’)、(h’)、(i’)、(j’)、(k’)、(l’)及(m’)中的基团,

  Q表示包含次甲基链的碳原子数为1~9的连结基,该连结基也可以在次甲基链中包含环结构,

  Anq-表示q价的阴离子,q表示1或2,p表示将电荷保持中性的系数。)

  [化学式3]

  组I

  

  (式中,环C表示苯环、萘环、菲环或吡啶环,

  X表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR51R52-、碳原子数为3~6的环烷烃-1,1-二基、-NH-或-NY2-,

  R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R51及R52表示氢原子、羟基、卤素原子、硝基、氰基、磺基、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9可以分别相同或不同,

  Y及Y2表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,

  r表示在(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(g)、(h)、(i)、(j)、(l)及(m)中可取代的数目,

  *表示键合点。)

  [化学式4]

  组II

  

  (式中,环C’表示苯环、萘环、菲环或吡啶环,

  X’表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR51R52-、碳原子数为3~6的环烷烃-1,1-二基、-NH-或-NY2-,

  R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’、R51及R52表示氢原子、羟基、卤素原子、硝基、氰基、磺基、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’及R9’可以分别相同或不同,

  Y’及Y2表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,

  r’表示在(a’)、(b’)、(c’)、(d’)、(e’)、(g’)、(h’)、(i’)、(j’)、(l’)及(m’)中可取代的数目,

  *表示键合点。)

  在本公开中,上述色素优选为在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素。这是由于通过上述色素为上述的色素,可更有效地发挥能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。

  在本公开中,优选上述色素包含四氮杂卟啉系色素,上述四氮杂卟啉系色素为下述通式(1)所表示的化合物。这是由于可更有效地发挥能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。

  [化学式4A]

  

  (式中,R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307及R308分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、氨基、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为1~30的烷氧基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为6~30的芳氧基、碳原子数为2~30的杂芳基、或这些基团中的一个或两个以上氢原子被取代基取代而得到的基团,

  取代上述烷基、上述烷氧基、上述芳基、上述芳氧基及上述杂芳基中的一个或两个以上氢原子的取代基为烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基、或羧基、磺基、膦酸基、磷酸基的盐,

  R301与R302、R303与R304、R305与R306及R307与R308也可以彼此连结而形成包含吡咯环的碳原子的脂环结构,

  R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307及R308不会同时成为氢原子,

  M表示2个氢原子、2个1价的金属原子、2价的金属原子、或3价或4价的金属化合物。)

  在本公开中,优选上述色素在上述组合物的固体成分100质量份中包含0.01质量份以上且10质量份以下,上述阳离子聚合性成分在上述组合物的固体成分100质量份中包含50质量份以上,上述酸产生剂在上述组合物的固体成分100质量份中包含0.01质量份以上且10质量份以下。

  这是由于通过上述含量为上述的范围,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  在本公开中,上述酸产生剂优选为下述通式(2)所表示的光酸产生剂。这是由于通过使用上述光酸产生剂,上述组合物成为感度优异的组合物。另外,这是由于上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  [化学式5]

  

  (式中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33及R34分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基或碳原子数为2~10的酯基,

  R35表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基及下述式(A)~(C)中的任一取代基,

  An1q1-表示q1价的阴离子,

  q1表示1或2的整数,

  p1表示使电荷为中性的系数。)

  [化学式6]

  

  (式中,R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143及R144、R145、R146、R147、R148及R149分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基或碳原子数为2~10的酯基,

  *表示与式(2)中的S的键合位置。)

  在本公开中,上述阳离子聚合性成分优选包含选自环氧化合物及氧杂环丁烷化合物中的至少一种。这是由于通过上述阳离子聚合性成分包含上述的化合物,上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  在本公开中,上述环氧化合物优选包含脂环族环氧化合物及脂肪族环氧化合物中的至少一者。这是由于能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异、并且与基材的密合性良好的固化物。

  在本公开中,上述脂环族环氧化合物及脂肪族环氧化合物的合计的含量在上述环氧化合物100质量份中优选为50质量份以上。这是由于能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异、并且与基材的密合性良好的固化物。另外,这是由于能够获得在所期望的波长范围具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  在本公开中,上述组合物优选用于光学滤波器。这是由于上述组合物可有效地发挥能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。

  本公开提供上述组合物的固化物。

  根据本公开,能够将上述组合物的固化物作为所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器等来使用。

  本公开提供一种光学滤波器,其特征在于,具有包含上述组合物的固化物的光吸收层。

  根据本公开,光学滤波器通过具有上述光吸收层,成为图像显示装置的色再现性优异的光学滤波器。

  本公开提供一种固化物的制造方法,其包含将上述组合物固化的工序。

  根据本公开,上述固化物的制造方法由于是使上述组合物固化的方法,因此能够获得例如可作为所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器等使用的固化物。

  发明效果

  本公开发挥能够提供可制造所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的组合物的效果。

  具体实施方式

  本公开涉及组合物、其固化物、光学滤波器及固化物的制造方法。

  以下,对本公开进行详细说明。

  A.组合物

  首先,对本公开的组合物进行说明。

  本公开的组合物在包含色素、阳离子聚合性成分和酸产生剂这点具有特征之一。

  根据本公开,上述组合物通过包含色素、阳离子聚合性成分及酸产生剂,能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  关于通过使用包含上述成分的组合物而能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的理由,如下推测。

  即,在本公开的组合物中,通过将色素与上述阳离子聚合性成分及酸产生剂并用,该色素成为改性、分解等少的色素。

  更具体而言,环氧化合物等阳离子聚合性成分与例如甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比,固化反应温和,能够抑制色素产生改性等。其结果是,在使组合物固化时,色素、即能够吸收所期望的波长区域的光的色素的含量的降低少。

  另外,在本公开的组合物中,通过使用上述阳离子聚合性成分及酸产生剂,变得能够保持将色素稳定地分散的状况。

  更具体而言,环氧化合物等阳离子聚合性成分与例如甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比,固化时的固化收缩少,在固化时色素凝聚等不良情况少。其结果是,上述组合物的固化物成为色素稳定地分散并被保持的固化物。

  其结果是,上述固化物中的色素变得能够有效地吸收所期望的波长范围的光。

  由于以上的内容,上述组合物通过包含规定的色素、阳离子聚合性成分及酸产生剂,能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  另外,上述组合物成为容易预测固化物的光吸收性的组合物。

  在本公开中,作为色素,通过使用例如在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素,能够稳定地吸收在450nm附近具有光谱峰的蓝色光及在550nm附近具有光谱峰的绿色光的重叠区域的波长的光。

  由此,通过使用上述组合物,能够获得可选择性仅吸收蓝色光及绿色光的重叠区域的波长的光的光学滤波器。

  像这样根据上述组合物,通过根据其用途而选择在规定的波长范围内具有吸收极大的色素,能够获得该波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  另外,根据本公开的组合物,发挥下述的效果。

  环氧化合物等阳离子聚合性成分如上所述与丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比,聚合时的固化收缩少。

  因此,上述组合物即使在涂布于基材等构件上后被制成固化物的情况下,卷曲的产生、进而剥离的产生也少。

  另外,上述阳离子聚合性成分与例如丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比,耐水性高,例如高湿环境下的密合力的降低也少。

  由于这样的情况,上述组合物成为密合性优异的组合物。

  由于以上的情况,通过设定为同时包含规定的色素、阳离子聚合性成分及酸产生剂,上述组合物成为能够制造所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器的组合物,同时能够获得卷曲的产生、剥离的产生少、密合性也优异的固化物。

  另外,上述组合物通过利用阳离子聚合而能够固化,所得到的固化物能够制成三维交联的固化物。其结果是,上述固化物与例如在热塑性树脂等中分散色素而得到的组合物等相比,成为色素的保持性能等耐久性、强度等优异的固化物。

  进而,上述组合物由于包含环氧化合物等阳离子聚合性成分,因此所得到的固化物与例如丙烯酸酯等自由基聚合性化合物等相比,成为柔软性优异的固化物。因此,使用上述组合物而制造的光学滤波器例如可以特别优选用于要求柔性的图像显示装置等。

  本公开的组合物包含色素、阳离子聚合性成分及酸产生剂。

  以下,对本公开的组合物的各成分进行详细说明。

  1.色素

  作为上述色素,只要是能够吸收所期望的波长范围的光的色素则没有问题,可以根据上述组合物的种类、用途等而适当设定。

  例如从得到所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器的观点、用于降低两种发色的可见光间的重叠的光学滤波器的观点等出发,上述色素的最大吸收波长可以使用能够吸收2色的发光光谱重叠的波长的范围的光的波长。

  例如从用于降低绿色光及红色光的重叠的光学滤波器的观点出发,上述色素的最大吸收波长可以设定为550nm以上且610nm以下。

  例如并不限于380nm以上且780nm以下的可见光间的重叠,从用于降低比380nm更短波长的紫外光间、比780nm更长波长的红外线间等的重叠的光学滤波器的观点出发,上述色素也可以使用在这些光的波长范围内具有最大吸收波长的色素。

  从能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物等观点出发,上述色素的最大吸收波长优选为450nm以上且低于550nm,即,本公开的组合物包含色素、阳离子聚合性成分和酸产生剂,上述色素为在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素。

  在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素与例如在600nm附近具有最大吸收波长的色素相比稳定性低,与自由基聚合性化合物一起使用而固化时容易产生改性、分解等。因此,通过使用上述的色素,可更有效地发挥能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。

  另外,这是由于,作为上述色素,通过使用在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素,上述组合物变得容易用于降低蓝色光及绿色光的重叠、提高色纯度的光学滤波器。

  在本公开中,所谓在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长可以设定为是指380nm以上且780nm以下的波长范围内的最大吸收波长包含于450nm以上且低于550nm中。

  在本公开中,上述色素的最大吸收波长优选为470nm以上且530nm以下,其中,优选为480nm以上且510nm以下。这是由于容易制成蓝色光及绿色光的色纯度优异的固化物,进而,成为色强度的降低少的固化物。

  另外,这是由于可更有效地获得能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。

  另外,上述色素的半值宽度(以下,有时称为色素单体半值宽度。)只要是可获得色再现性优异的固化物则没有问题,但优选为100nm以下,其中,优选为10nm以上且80nm以下,特别优选为20nm以上且50nm以下。

  这是由于通过色素单体半值宽度为上述的范围,容易制成蓝色光及绿色光的色纯度优异的固化物,进而,成为色强度的降低少的固化物。

  上述最大吸收波长及半值宽度的测定方法只要是能够精度良好地测定最大吸收波长的方法则没有问题,例如可以使用下述的方法。

  (1)将色素溶解于溶剂中,制备色素溶液。

  (2)将色素溶液填充于石英池(光路长10mm、厚度1.25mm)中,使用分光光度计(例如日本分光制可见紫外吸光度计V-670等)测定透射率。

  需要说明的是,色素溶液的浓度只要是能够准确地确认最大吸收波长的浓度则没有问题,例如可以按照成为最大吸收波长的波长下的透射率成为5%左右(例如3%以上且7%以下)的方式进行调整。

  作为上述溶剂,只要是能够溶解色素且最大吸收波长的位移少等能够精度良好地测定各色素的透射光谱的溶剂则没有问题,例如可以使用氯仿。另外,关于不溶解于氯仿的色素,可以使用其他的溶剂。

  色素溶液的透射光谱使用预先测定溶剂单体时的透射光谱且从色素溶液的透射光谱减去溶剂的透射光谱进行修正而得的透射光谱。

  另外,半值宽度是指位于显示最大吸收波长的峰顶的两侧的2点间的距离(观察到(100-λmax下的透射率)/2所表示的半值的波长间的距离)。

  具体而言,在成为最大吸收波长的波长λmax下的透射率为4%的情况下,将透射率成为48%的波长间距离设定为半值宽度。

  在上述色素包含两种以上的色素的情况下,使用各个色素来制备色素溶液。

  作为上述色素,只要是能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的色素即可,例如可列举出花青系色素、部花青系色素、吡咯甲川系色素、偶氮系色素、四氮杂卟啉系色素、呫吨系色素、三芳基甲烷系色素等。

  在本公开中,上述色素尤其优选包含吡咯甲川系色素及花青系色素中的至少一者,特别优选为吡咯甲川系色素及花青系色素中的至少一者,即,本公开的组合物包含色素、阳离子聚合性成分和酸产生剂,上述色素为吡咯甲川系色素及花青系色素中的至少一者。

  另外,在本公开中,上述色素尤其优选包含吡咯甲川系色素。

  上述的色素、更具体而言吡咯甲川系色素及花青系色素、尤其是吡咯甲川系色素在与自由基聚合性化合物一起使用而固化时容易产生改性、分解等。因此,通过使用上述的色素,可更有效地发挥能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。

  在本公开中,从获得陡峭的光学特性、及耐光性的提高的观点出发,上述色素优选包含吡咯甲川系色素及花青系色素中的至少一者和四氮杂卟啉系色素,特别优选包含吡咯甲川系色素和四氮杂卟啉系色素。

  在本公开中,从能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的观点、变得容易用于降低蓝色光及绿色光的重叠而提高色纯度的光学滤波器的观点出发,优选上述色素为在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素,上述在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素为吡咯甲川系色素及花青系色素中的至少一者,即,上述色素为上述在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的吡咯甲川系色素及花青系色素中的至少一者。

  另外,在本公开中,从能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的观点、变得容易用于降低蓝色光及绿色光的重叠进而降低绿色光及红色光的重叠且提高色纯度的光学滤波器的观点出发,上述色素优选包含在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素和在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素这两者,其中,优选包含作为在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素的吡咯甲川系色素及花青系色素中的至少一者、和作为在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长的色素的四氮杂卟啉系色素。这是由于这些色素的组合很少产生凝聚等,容易兼顾450nm以上且低于550nm的吸收和550nm以上且610nm以下的吸收。

  上述吡咯甲川系色素只要是具有吡咯甲川骨架且能够吸收所期望的波长范围的光的色素即可,其中,优选为下述通式(101)所表示的色素。

  这是由于上述吡咯甲川系色素可更有效地发挥能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。

  [化学式7]

  

  (式中,R101、R102、R103、R104、R105及R106分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、磺基、磺基的盐、碳原子数为1~30的脂肪族烃基、碳原子数为6~30的含芳香环烃基、碳原子数为3~30的脂肪族杂环基或碳原子数为3~30的芳香族杂环基,或者

  R101、R102、R103、R104、R105及R106分别独立地表示上述脂肪族烃基、上述含芳香环烃基、上述脂肪族杂环基或上述芳香族杂环基中的一个或两个以上的氢原子被取代基取代而得到的基团、或上述脂肪族烃基、上述含芳香环烃基、上述脂肪族杂环基或上述芳香族杂环基中的一个或两个以上亚甲基被碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR”-、>P=O、-S-S-、-SO2-或在氧原子不相邻的条件下将它们组合而成的基团取代而得到的基团,

  R”表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基,

  取代上述脂肪族烃基、上述含芳香环烃基、上述脂肪族杂环基及上述芳香族杂环基中的一个或两个以上氢原子的取代基为烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基、或羧基、磺基、膦酸基、或磷酸基的盐,

  X101表示3价的基团,

  M表示硼原子、铍原子、镁原子、铬原子、铁原子、镍原子、铜原子、锌原子或铂原子,

  连结M与N的虚线表示N的不成对电子与M配位而形成的配位键、或表示在N与M之间不存在键,

  Y101表示与M键合的基团,

  n表示1~3的整数。)

  作为上述通式(101)中的R101、R102、R103、R104、R105及R106所表示的碳原子数为1~30的脂肪族烃基,可列举出碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为2~30的烯基、碳原子数为2~30的炔基、碳原子数为3~30的环烷基等。

  作为上述碳原子数为1~30的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、4-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、叔辛基及金刚烷基等。

  作为上述碳原子数为2~30的烯基,可列举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-辛烯基、1-癸烯基、1-十八烯基等。

  作为上述碳原子数为2~30的炔基,可列举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-辛炔基、1-癸炔基、1-十八炔基等。

  作为上述碳原子数为3~30的环烷基,可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十八烷基、2-冰片基、2-异冰片基、1-金刚烷基等。

  作为上述通式(101)中的R101、R102、R103、R104、R105及R106所表示的碳原子数为6~30的含芳香环烃基,只要是包含芳香环即可,可列举出从单环芳香环除去1个氢原子而得到的基团或该基团中包含的芳香环中的氢原子被脂肪族烃基取代而得到的基团即单环芳香族烃基、从单环芳香环稠合而成的稠合芳香族环除去1个氢原子而得到的基团或该基团中包含的芳香环中的氢原子被脂肪族烃基取代而得到的基团即稠环芳香族烃基、从单环芳香环及稠合芳香族环介由单键或羰基等连结基团结合而成的集合芳香环除去1个氢原子而得到的基团或该基团中包含的芳香环中的氢原子被脂肪族烃基取代而得到的基团即环集合芳香族烃基等芳基。

  取代上述芳香环中的氢原子的脂肪族烃基可以使用作为R101等中使用的碳原子数为1~30的脂肪族烃基而列举的基团。

  需要说明的是,本说明书中,“碳原子数为6~30的含芳香环烃基”中的“6~30”不是规定“芳香环”而是规定“含芳香环烃基”的碳原子数。

  作为上述含芳香环烃基,更具体而言,可列举出碳原子数为6~30的单环芳香族烃基、碳原子数为10~30的稠环芳香族烃基、碳原子数为12~30的环集合芳香族烃基等芳基。

  另外,作为含芳香环烃基,可以使用将上述脂肪族烃基的氢原子用芳基取代而得到的芳基烷基。

  作为上述碳原子数为6~30的单环芳香族烃基,可列举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,4-二甲苯基、对枯烯基、2,4,6-三甲苯基等。

  作为上述碳原子数为10~30的稠环芳香族烃基,可列举出1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、5-蒽基、1-菲基、9-菲基、1-苊基、2-薁基、1-芘基、2-苯并菲基、1-芘基、2-芘基、1-苝基、2-苝基、3-苝基、2-苯并菲基、2-茚基、1-苊烯基、2-并四苯基、2-并五苯基等。

  作为上述碳原子数为12~30的环集合芳香族烃基,可列举出邻联苯基、间联苯基、对联苯基、三联苯基、7-(2-萘基)-2-萘基等。

  作为上述芳基烷基,可列举出苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基、二茂铁基甲基、二茂铁基丙基等。

  作为上述通式(101)中的R101、R102、R103、R104、R105及R106所表示的碳原子数为3~30的脂肪族杂环基,可列举出3-异色满基、7-色满基、3-香豆基等。

  需要说明的是,本说明书中,“碳原子数为3~30的脂肪族杂环基”中的“3~30”不是规定“脂肪族杂环”而是规定“脂肪族杂环基”的碳原子数。

  作为上述通式(101)中的R101、R102、R103、R104、R105及R106中使用的碳原子数为3~30的芳香族杂环基,可列举出2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻嗯基、3-噻嗯基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻嗯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-嘧啶基、2-吡嗪基、2-喹唑啉基、2-喹喔啉基、2-噁唑基、2-噻唑基等。

  需要说明的是,本说明书中,“碳原子数为3~30的芳香族杂环基”中的“3~30”不是规定“芳香族杂环”而是规定“芳香族杂环基”的碳原子数。

  作为上述通式(101)中的R101、R102、R103、R104、R105及R106所表示的卤素原子,例如可列举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。

  作为上述通式(101)中的R101、R102、R103、R104、R105及R106中使用的磺基的盐,可列举出-SO3-Na+等碱金属盐、-SO3-NH4+等铵盐等。

  上述通式(101)中的R101、R102、R103、R104、R105及R106所表示的脂肪族烃基、含芳香环烃基、脂肪族杂环基、及芳香族杂环基中的一个或两个以上氢原子也可以被取代基取代。

  作为上述取代基,可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯酸基及甲基丙烯酸基等烯键式不饱和基团;氟、氯、溴及碘等卤素原子;乙酰基、2-氯乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰)基、酞酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、新戊酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基及氨基甲酰基等酰基;乙酰氧基及苯甲酰氧基等酰氧基;氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯胺基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基及苯基磺酰基氨基等取代氨基;磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基、或羧基、磺基、膦酸基、磷酸基的盐等。

  即,本公开中R101、R102、R103、R104、R105及R106可以分别独立地表示上述脂肪族烃基、上述含芳香环烃基、上述脂肪族杂环基或上述芳香族杂环基中的一个或两个以上的氢原子被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基、或羧基、磺基、膦酸基或磷酸基的盐等取代而得到的基团。

  上述通式(101)中的R101、R102、R103、R104、R105及R106所表示的含芳香环烃基中包含的芳基及芳基烷基中的一个或两个以上氢原子以及脂肪族杂环基及芳香族杂环基中包含的杂环基中的一个或两个以上氢原子也可以被上述碳原子数为1~30的脂肪族烃基取代。

  需要说明的是,本说明书中,基团的碳原子数在基团中的氢原子被取代基取代的情况下,规定该取代后的基团的碳原子数。因此,所谓上述碳原子数为6~30的含芳香环烃基的氢原子被取代的情况的碳原子数是指氢原子被取代后的碳原子数,而不是指氢原子被取代前的碳原子数。以下,其他的基团中的氢原子被取代的情况也相同。

  另外,本说明书中,规定的碳原子数的基团中的亚甲基被二价的基团取代而得到的基团所涉及的碳原子数的规定是规定该取代后的基团的碳原子数。因此,所谓上述碳原子数为6~30的含芳香环烃基中的亚甲基被取代的情况的碳原子是指亚甲基被取代后的碳原子数,而不是指亚甲基被取代前的碳原子数。以下,其他的基团中的亚甲基被取代的情况也相同。

  上述通式(101)中的R101、R102、R103、R104、R105及R106中使用的脂肪族烃基、含芳香环烃基、脂肪族杂环基及芳香族杂环基中的一个或两个以上的亚甲基有时被碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR”-、>P=O、-S-S-、-SO2-或在氧原子不相邻的条件下将它们组合而成的基团取代。

  即,本公开中R101、R102、R103、R104、R105及R106可以分别独立地设定为上述脂肪族烃基、上述含芳香环烃基、上述脂肪族杂环基或上述芳香族杂环基中的一个或两个以上的亚甲基被碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR”-、>P=O、-S-S-、-SO2-或在氧原子不相邻的条件下将它们组合而成的基团取代而得到的基团。

  R”可以设定为表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基。

  R”所表示的碳原子数为1~8的烷基可列举出作为碳原子数为1~30的烷基而例示的烷基中碳原子数为1~8的烷基。

  作为上述碳-碳双键,更具体而言,可列举出-CH=CH-、-C(CH3)=CH-、-C(CH3)=C(CH3)-等。

  上述通式(101)中的R102与R103和/或R104与R105也可以分别彼此键合而形成与吡咯环稠合的芳香环。该芳香环也可以具有取代基,另外,由它们形成的稠合芳香环可以相同也可以不同。

  作为上述通式(101)所表示的吡咯甲川系色素的具体例子,可列举出日本特开2013-109105号公报中记载的式(2)-1~(2)-11等。

  在本公开中,上述R101、R102、R103、R104、R105及R106优选为氢原子、卤素原子、磺基的盐、碳原子数为1~30的脂肪族烃基、碳原子数为6~30的含芳香环烃基,其中,优选为氢原子、碳原子数为1~30的烷基,特别优选为氢原子、碳原子数为1~10的烷基,其中特别优选为氢原子、碳原子数为1~5的烷基。

  上述R102及R105尤其特别优选为氢原子。另外,上述R101、R103、R104及R106优选为碳原子数为1~5的烷基,尤其特别优选为碳原子数为1~3的烷基。

  这是由于通过上述R101、R102、R103、R104、R105及R106为上述的官能团,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  上述M表示硼原子、铍原子、镁原子、铬原子、铁原子、镍原子、铜原子、锌原子或铂原子。

  在本公开中,上述M尤其优选为硼原子。这是由于通过上述M为硼原子,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异、并且450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  作为上述通式(101)中的X101所表示的3价的基团,可列举出-CR17=、或氮原子。

  其中,R17可以使用与上述R101~R106同样的取代基。

  在上述R17为碳原子数为1~30的脂肪族烃基的情况下,可以优选使用R17中的一个或两个以上的亚甲基被-O-、-S-取代的基团或未取代的基团,其中,可以优选使用被-S-取代的基团或未取代的基团。

  关于上述X101,它们中优选为-CR17=。这是由于通过上述X101为上述的基团,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异、并且450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  作为上述R17,优选为碳原子数为1~30的脂肪族烃基,其中,优选为碳原子数为1~30的烷基,特别优选为碳原子数为1~10烷基,其中特别优选为碳原子数为1~4的烷基,其中特别优选为碳原子数为1~3的烷基。这是由于通过上述R17为上述的原子,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  作为上述通式(101)中的Y101所表示的与M键合的基团,只要是能够与M键合即可,例如可列举出卤素原子、氰基、硝基、碳原子数为1~30的脂肪族烃基、碳原子数为6~30的含芳香环烃基、碳原子数为3~20的脂肪族杂环基及碳原子数为3~30的芳香族杂环基。

  其中,关于卤素原子、碳原子数为1~30的脂肪族烃基、碳原子数为6~30的含芳香环烃基、碳原子数为3~20的脂肪族杂环基、及碳原子数为3~30的芳香族杂环基,可列举出与上述R101~R106同样的取代基。

  另外,上述Y101在n为2以上的情况下,包含的多个Y101可以相同也可以不同,也可以彼此键合而形成环。

  在本公开中,上述Y101尤其优选为卤素原子,特别优选为氟原子。这是由于通过上述Y101为上述的原子,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  上述通式(101)中的连结M与N的虚线优选表示配位键。

  上述通式(101)中的n表示Y101的结合数,根据M的种类而设定。例如在M为硼的情况下,n可以设定为2。

  在本公开中,上述通式(101)所表示的化合物优选为下述通式(101a)所表示的化合物。这是由于上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  [化学式8]

  

  (式中,R101a、R102a、R103a、R104a、R105a及R106a分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~10的烷基,

  X101a表示-CR17a=所表示的基团,

  R17a表示碳原子数为1~10烷基,

  连结B与N的虚线表示N的不成对电子与M配位而形成的配位键。)

  作为上述通式(101a)中的R101a、R102a、R103a、R104a、R105a及R106a以及R17a中使用的碳原子数为1~10的烷基,可以使用上述通式(101)中的R101中使用的碳原子数为1~30的烷基中规定的碳原子数的烷基。

  在本公开中,R101a、R103a、R104a及R106a尤其优选为氢原子、碳原子数为1~5的烷基,特别优选为碳原子数为1~3的烷基。

  在本公开中,R102a及R105a分别独立地尤其优选为氢原子、碳原子数为1~5的烷基,特别优选为氢原子。

  在本公开中,R17a尤其优选为碳原子数为1~4的烷基,特别优选为被-S-取代或未取代的碳原子数为1~4的烷基,尤其优选为未取代的碳原子数为1~3的烷基。

  通过R101a、R102a、R103a、R104a、R105a及R106a以及R17a为上述的基团,上述组合物变得容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,变得容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  上述通式(101)所表示的吡咯甲川系色素的制造方法没有特别限定,例如可以使用Heteroatom Chemistry,Vol.1,5,389(1990)等中记载的方法等。

  作为上述吡咯甲川系色素的含量,在色素100质量份中优选为20质量份以上,尤其优选为30质量份以上,优选为30质量份以上且70质量份以下,尤其优选为35质量份以上且60质量份以下,优选为35质量份以上且55质量份以下。这是由于变得容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  需要说明的是,所谓固体成分包含溶剂以外的全部的成分。

  另外,本说明书中在没有特别说明的情况下,含量为质量基准。

  上述溶剂可列举出有机溶剂(以下,有时称为溶剂。)及水,是不通过上述阳离子聚合引发剂而聚合的物质。

  因此,即使在常温(25℃)大气压下为液状,后述的“2.阳离子聚合性成分”的项中记载的阳离子聚合性成分也不包含于上述溶剂中。

  另外,上述溶剂由于是为了分散或溶解上述组合物的各成分而使用的物质,因此后述的“3.酸产生剂”中记载的酸产生剂等即使在常温大气压下为液状,也不包含于上述溶剂中。

  作为上述吡咯甲川系色素的含量,在组合物的固体成分100质量份中优选为0.01质量份以上,尤其优选为0.01质量份以上且5质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且5质量份以下。这是由于变得容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  从使所期望的波长区域的光吸收性更优异的观点出发,上述吡咯甲川系色素的含量在组合物的固体成分100质量份中优选为0.1质量份以上且2质量份以下。

  作为上述吡咯甲川系色素的含量,在组合物100质量份中,优选为0.002质量份以上,尤其优选为0.002质量份以上且4质量份以下,特别优选为0.02质量份以上且4质量份以下。这是由于变得容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  从使所期望的波长区域的光吸收性更优异的观点出发,上述吡咯甲川系色素的含量在组合物100质量份中优选为0.002质量份以上且1.8质量份以下。

  上述花青系色素只要是具有在聚次甲基骨架的两末端具有含氮的杂环的花青结构且能够吸收所期望的波长范围的光的色素即可,尤其优选为下述通式(102)所表示的色素。

  这是由于上述花青系色素可更有效地发挥能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。

  [化学式9]

  A-Q-A' (102)

  pAn-q

  (式中,A表示选自下述的组I的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)、(h)、(i)、(j)、(k)、(l)及(m)中的基团,

  A’表示选自下述的组II的(a’)、(b’)、(c’)、(d’)、(e’)、(f’)、(g’)、(h’)、(i’)、(j’)、(k’)、(l’)及(m’)中的基团,

  Q表示包含次甲基链的碳原子数为1~9的连结基,该连结基也可以在次甲基链中包含环结构,

  Anq-表示q价的阴离子,q表示1或2,p表示将电荷保持中性的系数。)

  [化学式10]

  组I

  

  (式中,环C表示苯环、萘环、菲环或吡啶环,

  X表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR51R52-、碳原子数为3~6的环烷烃-1,1-二基、-NH-或-NY2-,

  R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R51及R52表示氢原子、羟基、卤素原子、硝基、氰基、磺基、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9可以分别相同或不同,

  Y及Y2表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,

  r表示(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(g)、(h)、(i)、(j)、(l)及(m)中可取代的数目,

  *表示键合点。)

  [化学式11]

  组II

  

  (式中,环C’表示苯环、萘环、菲环或吡啶环,

  X’表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR51R52-、碳原子数为3~6的环烷烃-1,1-二基、-NH-或-NY2-,

  R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’、R51及R52表示氢原子、羟基、卤素原子、硝基、氰基、磺基、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’及R9’可以分别相同或不同,

  Y’及Y2表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,

  r’表示(a’)、(b’)、(c’)、(d’)、(e’)、(g’)、(h’)、(i’)、(j’)、(l’)及(m’)中可取代的数目,

  *表示键合点。)

  作为上述通式(102)中的R1~R9、R1’~R9’、R51及R52中使用的卤素原子,可列举出与上述通式(101)中使用的R101等同样的卤素原子。

  作为上述通式(102)中的R1~R9、R1’~R9’、R51及R52所表示的氨基,可列举出氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯胺基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基等。

  作为上述通式(102)中的R1~R9、R1’~R9’、R51及R52所表示的酰胺基,可列举出甲酰胺、乙酰胺、乙基酰胺、异丙基酰胺、丁基酰胺、辛基酰胺、壬基酰胺、癸基酰胺、十一烷基酰胺、十二烷基酰胺、十六烷基酰胺、十八烷基酰胺、(2-乙基己基)酰胺、苯甲酰胺、三氟乙酰胺、五氟苯甲酰胺、二甲酰胺、二乙酰胺、二乙基酰胺、二异丙基酰胺、二丁基酰胺、二辛基酰胺、二壬基酰胺、二癸基酰胺、二(十一烷基)酰胺、二(十二烷基)酰胺、二(2-乙基己基)酰胺、二苯甲酰胺、二(三氟)乙酰胺、二(五氟)苯甲酰胺等。

  作为上述通式(102)中的R1~R9、R1’~R9’、R51及R52所表示的茂金属基,可列举出二茂铁基、二茂镍基、二茂钴基、二茂铁烷基、二茂铁烷氧基等。

  作为上述通式(102)中的R1~R9、R1’~R9’、R51、R52、Y、Y’及Y2中使用的碳原子数为6~30的芳基,可列举出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、4-环己基苯基、(1,1’-联苯)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂铁基等。

  作为上述通式(102)中的R1~R9、R1’~R9’、R51、R52、Y、Y’及Y2所表示的碳原子数为1~30的烷基及碳原子数为7~30的芳基烷基,可列举出与上述通式(101)中使用的R101等同样的基团。

  关于上述通式(102)中的R1~R9、R1’~R9’、R51、R52、Y、Y’及Y2中使用的芳基、芳基烷基及烷基等官能团,上述官能团中的一个或两个以上氢原子也可以被羟基、卤素原子、硝基、氰基、磺基、羧基、氨基、酰胺基或茂金属基取代。

  作为也可以取代上述通式(102)中的R1~R9、R1’~R9’、R51、R52、Y、Y’及Y2所表示的芳基、芳基烷基、烷基的氢原子的卤素原子、氨基、酰胺基及茂金属基,可列举出R1等的说明中例示的基团。

  关于上述通式(102)中的R1~R9、R1’~R9’、R51、R52、Y、Y’及Y2所表示的芳基烷基及烷基等官能团,上述官能团中的一个或两个以上亚甲基也可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或-CH=CH-的二价的基团取代。

  需要说明的是,在上述官能团中的亚甲基被二价的基团取代的情况下,是在上述官能团中在氧原子不相邻的条件下被上述二价的基团取代而得到的基团。

  在上述通式(102)中,作为X及X’所表示的碳原子数为3~6的环烷烃-1,1-二基,可列举出环丙烷-1,1-二基、环丁烷-1,1-二基、2,4-二甲基环丁烷-1,1-二基、3,3-二甲基环丁烷-1,1-二基、环戊烷-1,1-二基、环己烷-1,1-二基等。

  上述A表示选自上述组I的(a)~(m)中的基团,但优选为(h)、(i)、(j)或(l),其中特别优选为(l)。这是由于通过上述A为上述的基团,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  上述A’表示选自上述组I的(a’)~(m’)中的基团,但优选为(h’)、(i’)、(j’)或(l’),其中特别优选为(l’)。这是由于通过上述A’为上述的基团,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  上述R1~R9、R1’~R9’、R51及R52表示氢原子、羟基、卤素原子、硝基、氰基、磺基、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,但优选为氢原子或碳原子数为1~30的烷基,其中,优选为氢原子或碳原子数为1~10的烷基,特别优选为氢原子或碳原子数为1~5的烷基,特别优选为氢原子。这是由于通过上述R1~R9、R1’~R9’、R51及R52为上述的基团,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  上述X及X’表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR51R52-、碳原子数为3~6的环烷烃-1,1-二基、-NH-或-NY2-,优选为氧原子、硫原子或-CR51R52-,优选为-CR51R52-。这是由于通过上述X及X’为上述的官能团,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  上述Y、Y’及Y2表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,但优选为氢原子或碳原子数为1~30的烷基,其中,优选为氢原子。这是由于通过上述Y、Y’及Y2为上述的基团,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  上述r、r’表示(a)~(e)、(g)~(j)、(l)、(m)、(a’)~(e’)、(g’)~(j’)、(l’)及(m’)中可取代的数目。

  更具体而言,上述可取代的数目表示构成R1或R1’所键合的环的碳原子上键合的氢原子的数目。需要说明的是,关于构成上述环的碳原子,在(h)、(i)、(l)中包含的X为-CR51R52-的情况下设定为不包含作为X使用的-CR51R52-中的碳原子。

  例如在上述A为(b)、(c)、(h)、(l)的情况下,r成为4,在上述A为(d)、(i)的情况下,r成为2,在上述A为(j)的情况下,r成为3。另外,在上述A为(a)、环C为苯环的情况下,r成为4,在环C为萘环的情况下,r成为6。

  关于上述通式(102)中的Q所表示的连结基中包含的次甲基链,该次甲基链中的一个或两个以上氢原子也可以被羟基、卤素原子、氰基、-NRR’、芳基、芳基烷基或烷基取代。

  关于上述通式(102)中的Q所表示的连结基中包含的次甲基链,上述次甲基链中的一个或两个以上亚甲基也可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或-CH=CH-的二价的基团取代。

  需要说明的是,在上述次甲基链中的亚甲基被二价的基团取代的情况下,是在上述次甲基链中在氧原子不相邻的条件下被上述二价的基团取代而得到的基团。

  取代上述次甲基链中的氢原子的R及R’表示碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基。

  R及R’所表示的碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基可列举出R101等的说明中例示的基团。

  作为上述通式(102)中的Q所表示的包含碳原子数为1~9的次甲基链并且在链中也可以包含环结构的连结基,下述(Q-1)~(Q-11)中的任一者所表示的基团由于容易制造,因此优选。

  所谓碳原子数为1~9的连结基团中的碳原子数是指次甲基链及次甲基链中包含的环结构的碳原子数,不包含取代该连结基的基团(例如下述R14~R19及Z’)的碳原子。另外,不包含下述的(Q-1)~(Q-11)所表示的基团的两末端的碳原子(例如(Q-6)所表示的连结基的两末端的碳原子)。

  在本公开中,(Q-1)~(Q-11)所表示的基团中,优选为(Q-4)、(Q-5)、(Q-7)、(Q-8),优选为(Q-4)、(Q-7)。这是由于通过上述Q为上述的连结基,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  [化学式12]

  

  (式中,R14、R15、R16、R17、R18、R19及Z’分别独立地表示氢原子、羟基、卤素原子、氰基、-NRR’、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,

  R及R’表示碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,

  *表示键合点。)

  上述R14、R15、R16、R17、R18、R19及Z’中使用的卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基可列举出R101等的说明中例示的基团。

  R及R’所表示的碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基可列举出R101等的说明中例示的基团。

  上述R14、R15、R16、R17、R18、R19及Z’所表示的-NRR’、芳基、芳基烷基及烷基中的一个或两个以上氢原子也可以被羟基、卤素原子、氰基或-NRR’取代。

  上述R14、R15、R16、R17、R18、R19及Z’所表示的-NRR’、芳基、芳基烷基及烷基中的一个或两个以上亚甲基也可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或-CH=CH-的二价的基团取代。

  需要说明的是,在上述官能团中的亚甲基被二价的基团取代的情况下,是在上述官能团中在氧原子不相邻的条件下被上述二价的基团取代而得到的基团。

  在本公开中,R14、R15、R16、R17、R18及R19优选为氢原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,其中,优选为氢原子或碳原子数为1~30的烷基,特别优选为氢原子或碳原子数为1~10的烷基,其中特别优选为氢原子或碳原子数为1~5的烷基。

  在本公开中,在R14及R15的组合中,尤其优选R14为氢原子,R15为碳原子数为1~5的烷基。

  在本公开中,Z’优选为卤素原子,其中,优选为氯原子。这是由于通过上述R14、R15、R16、R17、R18及R19以及Z’为上述的优选的基团,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  在本公开中,上述通式(102)中的A-Q-A’所表示的阳离子优选为下述通式(102-1a)或(102-2a)所表示的阳离子。这是由于通过上述阳离子为上述的阳离子,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  [化学式13]

  

  (式中的R1a、R2a、R3a、R4a、R5a、R6a、R7a及R8a、R1a’、R2a’、R3a’、R4a’、R5a’、R6a’、R7a’及R8a’以及R14a及R15a分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~10的烷基,

  Za及Za’分别独立地表示卤素原子。)

  作为上述通式(102-1a)及(102-2a)中的R1a~R8a及R1a’~R8a’以及R14a及R15a中使用的碳原子数为1~10的烷基,可以设定为与上述通式(101)中使用的R101等中使用的烷基同样。

  作为上述通式(102-1a)及(102-2a)中的Za及Za’中使用的卤素原子,可以设定为与上述通式(101)中使用的R101等中使用的卤素原子同样。

  在本公开中,上述R1a~R8a及R1a’~R8a’分别独立地尤其优选为氢原子、碳原子数为1~5的烷基,特别优选为氢原子。

  在本公开中,上述R14a及R15a尤其优选为氢原子、碳原子数为1~5的烷基,特别优选R14为氢原子,R15为碳原子数为1~5的烷基。

  在本公开中,Za及Za’优选为氯原子。

  这是由于通过R1a~R8a、R1a’~R8a’、R14a及R15a以及Za及Za’为上述的基团,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。

  作为本发明中使用的花青化合物的花青阳离子的具体例子,可列举出日本专利第6305331号中记载的化合物No.1~102。

  作为上述通式(102)中的pAnq-所表示的q价的阴离子,除了甲磺酸阴离子、十二烷基磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、萘磺酸阴离子、二苯基胺-4-磺酸阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸阴离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168223号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号公报等中记载的磺酸阴离子等有机磺酸阴离子以外,还可列举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子、氯酸根离子、硫氰酸根离子、高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、四氟硼酸根离子、辛基磷酸根离子、十二烷基磷酸根离子、十八烷基磷酸根离子、苯基磷酸根离子、壬基苯基磷酸根离子、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子、三(卤代烷基磺酰基)甲基化物阴离子、二(卤代烷基磺酰基)酰亚胺阴离子、四氰基硼酸盐阴离子、具有使处于激发状态的活性分子脱激发的(猝灭的)功能的猝灭剂阴离子或在环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。

  在本公开中,尤其可以优选使用六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、四氟硼酸根离子、三(卤代烷基磺酰基)甲基化物阴离子(例如(CF3SO2)3C-)、二(卤代烷基磺酰基)酰亚胺阴离子(例如(CF3SO2)2N-)等。

  上述花青色素的制造方法没有特别限定,可以通过利用了周知一般的反应的方法而获得,例如可列举出如日本特开2010-209191号公报中记载的路线那样通过具有符合的结构的化合物与亚胺衍生物的反应来合成的方法。

  作为色素100质量份中的上述花青系色素的含量、组合物100质量份中的上述花青系色素的含量、相对于阳离子聚合性成分100质量份的上述花青系色素的含量,从可更有效地发挥能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果的观点出发,可以设定为与上述吡咯甲川系色素的含量同样。

  上述四氮杂卟啉系色素只要是具有卟啉结构并且能够吸收所期望的波长范围的光即可。

  作为这样的四氮杂卟啉系色素,例如可以使用日本特开2018-081218号公报等中记载的含金属的卟啉化合物、国际公开2017/010076号公报中记载的氮杂卟啉系染料等。

  在本发明中,上述四氮杂卟啉系色素尤其优选为下述通式(1)所表示的化合物。

  这是由于通过上述四氮杂卟啉系色素为上述通式(1)所表示的化合物,可更有效地发挥能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。

  [化学式13A]

  

  (式中,R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307及R308分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、氨基、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为1~30的烷氧基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为6~30的芳氧基、碳原子数为2~30的杂芳基、或这些基团中的一个或两个以上氢原子被取代基取代而得到的基团,

  取代上述烷基、上述烷氧基、上述芳基、上述芳氧基及上述杂芳基中的一个或两个以上氢原子的取代基为烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基、或羧基、磺基、膦酸基、磷酸基的盐,

  R301与R302、R303与R304、R305与R306及R307与R308也可以彼此连结而形成包含吡咯环的碳原子的脂环结构,

  R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307及R308不会同时成为氢原子,

  M表示2个氢原子、2个1价的金属原子、2价的金属原子、或3价或4价的金属化合物。)

  上述R301~R308可以相同,也可以不同。

  例如R301与R302、R303与R304、R305与R306及R307与R308可以为分别相同的基团,也可以为分别不同种类的基团。

  作为上述R1~R8所表示的卤素原子,例如可列举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。

  上述R301~R308所表示的氨基可以为伯氨基、仲氨基及叔氨基中的任一者。

  作为仲氨基及叔氨基,可分别列举出氨基的1个或2个氢原子被碳原子数为1~30的烷基取代而得到的基团。作为该碳原子数为1~30的烷基,例如可列举出与上述R101等中使用的烷基同样的基团。

  作为上述R301~R308所表示的仲氨基,例如可列举出N-甲基氨基、N-乙基氨基及N-正丁基氨基等。

  作为上述R301~R308所表示的叔氨基,可列举出N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基及N,N-二正丁基氨基等。

  上述R301~R308所表示的碳原子数为1~30的烷基优选为碳原子数为1~12的烷基,特别优选为碳原子数为1~10的烷基,其中特别优选为碳原子数为1~8的烷基,其中特别优选为碳原子数为2~6的烷基,其中特别优选为碳原子数为2~5的烷基。这是由于能够在所期望的波长范围内获得具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  另外,作为上述碳原子数为1~30的烷基,可以使用取代或未取代的碳原子数为1~30的烷基。若换而言之,则上述R1~R8也可以为碳原子数为1~30的烷基中的氢原子被取代基取代而得到的基团、即具有取代基的碳原子数为1~30的烷基。

  作为上述R301~R308所表示的碳原子数为1~30的烷基、即不具有取代基的碳原子数为1~30的烷基,例如可列举出与上述R101等中使用的烷基同样的基团。

  作为上述具有取代基的碳原子数为1~30的烷基,可列举出烷基中的一个或两个以上氢原子被取代基取代而得到的基团。

  作为取代上述氢原子的取代基,例如可列举出与取代上述R101中使用的脂肪族烃基中的一个或两个以上氢原子的取代基同样的基团。

  另外,取代上述R301~R308所表示的碳原子数为1~30的烷基中的氢原子的取代基也可以为上述的烷基、后述的烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基等。即,作为上述R301~R308所表示的具有取代基的碳原子数为1~30的烷基,例如还可列举出芳烷基、直链、支链或环状的卤代烷基、直链、支链或环状的烷氧基烷基、直链、支链或环状的烷氧基烷氧基烷基、芳氧基烷基、芳烷基氧基烷基、直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基等。

  作为上述的芳烷基,可列举出苄基、α-甲基苄基、α-乙基苄基、α,α-二甲基苄基、α-苯基苄基、α,α-二苯基苄基、苯乙基、α-甲基苯乙基等。

  作为上述的直链、支链或环状的卤代烷基,可列举出氟甲基、3-氟丙基、6-氟己基等。

  作为上述的直链、支链或环状的烷氧基烷基,可列举出甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丁氧基甲基等。

  作为上述的直链、支链或环状的烷氧基烷氧基烷基,可列举出(2-甲氧基乙氧基)甲基、(2-乙氧基乙氧基)甲基等。

  作为上述芳氧基烷基,可列举出苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基等。

  作为上述芳烷基氧基烷基,可列举出苄氧基甲基、苯乙氧基甲基等。

  作为上述的直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基,可列举出氟甲氧基甲基等直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基等。

  上述R301~R308所表示的碳原子数为1~30烷氧基优选为碳原子数为1~12的烷氧基,特别优选为碳原子数为1~8的烷氧基。这是由于能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  另外,作为上述碳原子数为1~30的烷氧基,可以使用取代或未取代的碳原子数为1~30的烷氧基。若换而言之,则上述R301~R308也可以为碳原子数为1~30的烷氧基中的氢原子被取代基取代而得到的基团、即具有取代基的碳原子数为1~30的烷氧基。

  作为上述R301~R308所表示的碳原子数为1~30的烷氧基、即不具有取代基的碳原子数为1~30的烷氧基,可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基等。

  作为上述R301~R308所表示的具有取代基的碳原子数为1~30的烷氧基,可列举出烷氧基中的一个或两个以上氢原子被取代基取代而得到的基团。

  作为取代上述氢原子的取代基,可列举出与作为取代上述R301~R308所表示的烷基中的氢原子的取代基而列举的取代基等。

  作为具有取代基的碳原子数为1~30的烷氧基,更具体而言,可列举出芳烷基氧基、直链、支链或环状的卤代烷氧基等。

  作为上述芳烷基氧基,可列举出苄氧基、α-甲基苄氧基、α-乙基苄氧基等。

  作为上述的直链、支链或环状的卤代烷氧基,可列举出氟甲氧基、3-氟丙氧基等。

  作为上述R301~R308所表示的碳原子数为6~30的芳基,优选为碳原子数为6~20的芳基,特别优选为碳原子数为6~16的芳基,其中特别优选为碳原子数为6~12的芳基,其中特别优选为碳原子数为6~10的芳基。这是由于能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  另外,作为R301~R308所表示的碳原子数为6~30的芳基,可以使用取代或未取代的碳原子数为6~30的芳基。若换而言之,则上述R1~R8也可以为碳原子数为6~30的芳基中的氢原子被取代基取代而得到的基团、即具有取代基的碳原子数为6~30的芳基。

  作为上述具有取代基的碳原子数为6~30的芳基,可列举出芳基中的一个或两个以上氢原子被取代基取代而得到的基团。

  作为取代上述氢原子的取代基,可列举出作为取代R301~R308所表示的烷基的氢原子的取代基而列举的取代基等。

  作为R301~R308所表示的不具有取代基的碳原子数为6~30的芳基,可列举出可作为上述通式(101)中的R101等中使用的碳原子数为6~30的含芳香环烃基使用的芳基。

  作为上述碳原子数为6~30的芳基、即不具有取代基的碳原子数为6~30的芳基、及上述具有取代基的碳原子数为6~30的芳基,例如可列举出苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-乙基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基等。

  作为上述R301~R308所表示的碳原子数为6~30的芳氧基,优选为碳原子数为6~20的芳氧基,优选为碳原子数为6~16的芳氧基。这是由于能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  另外,作为上述R301~R308所表示的碳原子数为6~30的芳氧基,可以使用取代或未取代的碳原子数为1~30的芳氧基。若换而言之,则上述R1~R8也可以为碳原子数为6~30的芳氧基中的氢原子被取代基取代而得到的基团、即具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基。

  作为上述R301~R308所表示的具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基,可列举出芳氧基中的一个或两个以上氢原子被取代基取代而得到的基团。作为取代上述氢原子的取代基,可列举出作为取代上述R301~R308所表示的烷基的氢原子的取代基而列举的基团等。

  作为上述R301~R308所表示的碳原子数为6~30的芳氧基、即不具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基、及具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基,例如可列举出苯氧基、2-甲基苯氧基等。

  作为上述R301~R308所表示的具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基,还可列举出2-甲氧基苯氧基、4-异丙氧基苯氧基等。

  作为上述R301~R308所表示的具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基,还可列举出2-氟苯氧基、3-氯苯氧基等。

  进而,作为上述R301~R308所表示的具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基,还可列举出3-氯-4-甲基苯氧基、2-苯基苯氧基等。

  作为上述R301~R308所表示的碳原子数为2~30的杂芳基,可列举出包含至少1个以上氮原子、氧原子或硫原子例如作为杂原子的芳香族杂环。

  另外,作为上述碳原子数为2~30的杂芳基,可以使用取代或未取代的碳原子数为2~30的杂芳基。若换而言之,则上述R301~R308也可以为碳原子数为2~30的杂芳基中的氢原子被取代基取代而得到的基团、即具有取代基的碳原子数为2~30的杂芳基。

  作为上述R301~R308所表示的具有取代基的碳原子数为2~30的杂芳基,可列举出杂芳基中的一个或两个以上氢原子被取代基取代而得到的基团。作为取代上述氢原子的取代基,可列举出作为取代上述R1~R8所表示的烷基的氢原子的取代基而列举的取代基等。

  作为上述R301~R308所表示的碳原子数为2~30的杂芳基、即不具有取代基的碳原子数为6~30的杂芳基、及具有取代基的碳原子数为2~30的杂芳基,例如可列举出呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡唑基、咪唑基等。

  作为上述R301与R302、R303与R304、R305与R306或R307与R308彼此连结而形成的脂环结构,可列举出包含R1等所键合的吡咯环的碳原子而形成的碳原子数为3~20的脂环式烃基,例如可列举出环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、叔丁基环己烷、氰基环己烷、二氯环己烷等脂环结构。

  在本发明中,上述R301~R308优选为氢原子、不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~30的烷基、不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~30的烷氧基、或不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~30的芳基。

  作为R301与R302、R303与R304、R305与R306及R307与R308的组合,只要是能够吸收所期望的波长的光则可以是任意组合,具体而言,优选为(i)氢原子与烷基的组合、(ii)烷基与烷氧基的组合、(iii)烷基与芳基的组合等。这是由于能够获得在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物。

  另外,R301、R303、R305及R307可以是同一基团,也可以是不同基团,但优选为同一基团。这是由于能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  进而,R302、R304、R306及R308可以是同一基团,也可以是不同基团,但优选为同一基团。这是由于能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  作为上述(i)的组合,优选氢原子与不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~30的烷基的组合,更优选氢原子与不具有取代基的碳原子数为1~10的烷基的组合,特别优选氢原子与不具有取代基的碳原子数为2~5的烷基的组合。

  在本发明中,最优选R301、R303、R305及R307为氢原子,并且R302、R304、R306及R308为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数为3~5的支链的烷基。这是由于能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  作为上述(iii)的组合,优选不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~30的烷基与不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~30的芳基的组合,更优选不具有取代基的碳原子数为1~10的烷基与具有取代基的碳原子数为6~12的芳基的组合,特别更优选不具有取代基的碳原子数为2~5的烷基与具有取代基的碳原子数为6的芳基的组合。

  作为取代芳基的一个或两个以上氢原子的取代基,优选为卤素原子,其中,优选为氟原子。另外,优选芳基的1个氢原子被取代基取代。

  在本发明中,特别优选R301、R303、R305及R307为一个或两个以上氢原子被卤素原子取代而得到的苯基,并且R2、R4、R6及R8为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数为3~5的支链的烷基,最优选R301、R303、R305及R307为2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基等1个氢原子被氟原子取代而得到的苯基,并且R302、R304、R306及R308为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数为3~5的支链的烷基。这是由于能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  这是由于通过上述R301、R303、R305及R307为上述的官能团,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于在与吡咯甲川系色素或花青系色素组合的情况下,容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异、并且550nm以上且低于610nm的波长区域的光吸收性也优异的光学滤波器。

  作为上述M所表示的2价的金属原子,例如可列举出属于周期表第3族~第15族的金属原子。具体而言,可列举出Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pb、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Pb等。

  作为M所表示的1价的金属原子,例如可列举出Na、K、Li等。

  另外,作为M所表示的3价或4价的金属化合物,例如可列举出属于周期表第3族~第15族的3价或4价的金属的卤化物、氢氧化物及氧化物等。作为上述金属化合物,具体而言,可列举出AlCl、AlOH、InCl、FeCl、MnOH、SiCl2、SnCl2、GeCl2、Si(OH)2、Si(OCH3)2、Si(OPh)2、Si(OSiCH3)2、Sn(OH)2、Ge(OH)2、VO、TiO等。

  上述M优选为Cu、Zn、Co、Ni、Pb、Pd、Pt、Mn、VO、TiO,特别优选为Cu、Co、Ni、Pd、VO。这是由于能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  这是由于通过上述M为上述的金属原子或金属化合物,上述组合物容易获得所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器。另外,这是由于在与吡咯甲川系色素或花青系色素组合的情况下,容易获得450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异、并且550nm以上且低于610nm的波长区域的光吸收性也优异的光学滤波器。

  作为上述通式(1)所表示的四氮杂卟啉系色素化合物,更具体而言,可列举出与日本特开2017-68221号公报中记载的通式(1)的具体例子同样的化合物。

  作为上述四氮杂卟啉系色素化合物的制造方法,可以使用公知的方法,例如可列举出依据J.Gen.Chem.USSR vol.47,1954-1958(1977)、日本特开2012-121821号公报等中记载的方法的制造方法。

  作为上述四氮杂卟啉系色素化合物的市售品,例如可列举出PD-311S、PD-320、NC-35、SNC-8(以上、山本化成株式会社)、FDG-004、FDG-007(以上、山田化学工业株式会社)等。

  本发明中使用的四氮杂卟啉系色素也可以仅包含一种化合物,但也可以包含结构或M所表示的金属原子或金属化合物(以下,有时称为中心金属等。)的种类不同的两种以上的化合物。

  在本发明中,从湿热耐久性等耐久性提高的观点出发,作为上述四氮杂卟啉系色素,优选使用包含两种以上上述通式(1)所表示的化合物的色素。这是由于通过上述四氮杂卟啉系色素包含两种以上的化合物,能够获得耐久性更优异的固化物。

  所组合的化合物的种类优选为两种以上,更优选为两种以上且五种以下,进一步优选为两种以上且三种以下,特别优选为两种。这是由于变得容易获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  作为结构不同的两种以上的化合物的组合,例如可列举出R301~R308彼此不同的化合物的组合,作为优选的组合,可列举出R301~R308中的至少1者为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~30的芳基的化合物与R301~R308为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~30的芳基以外的基团的化合物的组合。

  另外,可列举出R301~R308中的至少1者为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~30的芳基的化合物与R301~R308为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~30的芳基以外的基团并且R301~R308中的至少1者为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~30的烷基的化合物的组合、以及R301~R308中的至少1者为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~30的芳基并且R301~R308中的至少1者为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~30的烷基的化合物与R301~R308为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~30的芳基以外的基团且R301~R308中的至少1者为氢原子并且R301~R308中的至少1者为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~30的烷基的化合物的组合。

  作为优选的组合,可列举出R1~R8中的至少1者为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~20的芳基并且R301~R308中的至少1者为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~10的烷基的化合物与R301~R308为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~30的芳基以外的基团且R301~R308中的至少1者为氢原子并且R301~R308中的至少1者为不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~10的烷基的化合物的组合。

  作为特别优选的组合,可列举出R301~R308中的至少1者为一个或两个以上氢原子被卤素原子取代的碳原子数为6~12的芳基并且R301~R308中的至少1者为不具有取代基的碳原子数为2~5的烷基的化合物与R301~R308为氢原子及不具有取代基的碳原子数为2~5的烷基的化合物的组合。

  最优选的组合为R301、R303、R305及R307为2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基等1个氢原子被氟原子取代的苯基并且R302、R304、R306及R308为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数为3~5的支链的烷基的化合物与R301、R303、R305及R307为氢原子并且R302、R304、R306及R308为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数为3~5的支链的烷基的化合物的组合。

  这是由于通过为这样的化合物的组合,可获得湿热耐久性等耐久性优异的固化物。

  作为中心金属等不同的两种化合物的组合,例如可列举出像作为M包含Cu的化合物与包含Pd的化合物的组合那样分别包含选自2价的金属原子即Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pb、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Pb中的两种金属原子的化合物的组合、及像作为M包含VO的化合物与包含TiO的化合物的组合那样分别包含选自3价或4价的金属化合物即AlCl、AlOH、InCl、FeCl、MnOH、SiCl2、SnCl2、GeCl2、Si(OH)2、Si(OCH3)2、Si(OPh)2、Si(OSiCH3)2、Sn(OH)2、Ge(OH)2、VO、TiO中的两种金属化合物的化合物的组合。

  另外,可列举出像作为M包含Cu的化合物与包含VO的化合物的组合那样包含选自2价的金属原子中的金属原子的化合物与包含选自3价或4价的金属化合物中的金属化合物的化合物的组合。

  作为优选的组合,可列举出作为M包含选自2价的金属原子中的金属原子的化合物与包含选自3价或4价的金属化合物中的金属化合物的化合物的组合。

  作为更优选的组合,可列举出作为M包含选自Cu、Zn、Co、Ni、Pb、Pd、Pt、Mn中的金属原子的化合物与包含选自VO、TiO中的金属化合物的化合物的组合,特别优选作为M包含Cu的化合物与包含VO的化合物的化合物的组合。

  在上述四氮杂卟啉系色素包含两种化合物的情况下,它们的含有比率只要是可获得所期望的耐久性即可,例如一者的含量在化合物的合计100质量份中优选为1质量份以上且99质量份以下,更优选为10质量份以上且90质量份以下,进一步优选为30质量份以上且70质量份以下,特别优选为40质量份以上且60质量份以下,最优选为45质量份以上且55质量份以下。这是由于通过为这些包含中心金属的化合物的组合,可获得湿热耐久性等耐久性优异的固化物。

  作为上述四氮杂卟啉系色素的含量,在色素100质量份中优选为20质量份以上,其中,优选为30质量份以上且80质量份以下,特别优选为40质量份以上且70质量份以下,其中特别优选为45质量份以上且65质量份以下。这是由于具有提高吡咯甲川或花青的耐光性的效果。

  作为上述四氮杂卟啉系色素的含量,在固体成分100质量份中优选为0.01质量份以上,其中,优选为0.01质量份以上且8质量份以下,特别优选为0.1质量份以上且5质量份以下,其中特别优选为0.1质量份以上且3质量份以下。这是由于需要高效地仅截去特定的波长。

  作为上述四氮杂卟啉系色素的含量,在组合物100质量份中优选为0.002质量份以上,其中,优选为0.02质量份以上且6.4质量份以下,特别优选为0.02质量份以上且4质量份以下,其中特别优选为0.02质量份以上且2.4质量份以下。

  在上述四氮杂卟啉系色素与吡咯甲川系色素及花青系色素中的至少一者并用的情况下,上述吡咯甲川系色素、花青系色素及四氮杂卟啉系色素的合计的含量在上述色素100质量份中优选为30质量份以上,其中,优选为50质量份以上,特别优选为80质量份以上,特别优选为90质量份以上,其中特别优选为95质量份以上,其中特别优选100质量份、即色素为吡咯甲川系色素、花青系色素及四氮杂卟啉系色素。

  需要说明的是,关于上述吡咯甲川系色素、花青系色素及四氮杂卟啉系色素的合计的含量,在四氮杂卟啉系色素仅与吡咯甲川系色素及花青系色素中的吡咯甲川系色素并用的情况下,上述吡咯甲川系色素、花青系色素及四氮杂卟啉系色素的合计的含量是指上述吡咯甲川系色素及四氮杂卟啉系色素的合计的含量。

  作为上述色素中包含的色素的种类,可以为一种,或者也可以为两种以上,但从提供能够制造所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的组合物的观点出发,优选为一种。

  需要说明的是,所谓种类不同是指最大吸收波长及半值宽度中的至少1者不同。

  另一方面,从获得陡峭的光学特性、及耐光性的提高的观点出发,上述色素的种类优选为两种以上,其中,优选包含吡咯甲川系色素及花青系色素中的至少一者和四氮杂卟啉系色素,特别优选包含吡咯甲川系色素和四氮杂卟啉系色素。

  本公开的组合物中的上述色素的含量只要是能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的量则没有问题,根据上述组合物的用途等而适当设定,但在组合物的固体成分100质量份中可以设定为0.01质量份以上且20质量份以下,其中优选为0.01质量份以上且5质量份以下,其中特别优选0.1质量份以上且5质量份以下。

  通过上述含量为上述的范围,使用上述组合物而获得的固化物成为所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  从获得所期望的波长区域的光吸收性更优异的固化物的观点出发,上述色素的含量在组合物的固体成分100质量份中优选为1.5质量份以上且4.5质量份以下,优选为2质量份以上且4质量份以下,优选为2.5质量份以上且4质量份以下。

  需要说明的是,所谓固体成分包含溶剂以外的全部成分。

  另外,在色素包含两种以上的色素的情况下,上述色素的含量是指色素的合计含量。

  例如在色素包含吡咯甲川系色素及花青系色素的情况下,上述色素的含量表示两色素的合计量。另外,在色素包含吡咯甲川系色素、花青系色素及四氮杂卟啉系色素的情况下,上述色素的含量表示全部色素的合计量。

  另外,在本说明书中在没有特别说明的情况下,含量为质量基准。

  上述溶剂可列举出有机溶剂(以下,有时称为溶剂。)及水,是不通过上述阳离子聚合引发剂而聚合的物质。

  因此,即使在常温(25℃)大气压下为液状,后述的“2.阳离子聚合性成分”的项中记载的阳离子聚合性成分也不包含于上述溶剂中。

  另外,上述溶剂由于是为了分散或溶解上述组合物的各成分而使用的溶剂,因此后述的“3.酸产生剂”中记载的酸产生剂等即使在常温大气压下为液状,也不包含于上述溶剂中。

  上述色素的含量只要是能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的量则没有问题,根据上述组合物的用途等而适当设定,相对于阳离子聚合性成分100质量份,可以设定为0.01质量份以上且10质量份以下,其中优选为0.02质量份以上且5质量份以下,特别优选0.05质量份以上且5质量份以下,其中特别优选1质量份以上且4.5质量份以下,其中特别优选为1.5质量份以上且4.5质量份以下,优选为2.0质量份以上且4.5质量份以下,优选为2.5质量份以上且4.5质量份以下,优选为3质量份以上且4.2质量份以下。

  2.阳离子聚合性成分

  上述阳离子聚合性成分只要是包含通过由酸产生剂产生的酸而引起高分子化或交联反应的化合物则不管任何化合物均没有问题,没有特别限定。

  作为上述阳离子聚合性成分,例如可以使用环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物、乙烯基化合物等,可以使用选自它们中的一种或两种以上。

  上述阳离子聚合性成分可以为仅一种化合物,也可以包含两种以上的化合物。

  这是由于上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。另外,这是由于上述组合物能够容易地制造与基材的密合性优异的固化物。

  需要说明的是,作为包含两种以上的化合物的例子,可列举出包含两种以上的结构、分子量等不同的化合物的例子。

  作为上述结构不同的组合,例如可列举出像包含环氧化合物及氧杂环丁烷化合物的两者的组合那样从上述的环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物、乙烯基化合物等不同的分类中将两种以上组合而得到的组合。

  作为上述结构不同的组合,例如可列举出像作为环氧化合物包含脂肪族环氧化合物及脂环族环氧化合物的组合、作为环氧化合物包含脂肪族环氧化合物及芳香族环氧化合物的组合、包含芳香族环氧化合物及脂环族环氧化合物的组合等那样将选自芳香族环氧化合物、脂环族环氧化合物及脂肪族环氧化合物中的两种以上组合而得到的组合。

  作为上述分子量等不同的组合,例如可列举出作为环氧化合物将分子量不同的两种脂肪族环氧化合物组合而得到的组合等。

  在本公开中,从成为能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的组合物及与基材的密合性变得良好的观点出发,上述阳离子聚合性成分优选包含选自环氧化合物及氧杂环丁烷化合物中的至少一种。

  关于上述环氧化合物,可以设定为包含环氧结构的化合物全部符合。例如包含环氧结构及氧杂环丁烷结构的两者的化合物可以设定为符合环氧化合物的化合物。

  作为这样的环氧化合物,例如可列举出芳香族环氧化合物、脂环族环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。

  在本公开中,上述环氧化合物尤其优选包含脂环族环氧化合物及脂肪族环氧化合物中的至少一者,特别优选至少包含脂环族环氧化合物,其中特别优选包含脂环族环氧化合物及脂肪族环氧化合物的两者。这是由于通过使用上述环氧化合物,上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异、并且与基材的密合性良好的固化物。

  作为上述脂环族环氧化合物的具体例子,只要是包含脂肪族环的化合物即可,可列举出具有至少1个脂肪族环的多元醇的聚缩水甘油醚或通过将含环己烯或环戊烯环的化合物用氧化剂环氧化而获得的含环氧环己烷或环氧环戊烷的化合物。

  上述脂环族环氧化合物中,具有环氧环己烷结构作为脂肪族环的环氧树脂固化快,从而优选。

  作为上述脂环族环氧化合物,可以优选使用下述通式(5-1)所表示的化合物那样的具有2个以上的环氧环己烷结构的化合物。这是由于通过包含这样的化合物,上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异、并且与基材的密合性良好的固化物。另外,这是由于上述组合物能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  [化学式13B]

  

  (式中,X5表示直接键合或连结基(具有1个以上的原子的二价的基团)。)

  作为X5所表示的连结基,例如可列举出二价的烃基、碳-碳双键的一部分或全部被环氧化的亚烯基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基、及将它们多个连结而成的基团等。

  作为上述二价的烃基,可列举出直链或支链的碳原子数为1~30的亚烷基、或具有环烷基环的碳原子数为1~30的亚烷基。

  作为上述直链或支链的碳原子数为1~30的亚烷基,可以使用从直链或支链的碳原子数为1~30的烷基中除去1个氢原子而得到的基团。作为上述具有环烷基环的碳原子数为1~30的亚烷基,可以使用从具有环烷基环的碳原子数为1~30的烷基中除去1个氢原子而得到的基团。

  作为上述直链或支链的亚烷基,可列举出从甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基及二十烷基等碳原子数为1~20的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的基团。

  作为上述作为二价的烃基的碳原子数为1~20的直链或支链的亚烷基,可列举出亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。

  作为上述具有环烷基环的烷基,可以使用环烷基。作为上述环烷基,可列举出从环己基环等单环式烃环、降冰片基环等交联烃环等环烷基环中除去1个氢原子而得到的基团或将从环烷基环中除去1个氢原子而得到的基团的环中的一个或两个以上氢原子用脂肪族烃基取代而得到的基团即单环式烃基、交联烃环基等。

  作为上述单环式烃基,可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、四甲基环己基、五甲基环己基、乙基环己基及甲基环庚基等,其中,可列举出环戊基、环己基、环庚基。

  作为上述交联烃环基,可列举出二环[2.1.1]己基、二环[2.2.1]庚基、二环[2.2.2]辛基、二环[4.3.1]癸基、二环[3.3.1]壬基、冰片基、冰片烯基、降冰片基、降冰片烯基、6,6-二甲基二环[3.1.1]庚基、三环丁基、金刚烷基。

  作为X5所表示的具有环烷基环的烷基,也可以使用将上述环烷基与上述直链或支链的烷基组合而成的基团。例如可列举出直链或支链的烷基中的一个或两个以上氢原子被上述环烷基取代而得到的基团、直链或支链的烷基中的一个或两个以上亚甲基被从上述环烷基中除去1个氢原子而得到的基团取代而得到的基团、上述环烷基的一个或两个以上氢原子被上述直链或支链的烷基取代而得到的基团等。

  具体而言,例如可列举出1,2-环亚戊基、1,3-环亚戊基、环戊叉基、1,2-环亚己基、1,3-环亚己基、1,4-环亚己基、环己叉基等环亚烷基(包含环烷叉基)等。

  作为上述碳-碳双键的一部分或全部被环氧化的亚烯基(以下,有时称为“环氧化亚烯基”。)中的亚烯基,例如可列举出亚乙烯基、亚丙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基、亚丁二烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基等碳原子数为2~8的直链或支链状的亚烯基等。

  在本发明中,X5优选为连结基,优选为二价的烃基、酯键、或将它们多个连结而成的基团,特别优选为二价的烃基与酯键连结而成的基团。这是由于通过使用这样的化合物,能够更有效地获得本发明的效果。

  另外,在本发明中,X5所表示的二价的烃基优选为从碳原子数为1~18的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基,更优选为从碳原子数为1~8的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基,进一步优选为从碳原子数为1~5的直链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基,特别优选为从碳原子数为1~3的直链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基。这是由于通过上述碳原子数为上述的范围内,能够更良好地发挥本发明的效果。

  上述具有2个以上的环氧环己烷结构的化合物的含量在环氧化合物100质量份中优选为40质量份以上且90质量份以下,其中,优选为50质量份以上且70质量份以下,特别优选为55质量份以上且70质量份以下。这是由于通过上述含量为上述的范围,上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异、并且与基材的密合性良好的固化物。另外,这是由于上述组合物能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  作为上述脂环族环氧化合物,也可以优选使用下述通式(5-2)所表示的化合物。这是由于通过使用上述化合物,上述组合物能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  [化学式13C]

  

  (式中,Y5表示具有环烷基环的碳原子数为6~30的亚烷基。)

  作为Y5所表示的具有环烷基环的碳原子数为1~30的亚烷基,可以使用与上述X5所表示的具有环烷基环的亚烷基同样的基团。

  在本发明中,Y5优选为具有2个环烷基环的碳原子数为13~20的亚烷基,更优选为下述通式(5-3)所表示的基团。这是由于通过Y5具有上述的结构,上述组合物能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  [化学式13D]

  

  (式中,R5a及R5b表示氢原子或甲基,*表示键合部位。)

  作为上述脂环族环氧化合物,例如可列举出氢化双酚A二缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-1-甲基环己基-3,4-环氧基-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3,4-环氧环己基甲基-6-甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-3-甲基环己基甲基-3,4-环氧基-3-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-5-甲基环己基甲基-3,4-环氧基-5-甲基环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧基)环己烷-间二噁烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧基-6-甲基环己基羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、二环戊二烯二环氧化物、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、环氧基六氢邻苯二甲酸二辛酯、环氧基六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-环氧基乙基-3,4-环氧环己烷、1,2-环氧基-2-环氧基乙基环己烷、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等。

  需要说明的是,包含脂肪族环及芳香族环的两者的化合物可以设定为符合脂环族环氧化合物。

  作为脂环族环氧化合物,3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-1-甲基环己基-3,4-环氧基-1-甲基己烷羧酸酯等从能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的观点出发优选。

  作为上述脂环族环氧化合物,也可以使用2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物等具有在来源于环氧环烷基环的环烷基环上直接以单键键合有环氧乙烷基的结构作为构成单元、具有环氧环烷基环的环氧基彼此聚合而成的结构作为主链结构的化合物(以下,有时称为脂环族环氧化合物A。)。

  作为可作为上述脂环族环氧化合物适宜使用的市售品,例如可列举出日本专利第6103653号公报等中记载的脂环族环氧化合物。

  上述脂环族环氧化合物可以仅使用一种,也可以将两种以上组合使用,例如也优选将具有2个以上的环氧环己烷结构的化合物、脂环族环氧化合物A组合使用。这是由于能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  上述脂环族环氧化合物在将具有2个以上的环氧环己烷结构的化合物及脂环族环氧化合物A并用的情况下,具有2个以上的环氧环己烷结构的化合物的含量在上述脂环族环氧化合物100质量份中,优选为60质量份以上且99质量份以下,其中,优选为70质量份以上且95质量份以下,特别优选为80质量份以上且90质量份以下。这是由于能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  上述脂环族环氧化合物的含量只要是能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的量即可,例如在上述阳离子聚合性成分100质量份中优选为40质量份以上,其中,优选为50质量份以上,优选为60质量份以上且90质量份以下,特别优选为60质量份以上且85质量份以下,优选为60质量份以上且80质量份以下,其中特别优选为65质量份以上且75质量份以下。

  另外,在环氧化合物的含量在阳离子聚合性成分100质量份中为90质量份以下的情况下,上述脂环族环氧化合物的含量在上述阳离子聚合性成分100质量份中优选为40质量份以上且80质量份以下,其中,优选为45质量份以上且70质量份以下,优选为45质量份以上且65质量份以下。

  这是由于通过上述含量为上述的范围,能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。另外,这是由于上述组合物能够获得与基材的密合性良好的固化物。另外,这是由于上述组合物能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  作为上述芳香族环氧化合物的具体例子,可列举出具有至少1个芳香族环的多酚或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、例如双酚A、双酚F、或在它们上进一步加成环氧烷烃而得到的化合物的缩水甘油醚化物或线型酚醛清漆型环氧化合物;间苯二酚或对苯二酚、儿茶酚等具有2个以上的酚性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚;苯二甲醇或苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚化物;邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等具有2个以上的羧酸的多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯、苯甲酸或甲苯酸、萘甲酸等苯甲酸类的聚缩水甘油酯、苯甲酸的缩水甘油酯、氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物等。

  其中,优选含有选自酚类的聚缩水甘油醚、具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚化物、多酚类的聚缩水甘油醚化物、苯甲酸类的聚缩水甘油酯、多元酸类的聚缩水甘油酯的组中的至少一种,特别优选为具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚化物。这是由于能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  上述芳香族环氧化合物的含量只要是能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的量即可,例如在上述阳离子聚合性成分100质量份中可以设定为0质量份以上且60质量份以下,其中,优选为0质量份以上且50质量份以下。这是由于通过上述含量为上述的范围,能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  另外,作为上述脂肪族环氧化合物的具体例子,可列举出脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚等、脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯、通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯基聚合而合成的均聚物、通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯与其他的乙烯基单体的乙烯基聚合而合成的共聚物等。

  作为上述脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚,其中,可以优选使用脂肪族二醇化合物的二缩水甘油醚化合物,特别可以优选使用下述通式(5-4)所表示的化合物。这是由于通过使用上述化合物,上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异、并且与基材的密合性良好的固化物。另外,这是由于上述组合物能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  [化学式13E]

  

  (式中,Y6表示碳原子数为1~30的直链或支链的亚烷基。)

  作为Y6所表示的碳原子数为1~30的直链或支链的亚烷基,可以使用与上述X5所表示的碳原子数为1~30的直链或支链的亚烷基同样的基团。另外,碳原子数为1~30的亚烷基的一个或两个以上亚甲基也可以被-O-取代。

  需要说明的是,在上述亚烷基中的亚甲基被-O-取代的情况下,是在上述亚烷基中在氧原子不相邻的条件下被-O-取代而得到的基团。

  在本发明中,Y6优选为支链的亚烷基。这是由于通过具有上述结构,上述组合物能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  在本发明中,Y6优选为碳原子数为2~30的直链或支链的亚烷基,更优选为碳原子数为3~28的直链或支链的亚烷基,特别优选为碳原子数为4~26的直链或支链的亚烷基。另外,在Y6为亚甲基未被-O-取代的亚烷基的情况下,其碳原子数优选为4~10,优选为4~8。在上述Y6为亚甲基被-O-取代的亚烷基的情况下,Y6优选为碳原子数为10~26且具有从聚亚烷基二醇除去两末端的羟基而得到的结构的亚烷基,其中,优选为碳原子数为10~26且具有从聚乙二醇或聚丙二醇除去两末端的羟基而得到的结构的亚烷基,优选为碳原子数为15~24且具有从聚乙二醇或聚丙二醇除去两末端的羟基而得到的结构的亚烷基。这是由于上述组合物能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  作为上述通式(5-4)所表示的脂肪族二醇化合物的二缩水甘油醚化物,具体而言,可列举出二乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚等聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚化物、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、环己烷二羟甲基二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,9-壬二醇二缩水甘油醚等。

  关于上述脂肪族环氧化合物,作为代表性的脂肪族环氧化合物,可列举出1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、山梨糖醇的四缩水甘油醚、二季戊四醇的六缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、聚丙二醇的二缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚、以及通过在丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇上加成一种或两种以上的环氧烷烃而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚、脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯。进而,可列举出脂肪族高级醇的单缩水甘油醚或苯酚、甲酚、丁基苯酚、以及通过在它们上加成环氧烷烃而得到的聚醚醇的单缩水甘油醚、高级脂肪酸的缩水甘油酯、环氧化大豆油、环氧基硬脂酸辛酯、环氧基硬脂酸丁酯、环氧化聚丁二烯等。

  需要说明的是,脂肪族环氧树脂可以设定为不包含脂肪族环及芳香族环的树脂。

  上述脂肪族环氧化合物的含量只要是能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的量即可,例如在上述阳离子聚合性成分100质量份中可以设定为0质量份以上且40质量份以下,其中,优选为0质量份以上且30质量份以下,优选为0质量份以上且25质量份以下。这是由于通过上述含量为上述的范围,能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  在本公开中,从能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的观点出发,上述脂肪族环氧化合物的含量在阳离子聚合性成分100质量份中还优选为5质量份以上且50质量份以下,其中,优选为10质量份以上且40质量份以下,特别优选为20质量份以上且40质量份以下,其中特别优选为25质量份以上且35质量份以下。

  在环氧化合物包含脂环族环氧化合物及脂肪族环氧化合物的两者的情况下,上述脂肪族环氧化合物的含量在脂肪族环氧化合物及脂环族环氧化合物的合计100质量份中优选为10质量份以上且60质量份以下,其中,优选为20质量份以上且50质量份以下,特别优选为25质量份以上且45质量份以下,其中特别优选为25质量份以上且40质量份以下。这是由于上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异、并且与基材的密合性良好的固化物。另外,这是由于上述组合物能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  作为上述脂环族环氧化合物及上述脂肪族环氧化合物的合计的含量,在上述环氧化合物100质量份中,优选为50质量份以上,其中,优选为70质量份以上,特别优选为90质量份以上,特别优选为95质量份以上,其中特别优选为98质量份以上,特别优选为100质量份、即上述阳离子聚合性成分仅包含脂环族环氧化合物及脂肪族环氧化合物作为环氧化合物。这是由于上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异、并且与基材的密合性良好的固化物。另外,这是由于上述组合物能够获得在所期望的波长范围内具有更陡峭的吸收峰的固化物。

  作为可作为上述芳香族及脂肪族环氧化合物适宜使用的市售品,例如可列举出日本专利第6103653号公报等中记载的环氧化合物。

  上述环氧化合物的含量只要是能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的量即可,例如在上述阳离子聚合性成分100质量份中可以设定为50质量份以上,其中,优选为60质量份以上,特别优选为70质量份以上,其中特别优选为75质量份以上,其中特别优选为80质量份以上。这是由于通过上述含量为上述的范围,能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  作为上述氧杂环丁烷化合物,可以设定为具有氧杂环丁烷结构并且不含环氧结构的化合物。

  作为这样的氧杂环丁烷化合物的具体例子,例如可例示出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-(甲基)烯丙氧基甲基-3-乙基氧杂环丁烷、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基苯、4-氟-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-甲氧基-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)乙基]苯基醚、异丁氧基甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、乙基二乙二醇(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊二烯(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四氢糠基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-四溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-三溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基丙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、丁氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五氯苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、3,3’-(1,3-(2-亚甲基)丙烷二基双(氧基亚甲基))双-(3-乙基氧杂环丁烷)、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三环癸烷二基二亚甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三羟甲基丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、聚乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二三羟甲基丙烷四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、PO改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、PO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚F(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。

  本公开中的上述氧杂环丁烷化合物的含量只要是能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的量即可,例如在上述阳离子聚合性成分100质量份中可以设定为0质量份以上且40质量份以下,其中,优选为5质量份以上且35质量份以下,特别优选为10质量份以上且30质量份以下,其中特别优选为15质量份以上且25质量份以下。这是由于通过上述含量为上述的范围,能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  作为上述阳离子聚合性成分,可以使用硫杂环丙烷化合物、硫杂环丁烷化合物等其他的化合物。

  关于这样的可作为阳离子聚合性成分使用的其他化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物、以及乙烯基醚化合物及烯键式不饱和化合物等乙烯基化合物等,可以设定为与日本专利第6103653号公报等中记载的内容同样。

  上述阳离子聚合性成分只要是能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物即可,例如可以使用低分子量化合物、高分子量化合物中的任一者。

  从组合物的涂装容易性等观点出发,上述阳离子聚合性成分优选包含低分子量化合物。另外,低分子量化合物由于在组合物中的分散性或溶解性等优异,因此能够获得透明性优异的固化物。

  从固化物的密合性等观点出发,上述阳离子聚合性成分优选包含高分子量化合物。

  在本公开中,从涂装性等观点出发,上述阳离子聚合性成分优选至少包含低分子量化合物,但从组合物的涂装容易性、固化物的密合性等平衡的观点出发,也可以设定为包含上述低分子量化合物及上述高分子量化合物的两者。

  作为上述低分子量化合物的分子量,只要是可获得所期望的涂装性等即可,例如可以设定为1000以下,优选为50以上且500以下,其中优选为50以上且300以下。

  上述高分子量化合物的分子量只要是可获得所期望的粘接容易性等即可,例如可以设定为大于1000,优选为1000以上且50000以下,其中,优选为1000以上且10000以下。

  需要说明的是,以下,在化合物为聚合物的情况下,分子量表示重均分子量(Mw)。

  另外,重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)作为标准聚苯乙烯换算值而求出。

  上述重均分子量Mw例如可以通过使用日本分光(株)制的GPC(LC-2000plus系列),将洗脱溶剂设定为四氢呋喃,将校正曲线用聚苯乙烯标准设定为Mw1110000、707000、397000、189000、98900、37200、13700、9490、5430、3120、1010、589(TOSOH CORPORATION社制TSKgel标准聚苯乙烯),将测定柱设定为KF-804、KF-803、KF-802(昭和电工(株)制)进行测定来获得。

  另外,测定温度可以设定为40℃,流速可以设定为1.0mL/分钟。

  上述低分子量化合物的含量只要是能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物即可,例如在阳离子聚合性成分100质量份中,优选为10质量份以上,其中,优选为30质量份以上,特别优选为50质量份以上,优选为60质量份以上。这是由于通过上述含量为上述的范围,上述组合物能够形成所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  本公开的组合物中的上述阳离子聚合性成分的含量只要是可获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的量则没有问题,例如在上述组合物的固体成分100质量份中,可以设定为50质量份以上,优选为50质量份以上且99质量份以下,其中,优选为70质量份以上且96质量份以下,其中,优选为85质量份以上且95质量份以下。这是由于通过上述含量为上述的范围,上述组合物能够形成所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  上述阳离子聚合性成分及上述色素的合计的含量在上述组合物的固体成分100质量份中,可以设定为50.01质量份以上,其中,优选为70质量份以上且99.5质量份以下,其中,优选为80质量份以上且98质量份以下,特别优选为85质量份以上且96质量份以下。这是由于通过上述含量为上述的范围,上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。另外,这是由于上述组合物成为色素的保持性能等耐久性、强度等优异的组合物。

  上述阳离子聚合性成分的含量在上述组合物中的树脂成分100质量份中可以设定为50质量份以上,优选为80质量份以上,其中,优选为90质量份以上,特别优选为95质量份以上。另外,也可以为100质量份、即仅包含上述阳离子聚合性成分作为树脂成分。通过上述含量为上述的范围,上述组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。另外,这是由于上述组合物成为色素的保持性能等耐久性、强度等优异的组合物。

  需要说明的是,上述树脂成分表示上述阳离子聚合性成分及后述的其他的树脂成分的合计。

  3.酸产生剂

  作为上述酸产生剂,只要是能够通过规定的条件产生酸的化合物则任何化合物均没有问题,没有特别限定。

  作为这样的酸产生剂,例如可以使用能够通过紫外线照射等光照射而产生酸的光酸产生剂、能够通过热而产生酸的热酸产生剂。

  上述酸产生剂可以使用上述光酸产生剂及热酸产生剂中的至少一者,从固化容易的观点、在组合物的固化时能够降低对与组合物邻接使用的周边构件的由热引起的损伤、周边构件的选择的自由度变高的观点等出发,优选为光酸产生剂。另外,上述光酸产生剂还具有固化速度快的优点。

  另外,从即使是光难以到达的部位也容易形成固化物的观点出发,上述酸产生剂优选为热酸产生剂。另外,上述热酸产生剂由于固化速度比较慢,因此利用其进行固化处理(加热处理)后,能够容易地进行与其他的构件的贴合。

  上述酸产生剂的含量按单独或多种的合计计在上述组合物的固体成分100质量份中可以设定为0.01质量份以上且10质量份以下,其中,优选为0.1质量份以上且5质量份以下。这是由于上述组合物能够容易地获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  酸产生剂相对于上述阳离子聚合性成分的使用比例没有特别限定,只要在不阻碍本公开的目的的范围内以大概通常的使用比例使用即可,例如相对于阳离子聚合性成分100质量份,酸产生剂优选为0.05质量份以上且10质量份以下,优选为0.5质量份以上且8质量份以下,优选为1质量份以上且7质量份以下,其中,优选为1.5质量份以上且5质量份以下。通过上述使用比例为上述的范围,在使阳离子聚合性成分充分固化、并且组合物的固化物的耐热性良好的方面适宜。

  另外,这是由于上述组合物能够容易地获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  (1)光酸产生剂

  作为上述光酸产生剂,只要是能够通过紫外线照射等光照射而产生酸的化合物则不管是任何化合物均没有问题,优选为通过紫外线的照射而放出路易斯酸的鎓盐即复盐、或其衍生物。作为所述化合物的代表例,可列举出下述通式(21)所表示的阳离子和阴离子的盐。

  [化学式14]

  [A]m+[B]m-(21)

  其中,阳离子[A]m+优选为鎓,其结构例如可以以下述通式(22)表示。

  [化学式15]

  [(R13)aQ]m+(22)

  其中,R13为碳原子数为1~60且也可以包含几个除碳原子以外的原子的有机基团。a为1~5的整数。a个R3可以分别独立地相同或不同。另外,至少1个优选为具有芳香环的上述有机基团。Q为选自由S、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F、N=N构成的组中的原子或原子团。另外,在将阳离子[A]m+中的Q的原子价设为q时,必须成立m=a-q的关系(其中,N=N作为原子价0处理)。

  另外,阴离子[B]m-优选为卤化物络合物,其结构例如可以以下述通式(23)表示。

  [化学式16]

  [LXb]m- (23)

  其中,L为作为卤化物络合物的中心原子的金属或半金属(Metalloid),为B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn、Co等。X为卤素原子。b为3~7的整数。另外,在将阴离子[B]m-中的L的原子价设为p时,必须成立m=b-p的关系。

  作为上述通式的阴离子[LXb]m-的具体例子,可列举出四(五氟苯基)硼酸盐[(C6F5)4B]-、四氟硼酸盐(BF4)-、六氟磷酸盐(PF6)-、六氟锑酸盐(SbF6)-、六氟砷酸盐(AsF6)-、六氯锑酸盐(SbCl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(FAP阴离子)等。

  另外,阴离子[B]m-也可以优选使用下述通式(24)所表示的结构的阴离子。

  [化学式17]

  [LXb-1(OH)]m- (24)

  其中,L、X、b与上述同样。另外,作为其他可以使用的阴离子,可列举出高氯酸根离子(ClO4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(CF3SO3)-、氟磺酸根离子(FSO3)-、甲苯磺酸阴离子、三硝基苯磺酸阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。

  本公开中,这样的鎓盐中,使用下述的①~③的芳香族鎓盐是特别有效的。它们中,可以单独使用其中一种或将两种以上混合使用。

  ①苯基重氮鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸盐等芳基重氮鎓盐

  ②二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等二芳基碘鎓盐

  ③下述组III或组IV所表示的锍阳离子与六氟锑离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子等的锍盐

  [化学式18]

  组III

  

  [化学式19]

  组IV

  

  另外,作为其他优选的化合物,还可列举出(η5-2,4-环戊二烯-1-基)〔(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯〕-铁-六氟磷酸盐等铁-芳烃络合物、三(乙酰丙酮)铝、三(乙基丙酮乙酸合)铝、三(水杨醛合)铝等铝络合物与三苯基硅烷醇等硅烷醇类的混合物等。

  它们中,从实用方面和光感度的观点出发,优选使用芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐、铁-芳烃络合物,下述通式(2)所表示的芳香族锍盐从感度的方面出发进一步优选。另外,这是由于通过上述光酸产生剂为上述芳香族锍盐,上述组合物能够形成所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  另外,这是由于上述组合物能够降低在固化时对基材等周边构件的由热引起的损伤,周边构件的选择的自由度变高。

  [化学式20]

  

  (式中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33及R34分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基或碳原子数为2~10的酯基,

  R35表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基及下述式(A)~(C)中的任一取代基,

  An1q1-表示q1价的阴离子,

  q1表示1或2的整数,

  p1表示使电荷为中性的系数。)

  [化学式21]

  

  (式中,R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143及R144、R145、R146、R147、R148及R149分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基或碳原子数为2~10的酯基,

  *表示与式(2)中的S的键合位置。)

  在上述通式(2)所表示的化合物中,作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及R149所表示的卤素原子,可列举出氟、氯、溴、碘等。

  在上述通式(2)所表示的化合物中,作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及R149所表示的碳原子数为1~10的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、乙基辛基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-甲基硫代乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、二氟乙基、三氯乙基、二氯二氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十氟戊基、十三氟己基、十五氟庚基、十七氟辛基、甲氧基甲基、1,2-环氧基乙基、甲氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、甲基硫代甲基、乙氧基乙基、丁氧基甲基、叔丁基硫代甲基、4-戊烯氧基甲基、三氯乙氧基甲基、双(2-氯乙氧基)甲基、甲氧基环己基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、乙基二硫代乙基、三甲基甲硅烷基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基、2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基甲基、叔丁氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、乙基羰基甲基、叔丁氧基羰基甲基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、2-甲基-2-金刚烷氧基羰基甲基、乙酰基乙基、2-甲氧基-1-丙烯基、羟基甲基、2-羟基乙基、1-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、1,2-二羟基乙基等。

  在上述通式(2)所表示的化合物中,作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143及R144、R145、R146、R147、R148及R149所表示的碳原子数为1~10的烷氧基,可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、环己基甲氧基、四氢呋喃氧基、四氢吡喃氧基、2-甲氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、4-甲氧基丁氧基、2-丁氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基乙氧基、3-甲氧基丁氧基、2-甲基硫代乙氧基、三氟甲氧基等。

  在本公开中,上述R35优选为选自上述化学式(A)~(C)中的基团,其中,优选为选自上述式(A)或(B)中的基团。这是由于通过上述R35具有上述的结构,组合物能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  在本发明的组合物中,R35也可以优选使用选自上述式(A)或(C)中的基团。这是由于组合物成为固化速度及粘接力优异的组合物。

  在本发明的组合物中,从酸产生剂的分散稳定性的观点出发,R35优选为化学式(C)的基团。另一方面,从使固化速度及粘接力更优异的观点出发,R35优选为式(A)的基团。

  在本发明的组合物中,从能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物、并且固化速度及粘接力优异的观点出发,酸产生剂优选包含R35为式(A)的化合物和为式(C)的化合物的两者。

  在酸产生剂包含R35为式(A)的化合物和为式(C)的化合物的两者的情况下,R35为式(A)的化合物含量相对于为式(C)的化合物100质量份,可以设定为10质量份以上且200质量份以下,其中,优选为50质量份以上且200质量份以下,优选为80质量份以上且120质量份以下。这是由于通过为所述范围的含量,成为能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物、并且固化速度及粘接力优异的组合物。另外,这是由于本发明的组合物成为耐透湿性等也优异的组合物。

  R21、R22、R24、R25、R26、R27、R29、R30、R31、R32、R33及R34优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基,特别优选为氢原子。这是由于通过为上述的官能团,组合物成为能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的组合物。

  R23及R28尤其优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基,特别优选为氢原子或卤素原子。这是由于通过为上述的官能团,组合物成为能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的组合物。

  R121、R122、R124、R125、R126、R127、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及R149优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基,特别优选为氢原子。这是由于通过为上述的官能团,组合物成为能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的组合物。

  R123、R128及R136优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基,其中,优选为氢原子或卤素原子。这是由于通过为上述的官能团,组合物成为能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的组合物。

  在上述通式(2)所表示的化合物中,作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143及R144、R145、R146、R147、R148及R149所表示的碳原子数为2~10的酯基,可列举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丙氧基羰基、苯氧基羰基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、氯乙酰氧基、二氯乙酰氧基、三氯乙酰氧基、三氟乙酰氧基、叔丁基羰氧基、甲氧基乙酰氧基、苯甲酰氧基等。

  在上述通式(2)所表示的化合物中,作为An1q1-所表示的q1价的阴离子,例如可列举出四(五氟苯基)硼酸盐[(C6F5)4B]-、四氟硼酸盐(BF4)-、六氟磷酸盐(PF6)-、六氟锑酸盐(SbF6-、六氟砷酸盐(AsF6)-、六氯锑酸盐(SbCl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(FAP阴离子)、高氯酸根离子(ClO4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(CF3SO3)-、氟磺酸根离子(FSO3)-、甲苯磺酸阴离子、三硝基苯磺酸阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。

  (2)热酸产生剂

  上述热酸产生剂只要是能够通过热而产生酸的化合物则任何化合物均没有问题,没有特别限定,但是,作为优选,通过热而放出路易斯酸的鎓盐即复盐、或其衍生物由于将树脂组合物固化而得到的固化物的耐热性良好,从而适宜。

  作为所述化合物的代表例,可以使用上述“(1)光酸产生剂”的项中记载的[A]m+[B]m-所表示的阳离子与阴离子的盐。

  上述热酸产生剂中,从树脂的固化性良好、固化物的耐热性高的方面出发,优选为下述通式(12)所表示的锍盐、或通式(13)所表示的锍盐。

  [化学式22]

  

  (式中,R221及R222分别独立地表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳香族基或碳原子数为7~30的芳基烷基,该烷基、芳香族基及芳基烷基的一个或两个以上的氢原子有时分别独立地被羟基、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳香族基、硝基、磺基或氰基取代,R221与R222有时由碳原子数为2~7的烷基链构成环结构,

  R223及R224分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳香族基、碳原子数为7~30的芳基烷基、硝基、氰基或磺基,该烷基、芳香族基及芳基烷基的一个或两个以上的氢原子有时分别独立地被羟基、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳香族基、碳原子数为7~30的芳基烷基、硝基、磺基或氰基取代,

  Anq’-表示q’价的阴离子,

  q’表示1或2,

  p’表示将电荷保持中性的系数。)

  [化学式23]

  

  (式中,R225表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳香族基、碳原子数为7~30的芳基烷基、羟基、硝基、磺基及氰基,该烷基、芳香族基及芳基烷基的一个或两个以上的氢原子有时分别独立地被羟基、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳香族基、碳原子数为7~30的芳基烷基、硝基、磺基或氰基取代,

  R226表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳香族基或碳原子数为7~30的芳基烷基,该烷基、芳香族基及芳基烷基的一个或两个以上的氢原子有时分别独立地被羟基、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳香族基、碳原子数为7~30的芳基烷基、硝基、磺基或氰基取代,

  R227表示构成的亚甲基有时被-O-或S-所表示的基团取代的碳原子数为1~10的烷基,

  Anq”-表示q”价的阴离子,

  q”表示1或2,

  p”表示将电荷保持中性的系数。)

  在上述通式(12)及(13)所表示的化合物中,作为R223、R224及R225所表示的卤素原子以及有时取代R221、R222、R223、R224、R225、R226及R227所表示的基团的一个或两个以上氢原子的卤素原子、和R221、R222、R223、R224、R225、R226及R227所表示的碳原子数为1~10的烷基及有时取代R221、R222、R223、R224、R225、R226及R227所表示的基团的一个或两个以上氢原子的碳原子数为1~10的烷基,可以设定为与上述“(1)光酸产生剂”的项中记载的通式(2)中的作为R21等使用的卤素原子、烷基同样。

  作为R221、R222、R223、R224、R225、R226所表示的碳原子数为6~20的芳香族基以及有时取代R221、R222、R223、R224、R225、R226所表示的基团的一个或两个以上氢原子的碳原子数为6~20的芳香族基,可列举出苯基、萘基、蒽基等。

  作为R221、R222、R223、R224、R225、R226所表示的碳原子数为7~30的芳基烷基以及有时取代R221、R222、R223、R224、R225、R226所表示的基团的一个或两个以上氢原子的碳原子数为7~30的芳基烷基,可以使用将上述说明的碳原子数为1~10的烷基与碳原子数为6~20的芳香族基组合而成的芳基烷基。

  作为上述通式(12)及(13)中的p’Anq’-及p”Anq”-所表示的q’或q”价的阴离子,除了甲磺酸阴离子、十二烷基磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、三氟甲磺酸阴离子、萘磺酸阴离子、二苯基胺-4-磺酸阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸阴离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168233号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号公报等中记载的磺酸阴离子等有机磺酸阴离子以外,还可列举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子、氯酸根离子、硫氰酸根离子、高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、四氟硼酸根离子、辛基磷酸根离子、十二烷基磷酸根离子、十八烷基磷酸根离子、苯基磷酸根离子、壬基苯基磷酸根离子、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(FAP阴离子)2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子、具有使处于激发状态的活性分子脱激发的(猝灭的)功能的猝灭剂阴离子或在环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。其中从耐热性高的方面出发,优选六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子。

  上述热酸产生剂能够通过热而产生酸并使组合物固化的温度的范围没有特别限定,但从可得到具有适宜的耐热性的固化物的方面、工艺中的热稳定性良好的方面考虑,优选为50℃以上且250℃以下,更优选100℃以上且220℃以下,更加优选130℃以上且200℃以下,进一步优选150℃以上且180℃以下。这是由于上述组合物的固化物的形成容易。

  另外,作为本公开的组合物中使用的可作为热酸产生剂适宜使用的市售品,例如可列举出San-Aid SI-B2A、San-Aid SI-B3A、San-Aid SI-B3、San-Aid SI-B4、San-Aid SI-60、San-Aid SI-80、San-Aid SI-100、San-Aid SI-110、San-Aid SI-150(以上三新化学工业(株)制)、ADEKA OPTON CP-66、ADEKA OPTON CP-77(以上(株)ADEKA制)等。它们可以单独使用一种或将两种以上组合使用。

  4.其他的成分

  上述组合物包含色素、阳离子聚合性成分及酸产生剂,但根据需要可以包含溶剂及其他的成分。

  作为上述溶剂,可以使用有机溶剂(以下,有时简称为溶剂。)、水等。

  作为上述其他的成分,可列举出各种添加剂。

  作为这样的溶剂及各种添加剂,可以设定为与国际公开2017/098996号公报等中记载的内容同样。

  作为上述溶剂及包含水的溶剂,通常使用在25℃下为液状且在使用上述组合物来形成固化物时能够干燥除去的溶剂。

  上述组合物为包含上述阳离子聚合性成分作为树脂成分的组合物,但根据需要可以包含上述阳离子聚合性成分以外的树脂成分(以下,有时称为其他的树脂成分。)。

  作为上述其他的树脂成分,可列举出可缩聚的化合物及其缩聚物等。

  作为上述可缩聚的化合物,可列举出自由基聚合性化合物。另外,还可列举出后述的构成缩聚物的单体成分。

  上述自由基聚合性化合物为具有自由基聚合性基团的化合物。

  作为上述自由基聚合性基团,只要是可通过自由基而聚合的基团即可,例如可列举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基等烯键式不饱和基团等。

  上述自由基聚合性化合物可以设定为具有1个以上自由基聚合性基团的化合物,可以使用具有1个自由基聚合性基团的单官能化合物、具有2个以上自由基聚合性基团的多官能化合物。

  作为上述自由基聚合性化合物,可以使用具有酸值的化合物、不具有酸值的化合物等。

  作为上述具有酸值的化合物,例如可列举出甲基丙烯酸、丙烯酸等具有羧基等的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物等。

  作为上述不具有酸值的化合物,可列举出氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、环氧甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等不具有羧基等的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物。

  上述自由基聚合性化合物可以单独或将两种以上混合使用。例如自由基聚合性化合物可以将具有烯键式不饱和基团且具有酸值的化合物及具有烯键式不饱和基团且不具有酸值的化合物组合而使用。

  自由基聚合性化合物在将两种以上混合而使用的情况下,也可以将它们预先共聚而制成共聚物来使用。

  作为这样的自由基聚合性化合物等,更具体而言,可列举出日本特开2016-176009号公报中记载的自由基聚合性化合物等。

  在本公开中,从变得能够形成所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的观点出发,优选上述自由基聚合性化合物的含量少。

  上述自由基聚合性化合物的含量在上述组合物的固体成分100质量份中优选为10质量份以下,其中,优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下,其中特别优选为0.5质量份以下,其中特别优选为0质量份、即不含自由基聚合性化合物。

  作为上述缩聚物,可以设定为包含2个以上的重复单元的低聚物及聚合物。

  作为上述缩聚物,例如可列举出聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、含卤素树脂等热塑性树脂。

  作为这样的缩聚物,例如可以设定为与国际公开2017/150662号公报中作为热塑性树脂而记载的缩聚物同样。

  上述其他的成分可列举出增感剂。

  作为这样的增感剂,例如可以优选使用蒽系化合物、萘系化合物、咔唑衍生物、苯并咔唑衍生物,其中,可以优选使用咔唑衍生物、苯并咔唑衍生物,特别可以优选使用苯并咔唑衍生物。这是由于通过使用上述增感剂,不会阻碍得到所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果,能够提高固化性等。另外,这是由于能够有效地抑制色素的渗出,可更有效地发挥获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的效果。另外,这是由于上述组合物成为耐透湿性等也更优异的组合物。

  作为上述蒽系化合物,只要是具有蒽结构的化合物即可,例如可列举出下述式(IIIa)所表示的化合物。

  [化学式23A]

  

  (式中,R201及R202分别独立地表示碳原子数为1~6的烷基或碳原子数为2~12的烷氧基烷基,R203表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。)

  作为R201、R202及R203所表示的碳原子数为1~6的烷基,可以使用上述通式(1)中的R1等中使用的碳原子数为1~30的烷基中满足规定的碳原子数的烷基。

  作为R201及R202所表示的碳原子数为2~12的烷氧基烷基,可以使用上述通式(1)中的R1等中使用的碳原子数为1~30的烷氧基中的规定的碳原子数的烷氧基。

  在本公开中,R201及R202优选为碳原子数为2~5的烷基。这是由于通过为上述基团,上述组合物成为固化性优异的组合物。另外,这是由于上述组合物成为耐透湿性等也优异的组合物。

  在本发明中,R203优选为氢原子。

  作为上述萘系化合物,只要是具有萘结构的化合物即可,例如可列举出下述式(IIIb)所表示的化合物。

  [化学式23B]

  

  (式中,R204及R205分别独立地表示碳原子数为1~6的烷基。)

  作为R204及R205所表示的碳原子数为1~6的烷基,可以使用上述通式(1)中的R1等所表示的碳原子数为1~30的烷基中满足规定的碳原子数的烷基。

  在本发明中,R204及R205尤其优选为碳原子数为1~3的烷基。这是由于通过为上述基团,上述组合物成为固化性优异的组合物。另外,这是由于上述组合物成为耐透湿性等也优异的组合物。

  作为上述咔唑衍生物,只要是具有咔唑结构的化合物即可,例如可列举出以下的通式(VI)所表示的化合物。

  [化学式23C]

  

  (式中,R226a表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、乙烯基或碳原子数为6~20的芳基,R227a、R228a、R229a、R230a、R231a、R232a、R233a及R234a分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳基、氰基、羟基、羧基。)

  作为R226a、R227a、R228a、R229a、R230a、R231a、R232a、R233a及R234a所表示的碳原子数为1~10的烷基及碳原子数为6~20的芳基的例子,可以使用上述通式(1)中的R1等所表示的碳原子数为1~30的烷基及碳原子数为6~30的芳基中满足规定的碳原子数的基团。作为R227a、R228a、R229a、R230a、R231a、R232a、R233a及R234a所表示的卤素原子,可列举出与上述通式(1)中的R1等所表示的卤素原子相同的卤素原子。

  在本发明中,R226a优选为碳原子数为1~10的烷基。这是由于上述组合物成为固化性优异的组合物。

  在本公开中,R227a、R228a、R229a、R230a、R231a、R232a、R233a及R234a优选为氢原子、碳原子数为1~10的烷基,其中,优选为氢原子。这是由于上述组合物成为固化性优异的组合物。

  作为上述苯并咔唑衍生物,只要是具有苯并咔唑结构的化合物即可,例如可列举出以下的通式(VII-1)~(VII-3)所表示的化合物。

  在本公开中,上述苯并咔唑衍生物尤其优选为上述通式(VII-1)所表示的化合物。这是由于上述组合物成为固化性优异的组合物。

  [化学式23D]

  

  (式中,R235表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、乙烯基或碳原子数为6~20的芳基,R236、R237、R238、R239、R240、R241、R242、R243、R244及R245分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳基、氰基、羟基、羧基。)

  [化学式23E]

  

  (式中,R246表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、乙烯基或碳原子数为6~20的芳基,R247、R248、R249、R250、R251、R252、R253、R254、R255及R256分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳基、氰基、羟基或羧基。)

  [化学式23F]

  

  (式中,R257表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、乙烯基或碳原子数为6~20的芳基,R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264、R265、R266及R267分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳基、氰基、羟基、羧基。)

  作为R235、R236、R237、R238、R239、R240、R241、R242、R243、R244、R245、R246、R247、R248、R249、R250、R251、R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264、R265、R266及R267所表示的卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳基,可以使用上述通式(1)中的R1等所表示的卤素原子、碳原子数为1~30的烷基及碳原子数为6~30的芳基中满足规定的碳原子数的基团。

  在本公开中,式(VII-1)~(VII-3)所表示的苯并咔唑衍生物中,与苯并咔唑环的氮原子键合的基团即R235、R246及R257优选为碳原子数为1~10的烷基,其中,优选为碳原子数为3~10的支链烷基。这是由于上述组合物成为固化性优异的组合物。

  在本发明中,上述R236、R237、R238、R239、R240、R241、R242、R243、R244、R245、R247、R248、R249、R250、R251、R252、R253、R254、R255、R256、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264、R265、R266及R267优选为氢原子、碳原子数为1~10的烷基,其中,优选为氢原子。这是由于通过上述的基团为上述的基团或原子,上述组合物成为固化性优异的组合物。

  作为上述增感剂的含量,只要是能够促进阳离子聚合性成分彼此的聚合的含量即可,例如按单独或多种的合计计在上述组合物的固体成分100质量份中,可以设定为0.01质量份以上且6质量份以下,其中,优选为0.1质量份以上且3质量份以下,特别优选为0.5质量份以上且2质量份以下。这是由于上述组合物成为固化性优异的组合物。

  上述增感剂相对于阳离子聚合性化合物的使用比例没有特别限定,只要在不阻碍本发明的目的的范围内以大概通常的使用比例使用即可。

  上述增感剂的含量例如相对于酸产生剂100质量份,优选为1质量份以上且200质量份以下,优选为5质量份以上且100质量份以下,优选为10质量份以上且50质量份以下,优选为15质量份以上且30质量份以下。这是由于通过上述使用比例为上述的范围,成为固化性优异的组合物。

  5.组合物

  从得到所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的观点出发,上述组合物优选固化前后的最小透射率之差的绝对值小。这是由于上述差的绝对值小的固化物能够形成所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  上述色素、阳离子聚合性成分及酸产生剂的含量可以分别将上述“1.色素”、“2.阳离子聚合性成分”及“3.酸产生剂”的项中记载的含量组合。

  上述组合物可以设定为例如上述色素的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为0.01质量份以上且10质量份以下、上述阳离子聚合性成分的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为50质量份以上、上述酸产生剂的含量在上述组合物的固体成分100质量份中为0.01质量份以上且10质量份以下的组合物。通过上述各成分的含量为上述的组合,上述组合物能够容易地获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  作为上述组合物的制造方法,只要是能够形成以所期望量包含上述各成分的组合物的方法则没有问题,可列举出使用公知的混合手段的方法。

  作为上述组合物的固化方法,根据酸产生剂的种类而适当设定。

  作为上述固化方法,在酸产生剂为光酸产生剂的情况下,可以使用对组合物进行照射紫外线等能量射线的能量射线照射处理的方法。

  在酸产生剂为光酸产生剂的情况下,上述组合物通过能量射线照射通常在0.1秒~几分钟后可以固化为指触干燥状态或溶剂不溶性的状态。

  作为上述能量射线及在能量射线中的暴露时间,可以设定为与国际公开2013/172145号公报等中记载的内容同样。

  在酸产生剂为热酸产生剂的情况下,上述固化方法可以使用对组合物进行加热处理的方法。

  关于对上述组合物的加热方法、加热条件、固化时间等,可以设定为与国际公开2015/240123号公报等中记载的内容同样。

  作为本公开的组合物的具体用途,可列举出光学滤波器、涂料、涂敷剂、内衬剂、粘接剂、印刷版、绝缘清漆、绝缘片材、层叠板、印刷电路基板、半导体装置用·LED封装用·液晶注入口用·有机电致发光(EL)用·光元件用·电绝缘用·电子部件用·分离膜用等密封剂、成形材料、油灰、玻璃纤维浸渗剂、填缝剂、半导体用·太阳能电池用等钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、印刷电路基板、或彩色电视、PC监视器、便携信息终端、CCD图像传感器的滤色器、等离子体显示面板用的电极材料、印刷油墨、牙科用组合物、光造形用树脂、液状及干燥膜的两者、微小机械部件、玻璃纤维电缆涂敷、全息记录用材料的各种用途。

  作为上述光学滤波器,可以设定为要求透过光学滤波器的光的光谱形状的变化的光学滤波器,例如可以用于液晶显示装置(LCD)、等离子体显示器面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极管显示装置(CRT)、CCD图像传感器、CMOS传感器、荧光显示管、场致发射型显示器等图像显示装置用、分析装置用、半导体装置制造用、天文观测用、光通信用、眼镜透镜、窗户等用途。

  在本公开中,上述组合物优选为光学滤波器用,其中,优选为图像显示装置用,特别优选为图像显示装置的色调整滤波器用,其中特别优选为降低两种发色的可见光间的重叠的图像显示装置的色调整滤波器用,其中特别优选为按照俯视图上两种发色的发光光的两者透过的方式配置的图像显示装置的色调整滤波器用。

  这是由于通过为上述用途,可更有效地发挥能够制造所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器的效果。

  上述用途中,在上述色素为在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素的情况下,优选为具有蓝色光及绿色光的发光光的图像显示装置的色调整滤波器用,其中特别优选为按照在俯视图上与蓝色的像素及绿色的像素重叠、蓝色光及绿色光的发光光的两者透过的方式配置的图像显示装置的色调整滤波器用。

  上述用途还优选为按照与蓝色的像素或绿色的像素重叠的方式配置的图像显示装置的色调整用滤波器用。

  这是由于通过为上述用途,可更有效地发挥能够制造所期望的波长范围的光吸收性优异的光学滤波器的效果。

  另外,作为上述组合物的用途,还可列举出要求柔性的用途。

  具体而言,上述组合物可以优选用于具有柔性的图像显示装置用的光学滤波器等。

  B.固化物

  接着,对本公开的固化物进行说明。

  本公开的固化物的特征在于,其是上述的组合物的固化物。

  根据本公开,上述固化物通过为使上述的组合物固化的固化物,例如可以作为所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器等来使用。

  本公开的固化物为使用上述的组合物的固化物。

  以下,对本公开的固化物进行详细说明。

  需要说明的是,关于上述组合物,可以设定为与上述“A.组合物”的项中记载的内容同样。

  上述固化物通常为包含阳离子聚合性成分的聚合物的固化物。

  上述阳离子聚合性成分的聚合物的含量可以设定为与上述“A.组合物”的项中记载的阳离子聚合性成分的含量同样。

  作为上述固化物中包含的阳离子聚合性成分的残存量,根据固化物的用途等而适当设定,例如在与固化物中包含的阳离子聚合性成分的聚合物的合计100质量份中,可以设定为10质量份以下,其中,优选为1质量份以下。这是由于上述固化物成为密合性等优异、进而强度等也优异的固化物。

  关于上述固化物的俯视形状、厚度等,可以根据上述固化物的用途等而适当设定。

  作为上述厚度,例如可以设定为0.05μm以上且300μm以下等。

  作为上述固化物的制造方法,只要是能够按照成为所期望的形状的方式形成上述组合物的固化物的方法则没有特别限定。

  作为这样的制造方法,例如由于可以设定为与后述的“F.固化物的制造方法”的项中记载的内容同样,因此这里省略说明。

  关于上述固化物的用途等,可以设定为与上述“A.组合物”的项中记载的内容同样。

  C.光学滤波器

  接着,对本公开的光学滤波器进行说明。

  本公开的光学滤波器的特征在于,其具有包含上述的固化物的光吸收层。

  根据本公开,通过上述光吸收层包含上述的固化物,成为图像显示装置的色再现性优异的光学滤波器。

  本公开的光学滤波器为具有上述光吸收层的光学滤波器。

  以下,对本公开的光学滤波器中包含的光吸收层进行详细说明。

  1.光吸收层

  上述光吸收层为包含上述的固化物的光吸收层。

  上述光吸收层中包含的上述固化物的含量通常在光吸收层100质量份中为100质量份。即,上述光吸收层可以设定为由上述固化物形成的层。

  关于上述固化物,可以设定为与上述“B.固化物”的项中记载的内容同样。

  关于上述光吸收层的俯视形状、面积及厚度等形状,可以根据光学滤波器的用途等而适当设定。

  作为上述光吸收层的形成方法,只要是能够形成所期望的形状、厚度的光吸收层的形成方法即可,可以使用公知的涂膜的形成方法。作为上述形成方法,例如可以设定为与后述的“D.固化物的制造方法”的项中记载的内容同样。

  2.光学滤波器

  上述光学滤波器可以仅包含上述光吸收层,也可以包含上述光吸收层以外的其他的层。

  作为上述其他的层,可列举出透明支撑体、底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、粘合剂层等。

  关于这样的各层的内容及其形成方法等,可以设定为光学滤波器中一般所使用的各层的内容及其形成方法,例如可以设定为与日本特开2011-144280号公报、国际公开第2016/158639号等中记载的内容同样。

  上述光吸收层例如也可以作为将上述透明支撑体及任意的各层之间粘接的粘接层等来使用。

  另外,此时,上述光学滤波器也可以在作为粘接层的光吸收层的表面设置易密合的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等公知的隔膜。

  上述光学滤波器在用作图像显示装置用的情况下,通常可以配置于显示器的正面。例如即使将光学滤波器直接贴附于显示器的表面也没有问题,在显示器之前设置有正面板、电磁波屏蔽的情况下,也可以在正面板或电磁波屏蔽的表侧(外侧)或背侧(显示器侧)贴附光学滤波器。

  上述光学滤波器例如也可以作为图像显示装置中包含的各构件例如滤色器、偏振片等光学构件来使用。

  另外,上述光学滤波器也可以直接层叠于上述图像显示装置中包含的各构件上。

  D.固化物的制造方法

  接着,对本公开的固化物的制造方法进行说明。

  本公开的固化物的制造方法的特征在于,其包含将上述的组合物固化的工序。

  根据本公开,上述固化物的制造方法由于是使上述组合物固化的方法,因此例如能够获得可作为所期望的波长区域的光吸收性优异的光学滤波器等使用的固化物。

  本公开的固化物的制造方法包含上述固化的工序。

  以下,对本公开的固化物的制造方法的各工序进行详细说明。

  需要说明的是,上述组合物由于可以设定为与上述“A.组合物”的项中记载的内容同样,因此这里省略说明。

  1.固化的工序

  上述固化的工序是将上述的组合物固化的工序。

  作为上述组合物的固化方法,可以根据组合物中包含的酸产生剂等引发剂的种类等而适当设定。

  作为这样的固化方法,例如在组合物为作为引发剂像光酸产生剂、光自由基引发剂等那样通过光照射能够获得聚合性化合物的聚合物的组合物的情况下,可以使用对上述组合物进行照射紫外线等能量射线的能量射线照射处理的方法。

  另外,在组合物为作为引发剂像热酸产生剂、热自由基引发剂等那样通过加热处理能够获得聚合性化合物的聚合物的组合物的情况下,上述固化方法可以使用对组合物进行加热处理的方法。

  需要说明的是,关于这样的能量射线照射、加热处理等,可以设定为与上述“A.组合物”的项中记载的内容同样。

  2.其他的工序

  上述制造方法根据需要也可以具有其他的工序。

  作为这样的工序,可列举出在将组合物固化的工序之前涂布上述组合物的工序等。

  作为涂布组合物的方法,可以使用旋涂机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘式涂布机、各种印刷、浸渍等公知的方法。

  作为上述基材,可以根据固化物的用途等而适当设定,可列举出包含钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等的基材。

  另外,上述固化物在基材上形成后,可以从基材剥离而使用,也可以从基材转印到其他的被粘物上而使用。

  3.固化物

  关于通过本公开的制造方法而制造的固化物及用途等,可以设定为与上述“C.固化物”的项中记载的内容同样。

  E.其他

  1.一种组合物,其包含色素、阳离子聚合性成分和酸产生剂。

  2.根据1所述的组合物,其中,上述色素为吡咯甲川系色素或花青系色素。

  3.根据2所述的组合物,其中,上述吡咯甲川系色素为上述通式(101)所表示的化合物,上述花青系色素为上述通式(102)所表示的化合物。

  4.根据1~3中任一项所述的组合物,其中,上述色素为在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长的色素。

  5.根据1~4中任一项所述的组合物,其中,上述色素在上述组合物的固体成分100质量份中包含0.01质量份以上且10质量份以下,上述阳离子聚合性成分在上述组合物的固体成分100质量份中包含50质量份以上,上述酸产生剂在上述组合物的固体成分100质量份中包含0.01质量份以上且10质量份以下。

  6.根据1~5中任一项所述的组合物,其中,上述酸产生剂包含上述通式(2)所表示的光酸产生剂。

  7.根据1~6中任一项所述的组合物,其中,上述阳离子聚合性成分包含选自环氧化合物及氧杂环丁烷化合物中的至少一种。

  8.根据1~7中任一项所述的组合物,其中,上述组合物用于光学滤波器。

  9.一种固化物,其是1~8中任一项所述的组合物的固化物。

  10.一种光学滤波器,其具有包含9所述的固化物的光吸收层。

  11.一种固化物的制造方法,其包含将1~8中任一项所述的组合物固化的工序。

  本公开并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示,具有与本公开的权利要求书中记载的技术思想实质上相同的构成且发挥同样的作用效果的方式不管是任何方式均包含于本公开的技术范围内。

  实施例

  以下,列举出实施例等对本公开更详细地进行说明,但本公开并不限定于这些实施例。

  [制造例1~2]

  通过日本特开2006-189751号公报中记载的二吡咯甲川系化合物的制造方法,得到下述式(C―1)及(C-2)所表示的化合物。

  通过质量分析确认为目标物的分子量。

  [制造例3~4]

  通过日本专利第6305331号公报中记载的花青化合物的制造方法,得到下述式(C-3)及(C-4)所表示的化合物。

  [制造例5~6]

  通过日本特开2006-189751号公报中记载的氮杂卟啉系化合物的制造方法,得到下述式(C-5)及(C-6)所表示的化合物。

  [化学式24]

  

  [化学式24A]

  

  [实施例1~13及比较例1~4]

  按照下述表1~表2中记载的配方,将阳离子聚合性成分、酸产生剂、色素、自由基聚合性化合物、光自由基引发剂、溶剂及添加剂配合后,将配合物通过5μm的膜滤器,除去不溶解成分而得到组合物。

  另外,各成分使用了以下的材料。

  需要说明的是,表中的配合量表示各成分的质量份。

  [实施例14~18]

  按照下述表3中记载的配方,将阳离子聚合性成分、酸产生剂、色素、自由基聚合性化合物、光自由基引发剂、溶剂及添加剂配合后,将配合物通过5μm的膜滤器,除去不溶解成分而得到组合物。

  另外,各成分使用了以下的材料。

  需要说明的是,表中的配合量表示各成分的质量份。

  (阳离子聚合性成分)

  A1-1:脂肪族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制ED-523T、通式(5-4)表示、Y6为支链的亚烷基的化合物)

  A1-2:脂肪族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制ED-506、通式(5-4)表示、Y6为支链的亚烷基的化合物)

  A1-3:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制EP-4100E、双酚A型环氧化合物)

  A1-4:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制EP-4901)

  A1-5:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制EP-4000)

  A1-6:脂环族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制EP-4080E、氢化双酚A型环氧化合物)

  A1-7:具有环氧环己烷结构的脂环族环氧化合物、低分子量化合物(DaicelCorporation制CELLOXIDE2021P、通式(5-1)表示、X5为亚烷基及酯键连结而成的基团的化合物)

  A1-8:脂环族环氧化合物、高分子量化合物(Daicel Corporation制EHPE-3150、2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物、脂环族环氧化合物A)

  A1-9:氧杂环丁烷化合物、低分子量化合物(东亚合成社制OXT-211)

  (自由基聚合性化合物)

  A2-1:自由基聚合性化合物(日本化药社制KAYARAD DPHA(二季戊四醇五及六丙烯酸酯的混合物))

  (热塑性树脂)

  A3-1:热塑性树脂(甲基丙烯酸树脂、住友化学社制SUMIPEX LG)

  (酸产生剂)

  B1-1:光酸产生剂、芳香族锍盐(下述式(B1-1)所表示的化合物)

  B1-2:光酸产生剂、芳香族锍盐(下述式(B1-2)所表示的化合物)

  B1-3:光酸产生剂、芳香族锍盐(下述式(B1-3)所表示的化合物)

  B1-4:光酸产生剂、芳香族锍盐(下述式(B1-4)所表示的化合物)

  B1-5:光酸产生剂、芳香族锍盐(San-Apro Ltd.制CPI-100P)

  B1-6:热酸产生剂、芳香族锍盐(三新化学工业株式会社制SI-110)

  B1-7:光酸产生剂、芳香族锍盐(下述式(B1-7)所表示的化合物)

  [化学式25]

  

  [化学式25A]

  

  (自由基引发剂)

  B2-1:光自由基引发剂(1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE 184))

  (色素)

  C-1:吡咯甲川系色素、通式(101)所表示的化合物(制造例1中制造的上述式(C-1)所表示的化合物、最大吸收波长496nm(氯仿中))

  C-2:吡咯甲川系色素、通式(101)所表示的化合物(制造例2中制造的上述式(C-2)所表示的化合物、最大吸收波长486nm~490nm(乙醇中))

  C-3:花青系色素、通式(102)所表示的化合物(制造例3中制造的上述式(C-3)所表示的化合物、最大吸收波长493nm(氯仿中))

  C-4:花青系色素、通式(102)所表示的化合物(制造例3中制造的上述式(C-4)所表示的化合物、最大吸收波长478nm(氯仿中))

  C-5:四氮杂卟啉系色素、通式(1)所表示的化合物(制造例5中制造的上述式(C-5)所表示的化合物、最大吸收波长591nm(氯仿中))

  C-6:四氮杂卟啉系色素、通式(1)所表示的化合物(制造例6中制造的上述式(C-6)所表示的化合物、最大吸收波长594nm(氯仿中))

  (添加剂)

  D-1:流平剂(Dow Corning Toray Co.,Ltd制SH-29PPaint aditive)

  D-2:表面活性剂(BYK-Chemie公司制BYK-333)

  D-3:抗氧化剂(ADEKA公司制AO-60)

  D-4:抗氧化剂(ADEKA公司制AO-20)

  D-5:增感剂(下述式(D-5)所表示的化合物)

  D-6:增感剂(下述式(D-6)所表示的化合物)

  D-7:增感剂(下述式(D-7)所表示的化合物)

  [化学式25B]

  

  (溶剂)

  E-1:甲乙酮(MEK)

  E-2:二丙酮醇

  E-3:丙二醇单甲基醚(PGM)

  [评价]

  对于各种测定,按照以下的方法进行。

  评价1.组合物及其固化物的最小透射率及最大吸收波长

  使用实施例及比较例的组合物,通过以下的方法准备固化前的评价用样品和固化后的评价用样品,使用日本分光制可见紫外吸光度计V-670,测定透射光谱,得到380nm以上且780nm以下的范围内的最小透射率和此时的波长(最大吸收波长)。将结果示于下述表1~3中。

  需要说明的是,关于比较例3~4,由于不是固化性组合物,因此仅示出固化前的评价用样品的测定结果。

  另外,在作为色素包含两种以上的色素的情况下,示出关于显示波长最短的最大吸收波长的色素的最大吸收波长。例如就包含色素C-1及色素C-5的两种色素的实施例14而言,将基于最大吸收波长短的色素C-1而得到的最大吸收波长示于表中。

  (固化前的评价用样品的制作方法)

  (1)将上述组合物通过棒涂法涂布于基材(东洋纺制PET膜A9300、100μm)上。

  涂膜的厚度按照以下的固化前的评价用样品的最大吸收波长下的透射率成为6%以下的方式进行调整。

  (2)接着,利用烘箱将涂膜在80℃、5分钟的条件下进行干燥处理而除去溶剂,得到固化前的评价用样品。

  (固化后的评价用样品的制作方法)

  (1)对于固化前的评价用样品,对各实施例及比较例进行以下的固化处理,得到固化后的评价用样品。

  (3-1)在实施例1~12、实施例14~18及比较例1~2中,对干燥处理后的涂膜使用高压汞灯照射700mJ/cm2的紫外线而进行固化处理,得到评价用样品。

  (3-2)在实施例13中,利用烘箱对干燥处理后的涂膜进行100℃、20分钟的加热处理而进行固化处理,得到评价用样品。

  评价2.固化物的最小透射率与组合物的最小透射率之差的绝对值

  使用实施例1~12、实施例14~18及比较例1~2的组合物,通过以下的方法,测定固化前的评价用样品与固化后的评价用样品的最小透射率,测定其差的绝对值。

  另外,关于最小透射率之差的绝对值,与上述“评价1.组合物及其固化物的最小透射率及最大吸收波长”中记载同样地,在作为色素包含两种以上的色素的情况下,测定关于显示波长最短的最大吸收波长的色素的最大吸收波长下的透射率之差。例如在包含色素C-1及色素C-5的两种色素的实施例14中,测定基于最大吸收波长短的色素C-1而得到的最大吸收波长即497nm下的透射率之差,示于表中。

  另外,作为用于固化的曝光量,以700mJ/cm2及3000mJ/cm2的两个水平进行。将结果示于下述表1~3中。

  需要说明的是,固化前的评价用样品使用上述“评价1.组合物及其固化物的最小透射率及最大吸收波长”中使用的样品。

  固化后的评价用样品中,曝光量为700mJ/cm2的样品使用了上述“评价1.组合物及其固化物的最小透射率及最大吸收波长”中制作的固化后的评价用样品。

  固化后的评价用样品中,关于曝光量为3000mJ/cm2的样品,作为上述“评价1.组合物及其固化物的最小透射率及最大吸收波长”中制作的固化后的评价用样品的制作方法,除了照射3000mJ/cm2的紫外线的曝光量以外,通过同样的方法而获得。

  评价3.卷曲性

  将通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品切成10cm见方,首先将左侧一半(5cm量)用玻璃板按压,测定翘起的右侧的两个角各自的高度,接着将右侧一半(5cm量)用玻璃板按压,测定翘起的左侧的两个角各自的高度,将4个测定值的平均(单位:mm)设定为卷曲性。

  通过目视评价是否有翘曲,按照以下的基准进行了评价。将结果示于下述表1~3中。

  ○:4个角的平均低于10mm

  ×:4个角的平均为10mm以上

  需要说明的是,若卷曲性评价为“〇”,则表示固化物的卷曲少,卷曲性优异。

  评价4.可挠性

  将通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品切成10cm见方,卷绕到直径为10mm的金属棒上,通过目视按照以下的基准评价是否没有产生裂纹。将结果示于下述表1~3中。

  ○:无裂纹

  ×:有裂纹

  需要说明的是,若可挠性评价为“〇”,则表示固化物的可挠性优异。

  评价5.耐溶剂性

  将渗入有丙酮的棉棒在通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品的上述组合物的固化膜上摩擦,通过目视观察10个往返后的染料的色移,按照以下的基准进行评价。将结果示于下述表1~3中。

  ○:无色移

  ×:有色移

  需要说明的是,若耐溶剂性为“〇”,则表示固化物在经时的色变化少的方面优异。

  评价6.色素单体的最大吸收波长

  上述色素(C-1~C-6)的栏中记载的最大吸收波长使用以下的方法进行测定。

  首先,按照溶解后的最大吸收波长下的透射率成为5%左右(3%以上且7%以下)的方式溶解于氯仿(关于C-2为乙醇)中,制备色素溶液。

  接着,将色素溶液填充于石英池(光路长10mm、厚度1.25mm)中,使用分光光度计(例如日本分光制可见紫外吸光度计V-670)测定透射率,得到380nm以上且780nm以下的波长范围内的透射率成为最小值的波长(最大吸收波长)。

  [表1]

  

  [表2]

  

  [表3]

  

  由表1~2可以确认,实施例1~13的组合物在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长。

  另外,可以确认,实施例1~13的组合物与比较例1~2的组合物相比,在固化前后透射率变化少,可得到在450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  另外,可以确认,实施例1~12的组合物与比较例1~2相比,即使是进行3000mJ/cm2的曝光处理的情况下,固化前后的最小透射率之差的绝对值也小。

  另外,虽然在表中没有记载,但对于将实施例1的色素的含量设定为0.05质量份、0.1质量份、0.2质量份的实施例(实施例1-1、实施例1-2、实施例1-3)和将比较例1的色素的含量设定为0.05质量份、0.1质量份、0.2质量份的比较例(比较例1-1、比较例1-2、比较例1-3),进行了上述“评价2.固化物的最小透射率与组合物的最小透射率之差的绝对值”中记载的评价。

  其结果是,在700mJ/cm2及3000mJ/cm2的任一评价中,可以确认,实施例1-1~1-3分别与色素的含量等量的比较例1-1~1-3相比,成为透射率差的绝对值小1.0%以上的结果。

  由这样的结果可以确认,上述组合物能够将特定波长的光吸收而提高色纯度,例如提高蓝色发光及绿色发光的色纯度,对于图像显示装置的色再现性优异的光学滤波器是特别有用的。

  由实施例1~13及比较例1~2的卷曲性评价可以确认,实施例1~13的组合物成为固化收缩少、密合性等优异的组合物。

  由实施例1~13和比较例1~2的可挠性评价可以确认,实施例1~13的组合物的可挠性良好,例如对于具有柔性的图像显示装置中使用的光学滤波器等是特别有用的。

  由实施例1~13比较例3~4的耐溶剂性的评价可以确认,上述组合物通过包含阳离子聚合性成分,能够形成三维交联的涂膜,可得到色素的保持性能等耐久性优异的固化物。

  由表3可以确认,实施例14~18的组合物在450nm以上且低于550nm下具有最大吸收波长。可以确认,像实施例15~18那样,即使是将多种最大吸收波长不同的色素混合的情况下,例如两者也不会凝聚等,可得到显示基于各个色素的最大吸收波长的固化物。

  另外,可以确认,实施例14~18的组合物与比较例1~2的组合物相比,在固化前后透射率变化少,可得到450nm以上且低于550nm的波长区域的光吸收性优异的固化物。

  另外,可以确认,实施例14~18的组合物与比较例1~2相比,即使是进行3000mJ/cm2的曝光处理的情况下,固化前后的最小透射率之差的绝对值也小。

  由这样的结果可以确认,实施例14~18的组合物能够将特定波长的光吸收而提高色纯度,例如提高蓝色发光及绿色发光的色纯度,对于图像显示装置的色再现性优异的光学滤波器是特别有用的。

  由实施例14~18及比较例1~2的卷曲性评价可以确认,实施例14~18的组合物成为固化收缩少、密合性等优异的组合物。

  由实施例14~18和比较例1~2的可挠性评价可以确认,实施例14~18的组合物的可挠性良好,例如对于具有柔性的图像显示装置中使用的光学滤波器等是特别有用的。

  由实施例14~18和比较例3~4的耐溶剂性的评价可以确认,上述组合物通过包含阳离子聚合性成分,能够形成三维交联的涂膜,可得到色素的保持性能等耐久性优异的固化物。

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