聚氯乙烯糊树脂一次性手套料及其生产方法和应用
技术领域
本发明涉及聚氯乙烯糊树脂技术领域，是一种聚氯乙烯糊树脂一次性手套料及其生产方法和应用。
背景技术
近年来国内聚氯乙烯糊树脂产能增大，市场上低附加值的通用聚氯乙烯糊树脂产能过剩，而高端的聚氯乙烯糊树脂需求量大，部分高端产品还需向国外进口。目前PVC一次性手套在很多领域逐步替代乳胶手套和丁腈手套，且具有价格优势，市场前景广阔。聚氯乙烯糊树脂是生产PVC一次性手套的主要原料，目前国内用聚氯乙烯糊树脂生产一次性手套的代表性企业如沈阳化工、新疆天业、内蒙古晨宏利等均使用微悬浮法生产，技术来源于80至90年代的日本钟渊、日本吉昂、法国阿托等，其它工艺方法生产的聚氯乙烯糊树脂产品因受B氏糊粘度、粒径等指标的限制很难达到聚氯乙烯糊树脂一次性手套专用料的质量等级。
国内已有企业采用混合法生产聚氯乙烯糊树脂，该工艺方法具有能耗低，产品粒径呈双峰分布，成糊性能好等特点，但该套工艺设计只能具备传统糊树脂皮革料的生产，产品用途及牌号相对单一，无法根据市场供需变化而调整产品结构。
发明内容
本发明提供了一种聚氯乙烯糊树脂一次性手套料及其生产方法和应用，克服了上述现有技术之不足，其能有效解决现有聚氯乙烯糊树脂一次性手套料生产方式较单一，混合法聚氯乙烯糊树脂生产中存在的产品用途及牌号相对单一，无法根据市场供需变化而调整产品结构的问题。
本发明的技术方案之一是通过以下措施来实现的：一种聚氯乙烯糊树脂一次性手套料原料按重量份数计包括一号乳化剂1.1份至1.3份、二号乳化剂0.48份至0.50份、pH值调节剂0.204份至0.306份、氯乙烯48份至50份、水43份至47份、一号引发剂0.0003份至0.0005份、二号引发剂1.15份至1.35份、三号引发剂0.047份至0.055份、降粘剂0.3份至0.5份，其中，水、一号乳化剂、二号乳化剂、pH值调节剂的重量之比为210：1.7：2：1，按照下述方法制备得到：第一步，将所需量的水、一号乳化剂、二号乳化剂、pH值调节剂加入配置槽中混合搅拌均匀，得到乳化液；第二步，将氯乙烯通入聚合釜中，依次将乳化液、余量的水和pH值调节剂、所需量的一号引发剂、二号引发剂、三号引发剂加入聚合釜中在42℃至45℃的条件下恒温混合搅拌20min至50min后发生聚合反应，得到聚合乳液；第三步，脱除聚合乳液中的氯乙烯后加入所需量的降粘剂，得到脱气乳液；第四步，脱气乳液经装有180目至250目筛网的乳胶筛除振动筛进行筛分，得到一次粒径为0.5μm至1.5μm的筛分乳液；第五步，筛分乳液经喷雾干燥塔干燥后，得到干燥乳液，其中喷雾干燥塔的进口温度为155℃至165℃，喷雾干燥塔的出口温度为59℃至61.5℃，喷雾干燥塔的雾化机电流为90A至110A；第六步，干燥乳液经粉料研磨机研磨至平均粒径为10μm至30μm，得到聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，其中，粉料研磨机的电流为65A至85A。
下面是对上述发明技术方案之一的进一步优化或/和改进：
上述第一步中水的重量份数为15份至17份，pH值调节剂的重量份数为0.004份至0.006份。
上述一号乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十四烷基苯磺酸钠中的一种，二号乳化剂为十二醇、十六醇、十二十四醇、十六十八醇中的一种，pH值调节剂为氨水、碳酸氢铵、碳酸氢钠中的一种。
上述配制槽中搅拌的转速为150r/min至200r/min，聚合釜中的搅拌转速为30r/min至35r/min。
上述一号引发剂为硫酸铜、氯化铜中的一种，二号引发剂为特丁基过氧化氢水溶液、叔丁基过氧化氢水溶液、异丙苯过氧化氢水溶液中的一种，三号引发剂为甲醛化次硫酸钠、甲醛化次硫酸锌中的一种。
上述降粘剂为聚氧乙烯醚类。
上述聚氯乙烯糊树脂一次性手套料的平均粒径中大粒子的粒径大于50μm，小粒子的粒径小于50μm，大粒子与小粒子的数量之比为1:9。
上述粉料研磨机内固定安装有8至12组研磨刀片，研磨刀片与粉料研磨机内壁的距离控制为1.0mm至1.3mm。
本发明的技术方案之二是通过以下措施来实现的：一种聚氯乙烯糊树脂一次性手套料的生产方法，按照下述方法进行：第一步，将所需量的水、一号乳化剂、二号乳化剂、pH值调节剂加入配置槽中混合搅拌均匀，得到乳化液；第二步，将氯乙烯通入聚合釜中，依次将乳化液、余量的水和pH值调节剂、所需量的一号引发剂、二号引发剂、三号引发剂加入聚合釜中在42℃至45℃的条件下恒温混合搅拌20min至50min后发生聚合反应，得到聚合乳液；第三步，脱除聚合乳液中的氯乙烯后加入所需量的降粘剂，得到脱气乳液；第四步，脱气乳液经装有180目至250目筛网的乳胶筛除振动筛进行筛分，得到一次粒径为0.5μm至1.5μm的筛分乳液；第五步，筛分乳液经喷雾干燥塔干燥后，得到干燥乳液，其中喷雾干燥塔的进口温度为155℃至165℃，喷雾干燥塔的出口温度为59℃至61.5℃，喷雾干燥塔的雾化机电流为90A至110A；第六步，干燥乳液经粉料研磨机研磨至平均粒径为10μm至30μm，得到聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，其中，粉料研磨机的电流为65A至85A。
本发明的技术方案之三是通过以下措施来实现的：一种聚氯乙烯糊树脂一次性手套料在生产一次性手套方面的应用。
本发明通过改进混合法聚氯乙烯糊树脂的生产工艺，得到了品质良好的聚氯乙烯糊树脂一次性手套料产品，解决了聚氯乙烯糊树脂一次性手套料生产方式较单一的问题，实现了混合法生产聚氯乙烯糊树脂产品种类的多样化及生产的规模化，具有安全、省力、简便、高效的特点。
具体实施方式
本发明不受下述实施例的限制，可根据本发明的技术方案与实际情况来确定具体的实施方式。本发明中所提到各种化学试剂和化学用品如无特殊说明，均为现有技术中公知公用的化学试剂和化学用品；本发明中的百分数如没有特殊说明，均为质量百分数；本发明中的溶液若没有特殊说明，均为溶剂为水的水溶液，例如，盐酸溶液即为盐酸水溶液；本发明中的常温、室温一般指15℃到25℃的温度，一般定义为25℃。
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1：该聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，原料按重量份数计包括一号乳化剂1.1份至1.3份、二号乳化剂0.48份至0.50份、pH值调节剂0.204份至0.306份、氯乙烯48份至50份、水43份至47份、一号引发剂0.0003份至0.0005份、二号引发剂1.15份至1.35份、三号引发剂0.047份至0.055份、降粘剂0.3份至0.5份，其中，水、一号乳化剂、二号乳化剂、pH值调节剂的重量之比为210：1.7：2：1，按照下述方法制备得到：第一步，将所需量的水、一号乳化剂、二号乳化剂、pH值调节剂加入配置槽中混合搅拌均匀，得到乳化液；第二步，将氯乙烯通入聚合釜中，依次将乳化液、余量的水和pH值调节剂、所需量的一号引发剂、二号引发剂、三号引发剂加入聚合釜中在42℃至45℃的条件下恒温混合搅拌20min至50min后发生聚合反应，得到聚合乳液；第三步，脱除聚合乳液中的氯乙烯后加入所需量的降粘剂，得到脱气乳液；第四步，脱气乳液经装有180目至250目筛网的乳胶筛除振动筛进行筛分，得到一次粒径为0.5μm至1.5μm的筛分乳液；第五步，筛分乳液经喷雾干燥塔干燥后，得到干燥乳液，其中喷雾干燥塔的进口温度为155℃至165℃，喷雾干燥塔的出口温度为59℃至61.5℃，喷雾干燥塔的雾化机电流为90A至110A；第六步，干燥乳液经粉料研磨机研磨至平均粒径为10μm至30μm，得到聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，其中，粉料研磨机的电流为65A至85A。
实施例2：该聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，原料按重量份数计包括一号乳化剂1.1份或1.3份、二号乳化剂0.48份或0.50份、pH值调节剂0.204份或0.306份、氯乙烯48份或50份、水43份或47份、一号引发剂0.0003份或0.0005份、二号引发剂1.15份或1.35份、三号引发剂0.047份或0.055份、降粘剂0.3份或0.5份，其中，水、一号乳化剂、二号乳化剂、pH值调节剂的重量之比为210：1.7：2：1，按照下述方法制备得到：第一步，将所需量的水、一号乳化剂、二号乳化剂、pH值调节剂加入配置槽中混合搅拌均匀，得到乳化液；第二步，将氯乙烯通入聚合釜中，依次将乳化液、余量的水和pH值调节剂、所需量的一号引发剂、二号引发剂、三号引发剂加入聚合釜中在42℃或45℃的条件下恒温混合搅拌20min或50min后发生聚合反应，得到聚合乳液；第三步，脱除聚合乳液中的氯乙烯后加入所需量的降粘剂，得到脱气乳液；第四步，脱气乳液经装有180目或250目筛网的乳胶筛除振动筛进行筛分，得到一次粒径为0.5μm或1.5μm的筛分乳液；第五步，筛分乳液经喷雾干燥塔干燥后，得到干燥乳液，其中喷雾干燥塔的进口温度为155℃或165℃，喷雾干燥塔的出口温度为59℃或61.5℃，喷雾干燥塔的雾化机电流为90A或110A；第六步，干燥乳液经粉料研磨机研磨至平均粒径为10μm至30μm，得到聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，其中，粉料研磨机的电流为65A或85A。
现有技术中，多数企业都采用微悬浮法生产聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，生产方法单一，难以满足日益增长的市场需求，个别企业采用混合法生产聚氯乙烯糊树脂，但聚氯乙烯糊树脂生产的产品用途及牌号相对单一，无法根据市场供需变化而调整产品结构；本发明在研究国内外聚氯乙烯糊树脂一次性手套料的基础上，通过对聚氯乙烯糊树脂手套料性能的分析研究，确定了混合法聚氯乙烯糊树脂的生产配方及工艺方法，并成功在混合法聚氯乙烯糊树脂生产工艺的基础上开发生产出了一次性手套聚氯乙烯糊树脂专用料，实现了公司产品结构升级，增强了产品的竞争力，能够适应日益增长的市场需求，具有良好的社会效益，同时，本发明是国内首次使用混合法工艺进行聚氯乙烯糊树脂一次性手套料的开发和生产，打破了国内仅用微悬浮法生产聚氯乙烯糊树脂一次性手套料的生产方式。
实施例3：作为上述实施例的优化，第一步中水的重量份数为15份至17份，pH值调节剂的重量份数为0.004份至0.006份。
实施例4：作为上述实施例的优化，一号乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十四烷基苯磺酸钠中的一种，二号乳化剂为十二醇、十六醇、十二十四醇、十六十八醇中的一种，pH值调节剂为氨水、碳酸氢铵、碳酸氢钠中的一种。
实施例5：作为上述实施例的优化，配制槽中搅拌的转速为150r/min至200r/min，聚合釜中的搅拌转速为30r/min至35r/min。
实施例6：作为上述实施例的优化，一号引发剂为硫酸铜、氯化铜中的一种，二号引发剂为特丁基过氧化氢水溶液、叔丁基过氧化氢水溶液、异丙苯过氧化氢水溶液中的一种，三号引发剂为甲醛化次硫酸钠、甲醛化次硫酸锌中的一种。
实施例7：作为上述实施例的优化，降粘剂为聚氧乙烯醚类。
实施例8：作为上述实施例的优化，聚氯乙烯糊树脂一次性手套料的平均粒径中大粒子的粒径大于50μm，小粒子的粒径小于50μm，大粒子与小粒子的数量之比为1:9。乳胶筛除振动筛可有效去除聚氯乙烯糊树脂一次性手套料中的大粒子，同时降低聚氯乙烯糊树脂一次性手套料的浪费。
实施例9：作为上述实施例的优化，粉料研磨机内固定安装有8至12组研磨刀片，研磨刀片与粉料研磨机内壁的距离控制为1.0mm至1.3mm。
实施例10：该聚氯乙烯糊树脂一次性手套料的生产方法，按照下述方法进行：第一步，将所需量的水、一号乳化剂、二号乳化剂、pH值调节剂加入配置槽中混合搅拌均匀，得到乳化液；第二步，将氯乙烯通入聚合釜中，依次将乳化液、余量的水和pH值调节剂、所需量的一号引发剂、二号引发剂、三号引发剂加入聚合釜中在42℃或45℃的条件下恒温混合搅拌20min或50min后发生聚合反应，得到聚合乳液；第三步，脱除聚合乳液中的氯乙烯后加入所需量的降粘剂，得到脱气乳液；第四步，脱气乳液经装有180目至250目筛网的乳胶筛除振动筛进行筛分，得到一次粒径为0.5μm至1.5μm的筛分乳液；第五步，筛分乳液经喷雾干燥塔干燥后，得到干燥乳液，其中喷雾干燥塔的进口温度为155℃至165℃，喷雾干燥塔的出口温度为59℃至61.5℃，喷雾干燥塔的雾化机电流为90A至110A；第六步，干燥乳液经粉料研磨机研磨至平均粒径为10μm至30μm，得到聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，其中，粉料研磨机的电流为65A至85A。
实施例11：该聚氯乙烯糊树脂一次性手套料在生产一次性手套方面的应用。
实施例12：该聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，按照下述方法制备得到：第一步，将15份水、1.1份十二烷基硫酸钠、0.48份十二醇、0.004份碳酸氢铵混合，在150r/min转速条件下搅拌均匀得到乳化液；第二步，将48份氯乙烯通入聚合釜中，依次将乳化液、余量的水和碳酸氢铵、0.0003份硫酸铜、1.15份特丁基过氧化氢水溶液、0.047份甲醛化次硫酸钠加入聚合釜中在42℃的条件下恒温混合搅拌20min后发生聚合反应，得到聚合乳液；第三步，采用负压回收脱除聚合乳液中的氯乙烯后加入0.3份降粘剂，得到脱气乳液；第四步，脱气乳液经装有180目筛网的乳胶筛除振动筛进行筛分，得到一次粒径为0.5μm至1.5μm的筛分乳液；第五步，筛分乳液经喷雾干燥塔干燥后，得到干燥乳液，其中喷雾干燥塔的进口温度为155℃，喷雾干燥塔的出口温度为59℃，喷雾干燥塔的雾化机电流为90A；第六步，干燥乳液经粉料研磨机研磨至平均粒径为10μm至30μm，得到聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，其中，粉料研磨机的电流为65A，粉料研磨机内装有8组研磨刀片。
实施例13：该聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，按照下述方法制备得到：第一步，将17份水、1.3份十四烷基苯磺酸钠、0.50份十六醇、0.006份碳酸氢钠混合，在200r/min转速条件下搅拌均匀得到乳化液；第二步，将50份氯乙烯通入聚合釜中，依次将乳化液、余量的水和碳酸氢钠、0.0005份氯化铜、1.35份异丙苯过氧化氢水溶液、0.055份甲醛化次硫酸锌加入聚合釜中在45℃的条件下恒温混合搅拌50min后发生聚合反应，得到聚合乳液；第三步，采用负压回收脱除聚合乳液中的氯乙烯后加入0.5份降粘剂，得到脱气乳液；第四步，脱气乳液经装有250目筛网的乳胶筛除振动筛进行筛分，得到一次粒径为0.5μm至1.5μm的筛分乳液；第五步，筛分乳液经喷雾干燥塔干燥后，得到干燥乳液，其中喷雾干燥塔的进口温度为165℃，喷雾干燥塔的出口温度为61.5℃，喷雾干燥塔的雾化机电流为110A；第六步，干燥乳液经粉料研磨机研磨至平均粒径为10μm至30μm，得到聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，其中，粉料研磨机的电流为85A，粉料研磨机内装有12组研磨刀片。
本发明中实施例12、实施例13采用混合法制备的聚氯乙烯糊树脂一次性手套料产品质量数据如表1所示，由表1可知，批号为0295、0296、0297、0298、0299的五个批次共计93吨聚氯乙烯糊树脂一次性手套料，经检测关键指标K值及刮板细度100%达标，B氏糊粘度60%达标，经下游用聚氯乙烯糊树脂生产一次性手套的企业检测合格，并成功获得批量化连续使用。
综上所述，本发明通过改进混合法聚氯乙烯糊树脂的生产工艺，得到了品质良好的聚氯乙烯糊树脂一次性手套料产品，解决了聚氯乙烯糊树脂一次性手套料生产方式较单一的问题，实现了混合法生产聚氯乙烯糊树脂产品种类的多样化及生产的规模化，具有安全、省力、简便、高效的特点。
以上技术特征构成了本发明的实施例，其具有较强的适应性和实施效果，可根据实际需要增减非必要的技术特征，来满足不同情况的需求。
