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活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂、活性能量线固化型树脂组合物、固化膜及膜

2021-02-11 00:15:54

活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂、活性能量线固化型树脂组合物、固化膜及膜

  技术领域

  本发明涉及活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂、活性能量线固化型树脂组合物、固化膜(硬化膜)及膜(フィルム)。

  背景技术

  各种基材的涂布剂,例如作为液晶显示器、等离子显示器、有机EL显示器(以下统称为平板显示器)等各种显示装置前面板所使用的硬涂剂,以往已知例如以季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷多(甲基)丙烯酸酯等分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的化合物(所谓的活性能量线固化型树脂)为主要成分的组合物。该组合物通过紫外线、电子束的照射而瞬间固化,因此生产率高,此外在各种基材的表面形成硬度、耐擦伤性优异的固化膜。

  然而,将上述活性能量线固化型树脂组合物用于平板显示器用途时,其固化膜当然需要具有高透明性,并且,为了防止在显示器组装、工作中的静电所引起的故障并实现高精细图像,要求良好的抗静电性。

  作为对固化膜赋予抗静电性的方法,例如,已知有在活性能量线固化型树脂组合物中添加导电性填料的方法,在专利文献1中,提出了使用锑酸锌微粒作为导电性填料。然而,为了得到充分的抗静电效果,需要大量使用导电性填料,在这样的情况下,有时会对固化膜的透明性、硬度等带来不良影响。此外,在导电性填料为锑酸锌微粒的情况下,在固化膜中确认到可见光引起的着色,因此特别不适用于平板显示器用途。

  此外,虽然也可以考虑使用聚(噻吩)、聚(苯胺)等有机物(π-共轭系导电性高分子)作为抗静电剂,但由于它们一般是强烈着色的,在固化膜的着色方面仍然存在问题。

  另一方面,即使是导电性高分子,如果使用具有季铵盐结构的共聚物,则不会发生与上述着色有关的问题。然而,该共聚物与活性能量线固化型树脂之类的有机化合物的相溶性一般不充分,此外,存在得到的固化膜的透明性(雾度)也降低的问题。针对这些问题,在专利文献2中,提出了在具有季铵盐结构的共聚物上接枝羟基末端的内酯链和脂环系烷基酯链而来的共聚物与活性能量线固化型树脂(多(甲基)丙烯酸酯化合物)的相溶性优异,可以赋予固化膜优异的抗静电性和透明性。

  现有技术文献

  专利文献

  专利文献1:日本特开平9-051116号公报

  专利文献2:日本特开2012-31297号公报

  发明内容

  发明要解决的技术问题

  然而,本发明人等研究后发现,专利文献2中的抗静电剂在高温高湿环境下有时会发生从得到的固化膜中渗出(ブリードアウト),导致固化膜的透明性降低、外观不良,固化膜在耐湿热性方面存在问题。

  本发明的技术问题在于提供一种能够提供抗静电性、透明性及耐湿热性优异的固化膜的新型抗静电剂。

  解决技术问题的技术手段

  作为本发明人等深入研究的结果,发现含有特定的具有季铵盐结构的共聚物的抗静电剂解决了上述技术问题。即,本发明涉及以下活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂、活性能量线固化型树脂组合物、固化膜及膜。

  1.一种活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂,所述活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂含有聚合物(A),所述聚合物(A)含有:

  具有季铵盐结构的乙烯基单体衍生的结构单元(a1);

  作为含羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物(開環重付加物)并且重均分子量为1,000~10,000的乙烯基单体衍生的结构单元(a2);

  含碳原子数1~18的烷基酯基的乙烯基单体衍生的结构单元(a3);以及

  具有聚氧乙烯结构的聚偶氮化合物和/或具有聚氧乙烯结构的聚过氧化物化合物衍生的结构单元(a4)。

  2.如前述项1所述的活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂,上述结构单元(a4)为具有聚氧乙烯结构的聚偶氮化合物衍生的结构单元。

  3.含有如前述项1或2所述的活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂以及分子内具有至少3个(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯的活性能量线固化型树脂组合物。

  4.由如前述项3所述的活性能量线固化型树脂组合物构成的固化膜。

  5.包含如前述项4所述的固化膜的膜。

  有益效果

  由于在含有发明的抗静电剂的固化膜中抑制了高温高湿环境下抗静电剂的渗出,因此本发明的抗静电剂可以提供耐湿热性优异的固化膜。此外,上述抗静电剂与各种活性能量线固化型树脂的相溶性优异,特别是与氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯(其在以往的抗静电剂中难以相溶)的相溶性得到改善,因此能够通过与广泛的活性能量线固化型树脂组合而提供透明性优异的固化膜。进而,含有上述抗静电剂的固化膜的抗静电性优异,并且还由于硬度高而具有优异的耐擦伤性。

  本发明的活性能量线固化型树脂组合物能够提供抗静电性、透明性、耐湿热性及耐擦伤性优异的固化膜,因此能够适合地用作各种平板显示器前面板的涂布剂。

  由于本发明的膜的抗静电性、透明性、耐湿热性及耐擦伤性优异,因此适用于液晶显示器、等离子显示器、有机EL显示器等平板显示器用途。

  具体实施方式

  本发明的活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂(以下称为抗静电剂)含有聚合物(A)(以下称为(A)成分),所述聚合物(A)含有:具有季铵盐结构的乙烯基单体衍生的结构单元(a1)(以下称为结构单元(a1));作为含羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物并且重均分子量为1,000~10,000的乙烯基单体衍生的结构单元(a2)(以下称为结构单元(a2));含碳原子数1~18的烷基酯基的乙烯基单体衍生的结构单元(a3)(以下称为结构单元(a3));以及具有聚氧乙烯结构的聚偶氮化合物和/或具有聚氧乙烯结构的聚过氧化物化合物衍生的结构单元(a4)(以下称为结构单元(a4))。

  <聚合物(A)>

  结构单元(a1)是使用具有季铵盐结构的乙烯基单体(a1’)(以下称为(a1’)成分)制造聚合物时包含在聚合物链中的结构单元。(a1’)成分可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

  (a1’)成分只要是分子内具有季铵盐结构的乙烯基单体,则可以不受特别限定地使用各种公知的物质。具体而言,例如,列举由以下通式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯化合物等:

  [CH2=C(R1)-C(=O)-A-B-N+(R2)(R3)(R4)]n·Xn-

  (式中,R1表示H或CH3,R2~R4表示碳原子数1~3左右的烷基,A表示O或NH,B表示碳原子数1~3左右的亚烷基,Xn-表示抗衡阴离子类,n表示1以上的整数)。此外,Xn-列举Cl-、SO42-、SO32-、C2H5SO4-、Br-等,从抗静电效果的观点来看,最优选Cl-。另外,(a1’)成分的市售品例如列举共荣社化学(株)制造的“LIGHT%20ESTER(ライトエステル)DQ-100”、兴人(株)制造的“DMAEA-Q”等。

  上述碳原子数1~3的烷基举例示出甲基、乙基、丙基、异丙基。此外,上述碳原子数1~3的亚烷基举例示出亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基。

  (A)成分中的结构单元(a1)的含量不受特别限定,从固化膜的透明性及抗静电性能优异的观点来看,相对于(A)成分100质量%,优选为30质量%~60质量%左右。

  结构单元(a2)是使用作为含羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物并且重均分子量为1,000~10,000的乙烯基单体(a2’)(以下称为(a2’)成分)制造聚合物时包含在聚合物链中的结构单元。(a2’)成分可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

  (a2’)成分通过使用含羟基的乙烯基单体和内酯借助公知的方法使其进行开环加聚反应来制造。含羟基的乙烯基单体可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上;同样,内酯可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

  上述含羟基的乙烯基单体可以不受特别限定地使用各种公知的物质。具体而言,例如列举含羟基的(甲基)丙烯酸类化合物、含羟基的乙烯基醚等。其中,特别是从自由基共聚性的观点来看,优选含羟基的(甲基)丙烯酸类化合物。

  上述含羟基的(甲基)丙烯酸类化合物例如列举(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯和羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。

  上述含羟基的乙烯基醚例如列举羟乙基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚和羟基二乙二醇乙烯基醚等。

  上述内酯可以不受特别限定地使用各种公知的物质。具体而言,例如列举β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯及ε-己内酯等。其中,特别是从开环聚合的反应性的观点来看,优选选自于由ε-己内酯和δ-戊内酯组成的组中的1种。

  (a2’)成分的重均分子量为1,000~10,000。该重均分子量小于1,000时,固化膜的抗静电性和耐湿热性有降低的倾向。该重均分子量超过10,000时,(a2’)成分的合成变得困难。从固化膜的透明性、抗静电性和耐湿热性优异以及合成变得容易的观点来看,该重均分子量优选为1,000~5,000左右。另外,在本说明书中,(a2’)成分的重均分子量是指凝胶渗透色谱法中的聚苯乙烯换算值,但其测定方法不受特别限定,可以采用各种公知的方法,也可以利用市售的测定仪。以下相同。

  (A)成分中的结构单元(a2)的含量不受特别限定,从固化膜的透明性优异的观点来看,相对于(A)成分100质量%,优选为25质量%~55质量%左右。

  (a2’)成分可以通过各种公知的方法得到。具体而言,例如列举以上述含羟基的乙烯基单体为引发剂使上述内酯进行开环加聚反应的方法等。此外,上述重均分子量可以通过在反应时适当选择两者的投料比例、反应温度、催化剂种类·量来调节。

  在进行上述反应时,可以使用催化剂。催化剂例如列举硫酸和磷酸等无机酸;锂、钠和钾等碱金属;正丁基锂和叔丁基锂等烷基金属化合物;四丁氧基钛等金属烷氧基化合物;二丁基锡二月桂酸酯、二丁基锡二辛酸酯、硫醇二丁基锡(ジブチルスズメルカプチド)和辛酸锡等锡化合物等。催化剂的使用量不受特别限定,相对于含羟基的乙烯基单体和内酯的合计100质量%,优选为0.01质量%~10质量%左右。

  结构单元(a3)是使用含碳原子数1~18的烷基酯基的乙烯基单体(a3’)(以下称为(a3’)成分)制造聚合物时包含在聚合物链中的结构单元。(a3’)成分可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。另外,从本发明的抗静电剂与活性能量线固化型树脂的相溶性变得良好的观点来看,(a3’)成分优选不具有脂环结构,在这种情况下,结构单元(a3)不具有脂环结构。

  (a3’)成分只要是具有碳原子数1~18的烷基酯基的乙烯基单体,就可以不受特别限定地使用各种公知的物质。另外,在本说明书中,“碳原子数1~18的烷基酯基”是指由-C(=O)-O-R所示的酯基,其中R为碳原子数1~18的烷基。

  上述碳原子数1~18的烷基酯基例如列举甲基酯基、乙基酯基、丙基酯基、丁基酯基、戊基酯基、己基酯基、庚基酯基、辛基酯基、壬基酯基、癸基酯基、十一烷基酯基、十二烷基酯基、十三烷基酯基、十四烷基酯基、十五烷基酯基、十六烷基酯基、十七烷基酯基、十八烷基酯基、异丙基酯基、异丁基酯基、仲丁基酯基、叔丁基酯基、1-甲基丁基酯基、2-甲基丁基酯基、3-甲基丁基酯基、1-乙基丙基酯基、1,1-二甲基丙基酯基、1,2-二甲基丙基酯基、2,2-二甲基丙基酯基、异戊基酯基、异十二烷基酯基、异十三烷基酯基、异十四烷基酯基、异十五烷基酯基、异十六烷基酯基、异十七烷基酯基和异十八烷基酯基等。

  (a3’)成分例如列举含上述碳原子数1~18的烷基酯基的单(甲基)丙烯酸酯。

  含上述碳原子数1~18的烷基酯基的单(甲基)丙烯酸酯例如列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸甲基丁酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十五烷基酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十七烷基酯和(甲基)丙烯酸异十八烷基酯等。

  通过在(A)成分中含有结构单元(a3),含有该(A)成分的固化膜的经时抗静电性变得良好。基于同样的理由,(a3’)成分特别优选选自于由(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸异丁酯组成的组中的1种。

  (A)成分中的结构单元(a3)的含量不受特别限定,从固化膜的透明性优异的观点来看,相对于(A)成分100质量%,优选为5质量%~30质量%左右。

  结构单元(a4)是使用具有聚氧乙烯结构的聚偶氮化合物(a4’-1)(以下称为(a4’-1成分))和/或具有聚氧乙烯结构的聚过氧化物化合物(a4’-2)(以下称为(a4’-2)成分)制造聚合物时包含在聚合物链中的结构单元。(a4’-1)成分、(a4’-2)成分可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

  在(A)成分的合成中,(a4’-1)成分、(a4’-2)成分作为聚合引发剂发挥功能,在(A)成分的末端部分导入结构单元(a4)。本发明人等进行了深入研究,结果发现,通过在(A)成分的末端部分导入结构单元(a4)的聚氧乙烯结构,在高温高湿环境下,含有(A)成分的抗静电剂从固化膜的渗出得到抑制。另一方面,发现在(A)成分中,结构单元(a1)~结构单元(a3)或后述的结构单元(a5)中含有聚氧乙烯结构时,在高温高湿环境下,抑制该抗静电剂渗出是困难的。即,在(A)成分中,除了结构单元(a4)以外还具有聚氧乙烯结构是不优选的。

  (a4’-1)成分只要是具有聚氧乙烯结构的聚偶氮化合物,则可以不受限制地使用各种公知的物质。具体而言,例如列举具有由以下通式(2)表示的重复单元的聚偶氮化合物:

  [化1]

  

  (式中,R1相同或不同,表示任选具有取代基的碳原子数1~20的亚烷基、羰基、羧基,或任选具有取代基的碳原子数1~20的亚烷基与羰基或羧基键合的基团。R2相同或不同,表示碳原子数1~20的烷基、被羧基取代的碳原子数1~10的烷基、苯基或取代苯基。R3相同或不同,表示碳原子数1~20的烷基、氰基、乙酰氧基、氨基甲酰基或被碳原子数1~10的烷氧基取代的羰基。n相同或不同,表示氧乙烯基的平均加成摩尔数,为1~1000的整数)。

  作为上述通式(2)中R1的取代基,列举烷基、烯基、羟基、氰基、羧基、氨基等。

  在具有由上述通式(2)表示的重复单元的聚偶氮化合物中,从容易操作的观点来看,优选具有由以下通式(3)表示的结构的聚偶氮化合物和/或具有由以下通式(4)表示的结构的聚偶氮化合物:

  [化2]

  

  (式中,n1表示3~200的整数,m1表示3~50的整数)

  [化3]

  

  (式中,n2表示3~200的整数,m2表示3~50的整数)。

  从容易操作的观点来看,具有由上述通式(2)表示的重复单元的聚偶氮化合物更优选具有由上述通式(4)表示的结构的聚偶氮化合物。

  从固化膜的耐湿热性及抗静电性能优异的观点来看,上述通式(4)中的n2优选为3~20的整数。此外,从同样的观点来看,上述通式(4)中的聚氧乙烯结构部分的数均分子量优选为1,500~6,600。此外,从固化膜的耐湿热性及抗静电性能优异的观点来看,上述通式(4)中的m2优选为4~15的整数。另外,在本说明书中,数均分子量是指凝胶渗透色谱法中的聚苯乙烯换算值,但其测定方法不受特别限定,可以采用各种公知的方法,也可以利用市售的测定仪。以下相同。

  具有由上述通式(4)表示的结构的聚偶氮化合物的市售品例如列举和光纯药工业(株)制造的“VPE-0201”(聚氧乙烯结构部分的数均分子量约2,000,n2=约45,m2=约10)、“VPE-0401”(聚氧乙烯结构部分的数均分子量约4,000,n2=约90,m2=约7)、“VPE-0601”(聚氧乙烯结构部分的数均分子量约6,000,n2=约135,m2=约5)等VPE系列。

  (a4’-2)成分只要是具有聚氧乙烯结构的聚过氧化物化合物,则可以不受限制地使用各种公知的物质。具体而言,例如列举具有由以下通式(5)表示的结构的聚过氧化物化合物等:

  [化4]

  

  (式中,n3表示3~50的整数,m3表示2~10的整数)。

  从固化膜的透明性和耐湿热性优异的观点来看,结构单元(a4)优选为(a4’-1)成分衍生的结构单元。

  (A)成分中的结构单元(a4)的含量不受特别限定,从固化膜的耐湿热性及抗静电性能优异的观点来看,相对于(A)成分100质量%,优选为5质量%~30质量%左右。此外,相对于结构单元(a1)~结构单元(a3)及后述的结构单元(a5),结构单元(a4)的含量也不受特别限定,从固化膜的耐湿热性及抗静电性能优异的观点来看,相对于结构单元(a1)~结构单元(a3)及后述的结构单元(a5)的总量100质量%,优选为7质量%~25质量%左右。

  (A)成分中还可以含有上述结构单元(a1)~结构单元(a4)以外的结构单元(a5)(以下也称为结构单元(a5))。结构单元(a5)是使用上述单体(a1’)~单体(a3’)以外的单体(a5’)(以下称为(a5’)成分)制造聚合物时包含在聚合物链中的结构单元。(a5’)成分可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

  (a5’)成分例如列举并不相当于(a3)成分的单(甲基)丙烯酸酯、含芳香环结构的乙烯基单体等。

  并不相当于(a3)成分的单(甲基)丙烯酸酯例如列举含碳原子数19以上的烷基酯基的单(甲基)丙烯酸酯等。

  上述含碳原子数19以上的烷基酯基的单(甲基)丙烯酸酯例如列举(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十一烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十三烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十五烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(甲基)丙烯酸二十七烷基酯和(甲基)丙烯酸二十八烷基酯等。

  上述含芳香环结构的乙烯基单体例如列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯和4-甲基苯乙烯等。

  (A)成分中的结构单元(a5)的含量不受特别限定,从固化膜的抗静电性和透明性优异的观点来看,相对于(A)成分100质量%,优选为0质量%~20质量%左右。

  (A)成分中的结构单元(a1)~结构单元(a4)的含有比例不受特别限定,考虑到(A)成分与活性能量线固化型树脂的相溶性、固化膜的抗静电性及透明性,优选依次为(35~45):(35~45):(5~15):(6~22)(质量比)左右。此外,(A)成分中含有结构单元(a5)时,(A)成分中的结构单元(a1)~结构单元(a5)的含有比例也不受特别限定,基于同样的理由,优选依次为(35~45):(35~45):(5~15):(6~22):(0~15)(质量比)左右。

  (A)成分的物理性质不受特别限定。(A)成分的重均分子量优选为300,000以下,更优选为150,000~300,000左右。该重均分子量为150,000以上时,抗静电剂从固化膜的渗出得到进一步抑制,因此该固化膜的耐湿热性变得更优异。此外,该重均分子量为300,000以下时,(A)成分与后述的多(甲基)丙烯酸酯及反应性稀释剂的相溶性变得更优异,因此该固化膜的透明性变得更优异。另外,(A)成分的重均分子量是指凝胶渗透色谱法中的聚环氧乙烷换算值,但其测定方法不受特别限定,可以采用各种公知的方法,也可以利用市售的测定仪。以下相同。

  (A)成分可以通过利用各种公知的方法(本体聚合、溶液聚合、乳液聚合等)使上述(a1’)成分、(a2’)成分、(a3’)成分以及(a4’-1)成分和/或(a4’-2)成分、根据需要的(a5’)成分进行自由基共聚而得到。反应温度通常为40℃~160℃左右,反应时间为2小时~12小时左右。

  在合成(A)成分时,在能够得到本发明的效果的范围内,可以使用(a4’-1)成分、(a4’-2)成分以外的各种公知的自由基聚合引发剂。作为这样的自由基聚合引发剂,例如列举(a4’-1)成分以外的偶氮类聚合引发剂、(a4’-2)成分以外的过氧化物类聚合引发剂等。该自由基聚合引发剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

  作为上述偶氮类聚合引发剂,例如列举偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)[例如,日本肼工业(ヒドラジン工業)(株)制造,商品名“ABN-E”等]、2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)[例如,日本肼工业(株)制造,商品名“ABN-V”等]等。

  作为上述过氧化物类聚合引发剂,例如列举无机过氧化物、有机过氧化物等。无机过氧化物例如列举过氧化氢、过硫酸铵和过硫酸钾等。有机过氧化物例如列举过氧化苯甲酰、过氧化甲基乙基酮、过氧化二枯基(ジクミルパーオキサイド)、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯(クメンハイドロパーオキサイド)、过氧辛酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化月桂酰、过氧化2-乙基己酸叔丁酯(tert-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート)、过氧化双月桂酰[例如,日油(株)制造,商品名“PEROYL(パーロイル,注册商标)L”等]等。

  (a4’-1)成分、(a4’-2)成分以外的自由基聚合引发剂的使用量不受特别限定,通常,相对于(a1’)成分~(a3’)成分和(a5’)成分的总质量为0.01质量%~30质量%左右。

  此外,在合成(A)成分时,也可以使用月桂基硫醇、十二烷基硫醇、2-巯基苯并噻唑和溴三氯甲烷等链转移剂。链转移剂的使用量不受特别限定,通常,相对于(a1’)成分~(a3’)成分和(a5’)成分的总质量为0.01质量%~10质量%左右。

  此外,在溶液聚合的情况下,可以使用乙二醇单乙醚和丙二醇单甲醚等二醇醚类;甲醇、乙醇和正丙醇等醇类;丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮等酮类;苯、甲苯和二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯类;氯仿和二甲基甲酰胺等有机溶剂。其中,从(a1’)成分~(a3’)成分及(a5’)成分的溶解力的观点来看,优选二醇醚类。此外,在乳液聚合的情况下,可以使用各种公知的阴离子性、非离子性和阳离子性的表面活性剂。

  [活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂]

  本发明的抗静电剂含有(A)成分。此外,该抗静电剂除了(A)成分以外,还可以含有稀释溶剂。

  上述稀释溶剂例如列举甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、双丙酮醇、乙酰丙酮、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、异丙醚、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、1,4-二噁烷、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。稀释溶剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

  上述抗静电剂中的稀释溶剂的含量不受特别限定。在抗静电剂中含有稀释溶剂的情况下,从涂布性的观点来看,相对于抗静电剂100质量份,稀释溶剂的含量优选含有25质量份~1900质量份左右。此外,从涂布性的观点来看,稀释溶剂的含量优选在使得上述抗静电剂的固体成分浓度为5重量%~50重量%左右的范围内含有。

  上述抗静电剂可以含有不是(A)成分和稀释溶剂的试剂作为添加剂。添加剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。添加剂例如列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、消泡剂、表面调节剂、防污剂、防雾剂、亲水化剂、颜料、金属氧化物微粒分散体和有机微粒分散体等。

  上述抗静电剂中的上述添加剂的含量不受特别限定。相对于抗静电剂100质量份,添加剂的含量优选含有0质量份~50质量份左右。此外,相对于(A)成分,上述添加剂的含量也不受特别限定。相对于(A)成分100质量份,添加剂的含量优选含有0质量份~333质量份左右。

  [活性能量线固化型树脂组合物]

  本发明的活性能量线固化型树脂组合物(以下也称为组合物)含有上述抗静电剂、分子内具有至少3个(甲基)丙烯酰基的多(甲基)丙烯酸酯(以下也称为多(甲基)丙烯酸酯)及根据需要的反应性稀释剂、光聚合引发剂和添加剂。

  上述组合物中的上述抗静电剂的含量不受特别限定,以固体成分换算,相对于组合物100质量%,优选为3质量%~15质量%左右。

  上述多(甲基)丙烯酸酯例如列举分子内具有至少3个(甲基)丙烯酰基的非氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯、分子内具有至少3个(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯等。多(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

  上述非氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯例如列举二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯及三季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯等分子内具有至少3个(甲基)丙烯酰基的多季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯类;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。

  上述氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯例如列举上述非氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯中具有1个以上羟基的成分或分子内具有2个以下(甲基)丙烯酰基的含羟基的(甲基)丙烯酸酯与各种公知的多异氰酸酯的反应物。此外,该氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯也可以是含有未反应的单体成分的混合物。

  上述多异氰酸酯举例示出芳香族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯及脂肪族二异氰酸酯;以及这些二异氰酸酯的缩二脲形式、异氰脲酸酯形式、脲基甲酸酯形式、加合物形式等。从固化膜的耐候性的观点来看,上述多异氰酸酯优选为脂环族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯以及这些二异氰酸酯的缩二脲形式、异氰脲酸酯形式、脲基甲酸酯形式、加合物形式。

  上述芳香族二异氰酸酯举例示出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,3-二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、3-甲基-二苯基甲烷二异氰酸酯和1,5-萘二异氰酸酯等。

  上述脂环族二异氰酸酯举例示出二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯等。

  上述脂肪族二异氰酸酯举例示出六亚甲基二异氰酸酯等。

  上述多(甲基)丙烯酸酯的物理性质不受特别限定。从与(A)成分的相溶性以及固化膜的抗静电性、透明性及硬度优异的观点来看,该多(甲基)丙烯酸酯的分子量优选为550~10,000左右,更优选为550~7,000左右。

  另外,在本说明书中,在简单描述为“分子量”的情况下,具有以下含义。即,在如二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯那样能够以特定化学式唯一地表示化合物的结构的情况下,上述分子量意味着式量。另一方面,在如聚合物多(甲基)丙烯酸酯那样不能用特定化学式唯一地表示化合物的结构的情况下,上述分子量是指重均分子量。

  上述组合物中的多(甲基)丙烯酸酯的含量不受特别限定,以固体成分换算,相对于组合物100质量%,优选为80质量%~97质量%左右。

  上述组合物可以包含反应性稀释剂。反应性稀释剂是上述“多(甲基)丙烯酸酯”以外的具有碳-碳不饱和键等活性能量线反应性官能团的化合物。反应性稀释剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。通过组合使用反应性稀释剂,(A)成分与多(甲基)丙烯酸酯的相溶性变得更加良好。其结果,本发明的组合物的透明性提高,并且可以得到抗静电性、透明性、硬度及耐擦伤性等特别优异的固化膜。

  反应性稀释剂例如列举二(甲基)丙烯酸酯、上述(a1’)成分~(a3’)成分、上述含碳原子数19以上的烷基酯基的单(甲基)丙烯酸酯、上述含芳香环结构的乙烯基单体等。特别是从相溶化作用和固化膜性能(硬度、耐擦伤性等)的观点来看,优选二(甲基)丙烯酸酯。

  上述二(甲基)丙烯酸酯例如列举1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯(ビスフェノールAエチレンオキシド変性ジ(メタ)アクリレート)等。

  当在上述组合物中组合使用上述多(甲基)丙烯酸酯和反应性稀释剂时,相对于组合物100质量%,组合物中两者的总含量优选为80质量%~97质量%左右。

  在上述组合物中,上述多(甲基)丙烯酸酯和反应性稀释剂的含有比例不受特别限定,通常,在将两者的合计设为100质量%的情况下,该多(甲基)丙烯酸酯为20质量%~100质量%左右,而反应性稀释剂为0质量%~80质量%左右。然而,考虑到所得活性能量线固化型树脂组合物的透明性以及固化膜的抗静电性、透明性、硬度和耐擦伤性等,优选多(甲基)丙烯酸酯为50质量%~95质量%左右,而反应性稀释剂为5质量%~50质量%左右。

  上述组合物中可以含有光聚合引发剂。光聚合引发剂也可以组合使用2种以上。光聚合引发剂例如列举1-羟基-环己基-苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、4-甲基二苯甲酮等。另外,光聚合引发剂在进行紫外线固化的情况下使用,但在进行电子束固化的情况下,不一定需要。

  上述组合物中的光聚合引发剂的含量不受特别限定。从(甲基)丙烯酰基的反应进行的观点来看,以固体成分换算,相对于组合物100质量份,光聚合引发剂的含量优选为0.5质量份~15质量份左右。

  考虑到涂布作业性等,上述组合物中也可以含有上述稀释溶剂。其中,考虑到由该组合物得到的固化膜的表面平滑性,优选选自于由上述二醇醚类、醇类和酮类组成的组中的至少1种。

  上述组合物中的稀释溶剂的含量不受特别限定。在组合物中含有稀释溶剂的情况下,从涂布性的观点来看,稀释溶剂的含量优选在使得上述组合物的固体成分浓度为1重量%~60重量%左右的范围内含有。

  上述组合物中可以含有并不是上述抗静电剂、稀释溶剂、多(甲基)丙烯酸酯、反应性稀释剂、光聚合引发剂中的任何一种的试剂作为添加剂。添加剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。添加剂可以举例示出上述添加剂等。

  上述组合物中的上述添加剂的含量不受特别限定。以固体成分换算,相对于组合物100质量份,添加剂的含量优选含有0质量份~60质量份左右。

  [固化膜]

  本发明的固化膜由上述活性能量线固化型树脂组合物得到。具体而言,例如,通过将该组合物涂布在各种基材膜上,使得干燥后的质量为0.05g/m2~30g/m2左右,优选为0.1g/m2~20g/m2左右,使其干燥后,照射紫外线、电子束、放射线等活性能量线使其固化而得到。

  固化反应中使用的活性能量线例如列举紫外线、电子束。作为紫外线的光源,可以使用具有氙灯、高压水银灯、金属卤化物灯的紫外线照射装置。另外,光量、光源配置、输送速度等可以根据需要进行调整,例如,在使用高压水银灯的情况下,相对于具有80W/cm~160W/cm左右的灯输出的灯的一盏灯,优选以5m/分钟~50m/分钟左右的输送速度使其固化。另一方面,在电子束的情况下,优选使用具有10kV~300kV左右的加速电压的电子束加速装置以5m/分钟~50m/分钟左右的输送速度使其固化。

  [膜]

  本发明的膜含有上述固化膜。该膜是以上述固化膜和各种基材膜为构成要素的制品。

  作为上述基材膜,例如列举塑料膜等,可以使用各种公知的物质。该塑料膜例如列举聚碳酸酯膜、聚酯膜、聚烯烃膜、聚苯乙烯膜、环氧树脂膜、三聚氰胺树脂膜、三乙酰纤维素膜、ABS树脂膜、AS树脂膜、丙烯酸系树脂膜和脂环式聚烯烃系树脂膜等。从透明性及与固化膜的密合性的观点来看,该塑料膜优选选自于由聚碳酸酯膜、三乙酰纤维素膜、丙烯酸系树脂膜和脂环式聚烯烃系树脂膜组成的组中的1种膜。此外,基材膜的平均厚度不受特别限定,通常为20μm~1000μm左右,优选为20μm~200μm。

  上述膜可以通过各种公知的方法制造。该膜的制造方法举例示出以下方法等:将上述活性能量线固化型树脂组合物涂布在上述基材膜的至少一面上,根据需要使其干燥后,照射上述活性能量线。此外,也可以通过在得到的基材膜的非涂布面上涂布本发明的树脂组合物,并在其上贴合其它基材膜后照射活性能量线来制造层叠膜(積層フィルム)。

  涂布方法例如列举刮棒涂覆机涂布、线棒涂布(ワイヤーバー塗工)、迈耶棒涂布(メイヤーバー塗工)、气刀涂布、凹版涂布、反向凹版涂布、胶版印刷、柔版印刷、丝网印刷等。

  涂布量不受特别限定,干燥后的质量优选为0.1g/m2~30g/m2左右,更优选为1g/m2~20g/m2。此外,在基材膜上形成的固化膜的平均膜厚通常为0.05μm~30μm左右,优选为0.1μm~20μm左右。

  实施例

  以下通过实施例更具体地说明本发明。然而,本发明并不限定于这些实施例。此外,在实施例中,除非另有说明,“%”和“份”是指“质量%”和“质量份”。

  此外,(A)成分的重均分子量是利用市售的分子量测定仪在以下条件下测定的实测值。

  分子量测定仪:产品名“HLC-8220GPC”,東ソー(株)制造

  柱:产品名“TSKGel G6000PWXL-CP”、“TSKGel G3000PWXL-CP”,東ソー(株)制造

  展开溶剂:0.1M NaNO3和0.1M醋酸溶液

  流速:0.5mL/min

  试料浓度:0.5g/L

  标准物质:聚环氧乙烷(TSKgel标准聚环氧乙烷SE-kit東ソー(株)制造)

  <(a2)成分的合成>

  合成例1

  在具备搅拌装置、冷却管的反应装置中加入甲基丙烯酸羟乙酯130份、ε-己内酯1140份及辛酸锡1.3份,升温至150℃,保温6小时后冷却,得到重均分子量为2,760的含羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物(以下称为(a2-1)成分)。

  合成例2

  在具备搅拌装置、冷却管的反应装置中加入甲基丙烯酸羟乙酯130份、ε-己内酯500份及辛酸锡1.3份,升温至150℃,保温6小时后冷却,得到重均分子量为800的含羟基的乙烯基单体与内酯的开环加聚物(以下称为(b-1)成分))。

  另外,(a2-1)成分和(b-1)成分的重均分子量为通过使用市售的分子量测定仪(主体产品名“HLC-8220GPC”,東ソー(株)制造;柱产品名“TSKGel G1000H”、“TSKGel G2000H”,東ソー(株)制造;展开溶剂:四氢呋喃)在以下条件下进行测定而得到的值(以下相同):

  展开溶剂:四氢呋喃,

  流速:0.35mL/min,

  试料浓度:0.5%,

  标准物质:聚苯乙烯(标准聚苯乙烯试剂盒PStQuickA、B、C,東ソー(株)制造)。

  表1中示出了组成和重均分子量(以下相同)。

  <(A)成分的合成>

  实施例1

  在与合成例1同样的反应装置中,加入(a2-1)成分94份、甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)(以下称为(a3-1)成分)24份、具有聚氧乙烯结构的聚偶氮化合物(和光纯药工业(株)制造,商品名“VPE-0201”;由上述通式(4)所示的化合物;以下称为VPE-0201)22份及丙二醇单甲醚(以下称为PGM)508份,升温至80℃。接着,加入甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)(以下称为(a1-1)成分)100份以及PGM 455份,在80℃下保温1小时。然后,投入5份VPE-0201和15份PGM,保温1小时,接着在113℃下保温2小时后冷却,得到具有季铵盐结构的聚合物(A-1)的溶液(不挥发成分20%)。所得聚合物的重均分子量为210,000。

  实施例2

  除了使用甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)(以下称为(a3-2)成分)24份代替实施例1中的(a3-1)成分以外,与实施例1同样地进行反应,得到具有季铵盐结构的聚合物(A-2)的溶液(不挥发成分20%)。所得聚合物的重均分子量为210,500。

  实施例3

  除了使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)(以下称为(a3-3)成分)24份代替实施例1中的(a3-1)成分以外,与实施例1同样地进行反应,得到具有季铵盐结构的聚合物(A-3)的溶液(不挥发成分20%)。所得聚合物的重均分子量为200,500。

  实施例4

  除了将实施例1中的VPE-0201的使用量分别使用44份、10份以外,与实施例1同样地进行反应,得到具有季铵盐结构的聚合物(A-4)的溶液(不挥发成分20%)。所得聚合物的重均分子量为200,000。

  比较例1

  在与合成例1同样的反应装置中,加入(a1-1)成分100份、(a2-1)成分60份、(a3-1)成分40份及PGM 800份,升温至80℃。接着,加入2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)(以下称为ABN-E)8份和PGM 32份,开始聚合反应,在80℃下保温3小时,接着在113℃下保温2小时后冷却,得到具有季铵盐结构的聚合物(α-1)的溶液(不挥发成分20%)。所得聚合物的重均分子量为220,000。

  比较例2

  在与合成例1同样的反应装置中,加入(a1-1)成分100份、(a2-1)成分78份、(a3-1)成分17份、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(日油(株)制造,商品名“ブレンマーPME-400”;以下称为PME400)21份和PGM 832份,升温至80℃。接着,加入ABN-E 8份和PGM 32份,开始聚合反应,在80℃下保温3小时,接着在113℃下保温2小时后冷却,得到具有季铵盐结构的聚合物(α-2)的溶液(不挥发成分20%)。所得聚合物的重均分子量为210,000。

  比较例3

  在与合成例1同样的反应装置中,加入(a1-1)成分100份、(a3-1)成分100份及PGM800份,升温至80℃。接着,加入8份VPE-0201和32份PGM,开始聚合反应,在80℃下保温3小时,接着在113℃下保温2小时后冷却,得到具有季铵盐结构的聚合物(α-3)的溶液(不挥发成分20%)。所得聚合物的重均分子量为220,000。

  比较例4

  除了使用甲基丙烯酸环己酯(CHMA)(以下称为CHMA)24份代替实施例1中的(a3-1)成分以外,与实施例1同样地进行反应,得到具有季铵盐结构的聚合物(α-4)的溶液(不挥发成分20%)。所得聚合物的重均分子量为100,000。

  比较例5

  除了使用(b-1)成分60份代替实施例1中的(a2-1)成分以外,与实施例1同样地进行反应,得到具有季铵盐结构的聚合物(α-5)的溶液(不挥发成分20%)。所得聚合物的重均分子量为100,000。

  [表1]

  

  表1中的各成分的使用量是换算成固体成分的质量份的值。表1中的缩写如下所示。

  VPE-0201:由上述通式(4)所示的具有聚氧乙烯结构的聚偶氮化合物(和光纯药工业(株)制造,商品名“VPE-0201”)

  ABN-E:2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)

  PME400:甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(日油(株)制造,商品名“ブレンマーPME-400”)

  CHMA:甲基丙烯酸环己酯

  <氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯(UA)的合成>

  合成例3

  在具备搅拌装置、冷却管、滴液漏斗及氮导入管的反应容器中,加入六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性形式(東ソー(株)制造,商品名“CORONATE HXR”)70份、辛酸锡0.03份、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物177份后,用约1小时将体系内的温度升温至约80℃。接着,在相同温度下将反应体系保持1小时后冷却,得到固体成分100质量%的氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯和未反应单体的混合物(氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯(UA);以下称为UA)。所得UA是含有分子内具有9个(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯的混合物,该氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯分子量为1,500。

  <活性能量线固化型树脂组合物的调制>

  实施例5

  将由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂5份、二季戊四醇多丙烯酸酯(以下称为DPHA)((甲基)丙烯酰基为5个和(甲基)丙烯酰基为6个的混合物:东亚合成(株)制造,商品名“ARONIX(アロニックス)M400”)95份以及1-羟基-环己基-苯基酮(IGM Resins B.V公司制造,商品名“Omnirad184”,以下称为Omni184)5份以固体成分比例配合,用PGM稀释,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  实施例6

  除了使用合成例3的UA 95份代替实施例5中的DPHA以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  实施例7

  除了使用DPHA 47.5份和合成例3的UA 47.5份代替实施例5中的DPHA以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  实施例8

  除了将实施例5中的DPHA和由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂改为使用DPHA80份、由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂10份以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  实施例9

  除了使用甲基乙基酮(MEK)与PGM质量比1/1的混合溶剂代替实施例5中的稀释溶剂的PGM以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  实施例10

  除了使用由溶液状的(A-2)成分构成的抗静电剂5份代替实施例5中的由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  实施例11

  除了使用由溶液状的(A-3)成分构成的抗静电剂5份代替实施例5中的由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  实施例12

  除了使用由溶液状的(A-4)成分构成的抗静电剂5份代替实施例5中的由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  实施例13

  除了将实施例5中的DPHA和由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂改为使用DPHA97份、由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂3份以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  实施例14

  除了将实施例5中的DPHA和由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂改为使用DPHA90份、由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂10份以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  实施例15

  除了将实施例5中的DPHA和由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂改为使用DPHA85份、由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂15份以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  比较例6

  除了使用由溶液状的(α-1)成分构成的抗静电剂5份代替实施例5中的由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  比较例7

  除了使用合成例3的UA 95份代替比较例6中的DPHA以外,与比较例6同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  比较例8

  除了使用由溶液状的(α-2)成分构成的抗静电剂5份代替实施例5中的由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  比较例9

  除了使用由溶液状的(α-3)成分构成的抗静电剂5份代替实施例5中的由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  比较例10

  除了使用由溶液状的(α-4)成分构成的抗静电剂5份代替实施例5中的由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  比较例11

  除了使用由溶液状的(α-5)成分构成的抗静电剂5份代替实施例5中的由溶液状的(A-1)成分构成的抗静电剂以外,与实施例5同样地进行调制,调制不挥发成分为50%的活性能量线固化型树脂组合物。

  [表2]

  

  表2的配合量是换算成固体成分的质量份的值。表2中的缩写和注释如下所示。

  ※抗静电剂与多(甲基)丙烯酸酯不混合,无法得到均匀的活性能量线固化型树脂组合物,因此无法进行评价。

  DPHA:二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯(分子内具有5个(甲基)丙烯酰基的化合物和具有6个(甲基)丙烯酰基的化合物的混合物,分子量500~600)(东亚合成(株)制造,商品名“ARONIX M400”)

  UA:合成例3的氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯(UA)(含有分子内具有9个(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯的混合物,该氨基甲酸酯改性多(甲基)丙烯酸酯的分子量为1,500)

  Omni184:1-羟基-环己基-苯基酮(IGM Resins B.V公司制造,商品名“Omnirad184”)

  <膜的制作>

  将实施例5~实施例15及比较例6~比较例11的活性能量线固化型树脂组合物用#15刮棒涂覆机涂布在100μm膜厚的PET膜(東レ(株)制造,商品名“Lumirror(ルミラー)100U483”)上,使得固化后的被膜的膜厚为5μm,在80℃下使其干燥1分钟,制作膜。接着,对得到的膜使用紫外线固化装置((株)マルチプライ制造,商品名“UBT-080-7A/BM”,高压水银灯600mJ/cm2),得到具备固化被膜的膜。针对制作的膜的下述评价结果示于表2中。

  (表面电阻试验)

  使用市售电阻率计((株)三菱ケミカルアナリテック制造,商品名“ハイレスタMCP-HT-450”),根据JIS K 6911,在外加电压500V下测定上述膜刚制作后的表面电阻值(Ω/□)。

  (透明性的测定)

  使用村上色彩技术研究所制造的色彩雾度计(カラーへイズメーター),按照JISK 5400测定上述膜的雾度值。另外,各雾度值是包含作为基材的聚酯膜的雾度值的数值。

  (耐湿热性试验)

  将上述膜在温度80℃、湿度95%Rh环境下静置24小时后,目视确认膜表面有无表面析出物。

  无表面析出物○

  有表面析出物×

  (铅笔硬度试验)

  通过载荷500g的铅笔划痕试验(依据JIS K 5400)评价上述膜的固化膜。

《活性能量线固化型树脂组合物用抗静电剂、活性能量线固化型树脂组合物、固化膜及膜.doc》
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