一种有机醇钠的生产装置及制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机醇碱金属盐的制备方法，具体为一种有机醇钠的生产装置及制备方法，属于精细化工技术应用领域。
背景技术
聚羧酸减水剂是继第一代木质素磺酸盐和第二代萘系磺酸盐、脂肪族磺酸盐等为代表的高效减水剂之后，最近开发的第三代高性能减水剂，具有减水率高、保坍性好等特点，在基建工程、民用建筑、核电、水电等领域得到大规模的推广应用，是目前国内应用量最大的减水剂产品，占混凝土减水剂市场份额的80％左右。
聚醚大单体是聚羧酸减水剂合成的主要原材料，占聚羧酸减水剂质量的80％～90％，年用于合成聚羧酸减水剂的聚醚大单体达到240万吨左右，聚醚大单体的有效含量对最终制备的聚羧酸减水剂的性能具有明显影响。
目前用于聚醚合成的催化剂分为酸催化剂、配位催化剂和碱催化剂。酸催化剂为常见的浓硫酸、浓盐酸、三氟化硼乙醚、以及Lewis酸等[张治国等,环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合[J],化学进展,2007,19(1),145-152]。使用酸催化剂制备的聚醚分子量不高而且存在环状副产物，仅在少许聚醚产品中使用；配位催化剂主要双金属催化剂，简称DMC或者MMC，是美国通用轮胎橡胶公司开发的针对聚醚多元醇聚合的催化剂，DMC或MMC催化剂特别适合环氧丙烷的聚合工况，聚合速率高、聚醚分子量分布低。当使用环氧乙烷参与聚合时，DMC催化剂的效率明显下降，聚醚分子量分布明显变宽。所以DMC目前的使用范围仅限于环氧丙烷制备的聚醚多元醇的生产[汤四清等.用双金属催化剂生产[C],中国聚氨酯工业协会第十一次年会论文集,2002,102-104]；碱催化剂为常见的金属钠、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、氢化钠、叔丁醇钾以及碱土金属等，碱催化剂适用于环氧乙烷聚合，对环氧丙烷的聚合效率不高而且容易生成烯丙基副产物，造成聚醚的不饱和度升高。目前聚醚大单体行业使用的催化剂主要是碱催化剂，催化剂种类从最开始的氢氧化钠和甲醇钠，逐渐过渡到反应活性更好而且纯度更高的氢化钠或者金属钠。
聚醚大单体的生产工艺中加催化剂的工序，主要是以不饱和醇打底，然后向其中加入金属钠或者氢化钠，充分反应后将物料转入聚醚反应器生产聚醚大单体。目前这种工艺的安全风险较高，一方面不饱和醇的沸点较高，与金属钠或者氢化钠反应过程剧烈且伴随有氢气产生，不仅容易造成金属钠熔融成球状，而且容易导致氢气爆炸或者起火；另一方面，目前的不饱和醇与金属钠或者氢化钠的反应各家公司均没有很好的处理办法，往往采用敞口露天加催化剂的方式规避风险，对于操作人员的职业素质要求较高。
综上，聚醚大单体是聚羧酸减水剂的主要原材料，国内目前主要采用金属钠或氢化钠为催化剂进行聚醚大单体的合成。由于不饱和醇的沸点一般在100℃以上，达到或者超过了金属钠的熔点，在不饱和醇与金属钠反应过程中，容易造成金属钠受热升温熔融成球状进一步加剧反应速率导致安全事故，此外反应过程伴有氢气产生，氢气排除不及时容易引起火灾或爆炸；氢化钠的比表面积远远大于金属钠，在与不饱和醇反应过程中，同样伴有氢气产生而且反应非常剧烈，只能少量多次的将氢化钠加入不饱和醇中，不仅工序时间明显延长，而且氢化钠的溶剂煤油与水不溶，在制备羧酸减水剂时对聚合效果有不利影响。基于此，本发明提供一种安全、高效的有机醇钠的制备方法。
发明内容
本发明的目的就在于为了解决上述问题而提供一种有机醇钠的生产装置及制备方法。
本发明通过以下技术方案来实现上述目的，一种有机醇钠的生产装置及制备方法，包括釜反精馏装置，所述釜反精馏装置包括塔釜，所述塔釜上固定有可加热和降温的塔釜外夹套，所述塔釜内套设有搅拌器，所述塔釜顶端连通有精馏塔柱，所述精馏塔柱表面固定有蒸汽加热保温器，所述塔釜底部连通有成品罐，所述精馏塔柱上连通有全回流冷凝器，所述全回流冷凝器底部连通有接收罐，所述接收罐上分别连通有物料回流泵和真空泵，所述物料回流泵底部与所述精馏塔柱连通，制备方法包括以下步骤：
(1)向塔釜中加入金属钠，密闭塔釜并氮气置换3次，开启真空泵将塔釜内压力抽至-0.1MPa；
(2)打开塔釜进料阀门将溶解有阻聚剂的有机醇吸入塔釜，开启搅拌器，保持真空泵的真空管线处于开启状态，开启塔釜的夹套蒸汽将塔釜加热到预定温度，开启精馏塔柱的蒸汽加热保温器，开启全回流冷凝器的循环冷却水或者冷冻水阀门，开启接收罐的进料管线阀门和出料管线阀门，当接收罐中液位计有25％液位显示时，开启物料回流泵将物料泵送回精馏塔柱内，形成稳定的精馏-回流循环，控制塔釜温度在50～90℃，反应体系压力为-0.1MPa，保温反应5～10h；
(3)反应结束后，得到浅黄色或者浅棕黄色粘性液体，使用氮气将塔釜中物料压入成品罐，即为有机醇钠，存储待用。
优选地，所述所述塔釜容积为5～10m3。
优选地，所述精馏塔柱为板式塔或者填料塔，塔径d＝10cm～30cm，塔高L＝100cm～500cm，其中填料塔填料为不锈钢材质，形状为圆柱形、马鞍形、波纹形，θ形等形状，填料为乱堆填充于填料塔中。
优选地，所述全回流冷凝器为列管式或者盘片式结构，管道或者夹层中走物料，管道或者夹层外走循环冷却水或者冷冻水。
优选地，所述真空泵为罗茨真空泵、水环真空泵、真空油泵等真空泵中的一种，其中水环真空泵配有防倒吸附件。
优选地，所述金属钠为厂家直接出厂的钠棒，钠棒规格为1.5Kg/根，用吸油纸擦拭后直接将钠棒乱堆放置于塔釜中，金属钠与有机醇的质量投料比为1：(10-40)，加料顺序为先加金属钠然后加有机醇。
优选地，所述有机醇主要是聚羧酸减水剂用聚醚大单体合成的起始剂，包括不饱和醇和饱和醇，所述不饱和醇包括烯丙基醇、甲基烯丙醇、3-甲基-3丁烯-1-醇、乙二醇乙烯醚、7-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-7-辛烯醇等不饱和醇中的一种，所述饱和醇包括甲醇、乙醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、异丙醇、正丁醇、环己醇、异辛醇等饱和醇中的一种。
优选地，所述阻聚剂包括对苯二酚、对苯醌、吩噻嗪、对叔丁基邻苯二酚等中的一种，所述阻聚剂用量为有机醇质量的0.01％～0.05％。
优选地，所述金属钠与有机醇的反应，反应过程不需要加热，依靠金属钠与有机醇的反应放热升温，控制反应温度在50℃～90℃。
本发明的有益效果是：
(1)本发明所述有机醇钠的制备方法，通过减压精馏降低有机醇的沸点，并将蒸出的有机醇重新回流到反应体系，能够促进物料与回流物料直接换热，降低反应体系的温度，很好的解决了有机醇沸点偏高，导致的金属钠受热熔融成球状，造成反应剧烈程度增加，引起反应失控的问题。
(2)本发明所述有机醇钠的制备方法，很好的解决了有机醇与金属钠反应生成的氢气富集的问题，通过减压精馏快速的将反应体系中的氢气排除体系之外。
(3)本发明中所述有机醇钠的制备方法，生产的有机醇钠纯度较高，反应体系处于真空状态而且减压精馏时间不长，避免了空气中的水分和二氧化碳与有机醇钠的反应，导致有机醇钠纯度下降。
附图说明
图1为本发明釜反精馏装置的整体结构示意图。
图中：1、塔釜，2、搅拌器，3、精馏塔柱，4、全回流冷凝器，5、接收罐，6、物料回流泵，7、真空泵，8、成品罐,9、塔釜外夹套，10、蒸汽加热保温器。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中，需要说明的是，术语“上”、“下”、“内”和“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性。
在本发明的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接连接，也可以通过中间媒介间接连接，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
下面通过实例详细地描述本发明，这些实例仅仅是说明性的，不代表限制本发明的适用范围，根据本文的公开，本领域技术人员能在本发明范围内对试剂、和反应工艺条件进行改变。凡根据本发明精神实质所做的等效变化或者修改，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
本发明中所有化学试剂均为市售工业级纯度产品，各原材料用量均为质量份。本发明中所述有机醇钠含量的测定采用滴定法，参考标准HG/T2561-2014中规定的方法进行测试。聚醚大单体的分子量参考JC/T2033-2018《混凝土外加剂用聚醚及其衍生物》规定的羟值法测试；聚醚大单体的有效含量参考文献报道的高效液相测试方法测试(谢丽娜等,高效液相色谱测定聚羧酸系减水剂大单体中聚乙二醇质量分数[J],2016,33(6),53-60)；聚醚大单体的分子量分布使用水相高效凝胶渗透色谱仪(GPC)测试。
请参阅图1所示，一种有机醇钠的生产装置及制备方法，包括釜反精馏装置，所述釜反精馏装置包括塔釜1，所述塔釜1上固定有可加热和降温的塔釜外夹套9，所述塔釜1内套设有搅拌器2，所述塔釜1顶端连接到精馏塔柱3的下端进口，精馏塔柱3外表面设有蒸汽加热保温器10，所述塔釜1底部连通有成品罐8，所述精馏塔柱3的顶部出口连接到全回流冷凝器4的进口，所述全回流冷凝器4底部出口连接到接收罐5的顶部进口，所述接收罐5底部出口分别连通有物料回流泵6和真空泵7，所述物料回流泵6底部出口连接到所述精馏塔柱3的中上部，制备方法包括以下步骤：
(1)向塔釜1中加入金属钠，密闭塔釜1并氮气置换3次，开启真空泵7将塔釜1内压力抽至-0.1MPa；
(2)打开塔釜1进料阀门将溶解有阻聚剂的有机醇吸入塔釜1，开启搅拌器2，保持真空泵7的真空管线处于开启状态，开启塔釜1的夹套蒸汽将塔釜1加热到预定温度，开启精馏塔柱3的蒸汽加热保温器10，保温温度与塔釜温度相同，开启全回流冷凝器4的循环冷却水或者冷冻水阀门，开启接收罐5的进料管线阀门和出料管线阀门，当接收罐5中液位计有25％液位显示时，开启物料回流泵6将物料泵送回精馏塔柱3内，形成稳定的精馏-回流循环，控制塔釜1温度在50～90℃，反应体系压力为-0.1MPa，保温反应5～10h；
(3)反应结束后，得到浅黄色或者浅棕黄色粘性液体，使用氮气将塔釜1中物料压入成品罐8，即为有机醇钠，存储待用。
所述塔釜1容积为5～10m3。
所述精馏塔柱3为板式塔或者填料塔，塔径d＝10cm～30cm，塔高L＝100cm～500cm，其中填料塔填料为不锈钢材质，形状为圆柱形、马鞍形、波纹形，θ形等形状，填料为乱堆填充于填料塔中。
所述全回流冷凝器4为列管式或者盘片式结构，管道或者夹层中走物料，管道或者夹层外走循环冷却水或者冷冻水。
所述真空泵7为罗茨真空泵、水环真空泵、真空油泵等真空泵中的一种，其中水环真空泵配有防倒吸附件。
所述金属钠为厂家直接出厂的钠棒，钠棒规格为1.5Kg/根，用吸油纸擦拭后直接将钠棒乱堆放置于塔釜1中，金属钠与有机醇的质量投料比为1：(10-40)，加料顺序为先加金属钠然后加有机醇。
所述有机醇主要是聚羧酸减水剂用聚醚大单体合成的起始剂，包括不饱和醇和饱和醇，所述不饱和醇包括烯丙基醇、甲基烯丙醇、3-甲基-3丁烯-1-醇、乙二醇乙烯醚、7-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-7-辛烯醇等不饱和醇中的一种，所述饱和醇包括甲醇、乙醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、异丙醇、正丁醇、环己醇、异辛醇等饱和醇中的一种。
所述阻聚剂包括对苯二酚、对苯醌、吩噻嗪、对叔丁基邻苯二酚等中的一种，所述阻聚剂用量为有机醇质量的0.01％～0.05％。
所述金属钠与有机醇的反应，反应起始阶段预热后，后续反应过程不需要加热，依靠金属钠与有机醇的反应放热升温，控制反应温度在50℃～90℃。
实施例1
称取金属钠1份，加入塔釜1中并氮气置换3次，打开真空装置7将反应器内压力抽至-0.1MPa，向烯丙醇中加入0.01％对苯二酚，在真空状态下将烯丙醇30份吸入塔釜1中。开启搅拌器2，保持真空泵7的真空管线处于开启状态。开启塔釜1的夹套蒸汽加热，升温至50℃，停止蒸汽加热，控制塔釜1温度在50±5℃。烯丙醇蒸汽经精馏塔3进入全回流冷凝器4，冷凝成液体后进入接收罐5，当接收罐5的液位计液位达到25％处时，开启物料回流泵6，保持接收罐5中液位计液位不变，将其余物料泵送回精馏塔。通过回流进入塔釜1的烯丙醇冷却物料以及塔釜1的夹套加热和冷却功能，控制反应内塔釜1温度在50±5℃，反应压力为-0.1MPa，反应时间为5h。反应结束后，氮气补压至常压。塔釜1中取样得到淡黄色粘性液体，经滴定法测试有机醇钠含量为11.5％。利用氮气将剩塔釜1内剩余物料压至成品罐8，烯丙醇与金属钠反应制备的烯丙醇钠命名为C-1。
同理，按照相同的工序和流程，制得以下有机醇钠：
有机醇钠C-2：金属钠2份，甲基烯丙醇25份，阻聚剂对苯二酚为甲基烯丙醇用量的0.02％，塔釜1反应温度70℃，反应压力-0.1MPa，反应时间8.0h，反应结束后氮气补压至常压，塔釜1中取样得到浅黄色粘性液体，经滴定法测定有机醇钠含量为30.3％，命名为C-2。
有机醇钠C-3：金属钠1份，3-甲基-3丁烯-1-醇20份，阻聚剂对苯醌为3-甲基-3-丁烯-1-醇用量的0.04％，塔釜1反应温度80℃，反应压力-0.1MPa，反应时间8.0h，反应结束后氮气补压至常压，塔釜1中取样得到浅黄色粘性液体，经滴定法测定有机醇钠含量为22.4％，命名为C-3。
有机醇钠C-4：金属钠1份，乙二醇乙烯醚40份，阻聚剂吩噻嗪为乙二醇乙烯醚用量的0.05％，塔釜1反应温度90℃，反应压力-0.1MPa，反应时间10.0h，反应结束后氮气补压至常压，塔釜1中取样得到浅棕黄色粘性液体，经滴定法测定有机醇钠含量为11.7％，命名为C-4。
有机醇钠C-5：金属钠1份，3,7-二甲基-7-辛烯醇30份，阻聚剂对苯二酚为3,7-二甲基-7-辛烯醇用量的0.01％，塔釜1反应温度70℃，反应压力-0.1MPa，反应时间9.0h，反应结束后氮气补压至常压，塔釜1中取样得到浅棕黄色粘性液体，经滴定法测定有机醇钠含量为24.9％，命名为C-5。
有机醇钠C-6：金属钠1份，甲醇10份，塔釜1反应温度40℃，反应压力-0.1MPa，反应时间6.0h，反应结束后氮气补压至常压，塔釜1中取样得到浅黄色粘性液体，经滴定法测定有机醇钠含量为21.3％，命名为C-6。
有机醇钠C-7：金属钠1份，乙二醇甲醚15份，塔釜1反应温度50℃，反应压力-0.1MPa，反应时间8.0h，反应结束后氮气补压至常压，塔釜1中取样得到浅黄色粘性液体，经滴定法测定有机醇钠含量为26.6％，命名为C-7。
有机醇钠C-8：金属钠1份，异丙醇11份，塔釜1反应温度60℃，反应压力-0.1MPa，反应时间7.0h，反应结束后氮气补压至常压，塔釜1中取样得到浅黄色粘性液体，经滴定法测定有机醇钠含量为29.7％，命名为C-8。
有机醇钠C-9：金属钠1份，环己醇20份，塔釜1反应温度70℃，反应压力-0.1MPa，反应时间5.0h，反应结束后氮气补压至常压，塔釜1中取样得到浅黄色粘性液体，经滴定法测定有机醇钠含量为25.2％，命名为C-9。
实施例2
称取烯丙醇52.8份、催化剂C-153.3份加入聚醚反应釜中，氮气置换3次，再次将聚醚反应釜抽成-0.1MPa。开启加热装置将聚醚反应釜温度升至100℃，打开环氧乙烷进料阀门，先通入环氧乙烷1份，待聚醚反应釜内环氧乙烷聚合开始(温度上升，压力下降)，继续通入环氧乙烷4032份，控制反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，环氧乙烷通料结束，继续保温反应30min，聚醚反应釜降温至50℃，然后真空脱气至-0.1MPa，最后氮气补压至常压出料。得到浅棕黄色粘性液体4100份，命名为PEG-1。经羟值法测试，重均分子量2390；经GPC测试，聚醚分子量分布1.01；经HPLC测试，聚醚有效含量99.2％。
同理，按照相同的工艺流程，制得以下聚醚大单体：
聚醚大单体PEG-2：甲基烯丙醇86.6份，催化剂C-219.2份，环氧乙烷3230份，反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，保温反应时间30min，得到浅棕黄色粘性液体3300份，命名为PEG-2。经羟值法测试，重均分子量2387；经GPC测试，聚醚分子量分布1.01；经HPLC测试，聚醚有效含量99.5％。
聚醚大单体PEG-3：3-甲基-3-丁烯-1-醇80.7份，催化剂C-324.9份，环氧乙烷2690份，反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，保温反应时间30min，得到浅棕黄色粘性液体2790份，命名为PEG-3。经羟值法测试，重均分子量2405；经GPC测试，聚醚分子量分布1.02；经HPLC测试，聚醚有效含量98.8％。
聚醚大单体PEG-4：乙二醇乙烯醚58.1份，催化剂C-447.5份，环氧乙烷2630份，反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，保温反应时间30min，得到浅棕黄色粘性液体2710份，命名为PEG-4。经羟值法测试，重均分子量2389；经GPC测试，聚醚分子量分布1.01；经HPLC测试，聚醚有效含量98.5％。
聚醚大单体PEG-5：3,7-二甲基-7-辛烯醇85.1份，催化剂C-519.8份，环氧乙烷1440份，反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，保温反应时间30min，得到浅棕黄色粘性液体1540份，命名为PEG-5。经羟值法测试，重均分子量2393；经GPC测试，聚醚分子量分布1.01；经HPLC测试，聚醚有效含量99.2％。
聚醚大单体PEG-6：甲醇72.3份，催化剂C-635.2份，环氧乙烷7400份，反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，保温反应时间30min，得到浅棕黄色粘性液体7500份，命名为PEG-6。经羟值法测试，重均分子量2412；经GPC测试，聚醚分子量分布1.02；经HPLC测试，聚醚有效含量99.5％。
聚醚大单体PEG-7：乙二醇甲醚84.2份，催化剂C-721.5份，环氧乙烷3100份，反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，保温反应时间30min，得到浅棕黄色粘性液体3160份，命名为PEG-7。经羟值法测试，重均分子量2408；经GPC测试，聚醚分子量分布1.01；经HPLC测试，聚醚有效含量99.4％。
聚醚大单体PEG-8：异丙醇86.1份，催化剂C-819.8份，环氧乙烷3800份，反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，保温反应时间30min，得到浅棕黄色粘性液体3870份，命名为PEG-8。经羟值法测试，重均分子量2386；经GPC测试，聚醚分子量分布1.02；经HPLC测试，聚醚有效含量98.6％。
聚醚大单体PEG-9：环己醇83.9份，催化剂C-921.5份，环氧乙烷2300份，反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，保温反应时间30min，得到浅棕黄色粘性液体2400份，命名为PEG-9。经羟值法测试，重均分子量2391；经GPC测试，聚醚分子量分布1.01；经HPLC测试，聚醚有效含量99.3％。
对比实施例1
称取甲基烯丙醇100份，甲醇钠4.5份加入聚醚反应釜中，氮气置换3次，再次将聚醚反应釜抽成-0.1MPa。开启加热装置将聚醚反应釜温度升至100℃，打开环氧乙烷进料阀门，先通入环氧乙烷1份，待聚醚反应釜内环氧乙烷聚合开始(温度上升，压力下降)，继续通入环氧乙烷3250份，控制反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，环氧乙烷通料结束，继续保温反应30min，聚醚反应釜降温至50℃，然后真空脱气至-0.1MPa，最后氮气补压至常压出料。得到浅棕黄色粘性液体3300份，命名为PEG-10。经羟值法测试，重均分子量2215；经GPC测试，聚醚分子量分布1.03；经HPLC测试，聚醚有效含量94.7％。
对比实施例2
称取3-甲基-3-丁烯-1-醇100份，氢化钠(60％)2.2份加入聚醚反应釜中，氮气置换3次，再次将聚醚反应釜抽成-0.1MPa。开启加热装置将聚醚反应釜温度升至100℃，打开环氧乙烷进料阀门，先通入环氧乙烷1份，待聚醚反应釜内环氧乙烷聚合开始(温度上升，压力下降)，继续通入环氧乙烷2650份，控制反应温度120±5℃，反应压力≤0.4MPa，环氧乙烷通料结束，继续保温反应30min，聚醚反应釜降温至50℃，然后真空脱气至-0.1MPa，最后氮气补压至常压出料。得到棕褐色粘性液体2750份，命名为PEG-11。经羟值法测试，重均分子量2198；经GPC测试，聚醚分子量分布1.05；经HPLC测试，聚醚有效含量95.2％。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
