一种非对称星型氢化嵌段共聚物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种适用于耐候性优异、低压缩变形高回弹性的非对称氢化星型聚苯乙烯-聚共轭二烯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物及其制备方法和用途，属于高分子领域。
背景技术
密封件的主要作用是减震、降噪、隔热、密封、防尘防水，因此必需具有良好的防腐性、耐候性、耐化学品性及低压缩变形与高回弹性。常用的密封条材料有改性PVC、氯丁胶(CR)、丁腈橡胶(NBR)、聚氨酯弹性体(PU)、热塑性硫化胶(TPV)、乙丙橡胶与热塑性弹性体橡胶，还有硅胶密封条。
PVC密封条、氯丁胶、丁腈橡胶的耐臭氧、耐候性较差；聚氨酯弹性体耐水解性差。近年来，改性PVC的密封条在国内的市场占有率较高，关键是其成本低，原材料易得，并且具有很好的机械性能与耐老化、耐热、耐油及耐化学腐蚀性，但改性PVC不宜在低温下使用，贮存稳定性差，而且不环保，不适合用于密封保存食品等要求较高的场合。另外一种使用率较高的密封条材料就是乙丙橡胶，乙丙橡胶其耐热、抗寒、耐臭氧、抗紫外线、耐磨性均很优异，尤其是具有良好的回弹性能，但存在硫化速度慢，自粘性和互粘性都很差的缺点。热塑性硫化胶耐压缩变形与磨耗不太好，硅胶密封条的机械强度在橡胶材料中最差，而且不耐油，只有热塑性弹性体橡胶既具有较好的弹性与优异的耐磨耗性、耐候性、耐化学品性与机械性，并且为可回收再利用材料，但热塑性材料如市场上常见的普通结构SBS与SEBS等，前者压缩变形大、不耐油且耐候性较差，耐老化性能也远不如后者，导致其制品密封性能不佳且使用寿命较短；普通结构的SEBS虽然改善了耐候性，耐老化性能优异，但压缩变形较大，所得密封件不能满足对密封性要求较高的领域。
针对热塑性材料用于密封件的专利大多提及的是采用一种组合物来制备，如三井株式会社CN1388813公开了一种可交联的橡胶组合物。具体公开了一种组合物，它包含乙烯/a-烯烃/非共轭多烯无规共聚物橡胶，具有两个更多个SiH基团的SiH化合物，以及如果需要的铂催化剂、反应抑制剂和/或硅烷偶联剂；以及包含该组合物的密封混炼胶、封装材料、涂覆材料。CN1388818提供了一种用于塑性液晶显示元件的密封剂组合物，它能应用于薄板热压粘结法并且能生产在高温高湿环境下具有可靠性的塑性液晶显示元件。
关于SEBS的专利集中在加氢催化剂、加氢助剂、基础胶的调节剂及金属离子的脱除方面。如CN01816364.5、CN201110008911.5.A、CN1062909A、CN1058269C等。关于SEBS结构方面的专利较少，如CN1044107A提及一种线型交替嵌段共聚物B1-T-A1-B2-A2，其中B1、B2为乙烯-丁烯-1共聚物或乙烯-丙烯共聚物组成的嵌段；A1、A2为聚乙烯基芳烃嵌段；T为统计连接的乙烯-丙烯-乙烯基芳族单体单元或由乙烯-丁烯-1-乙烯基芳族单体单元形成的三元共聚链段，其中的三元共聚结构不易控制，试验结果不易重复。又如ZL201210469592.2提及一种对称的星型氢化嵌段聚合物(SEBS)nM的专利，其中两个嵌段的聚乙烯基芳烃的分子量在误差范围内是相同的，为提高偶合效率，必须在第三段聚苯乙烯的基础上增加第四段少量共轭二烯聚合，操作较复杂。
以SEBS为原料的密封条、密封圈等密封件，在宽温度范围内长期使用，能保持良好的柔软性和弹性，其耐氧化性、耐候性与高温性能方面优异，尤其是成品的自粘性能好，在安装时不需粘接剂，能彼此连接，省去连接工序，边角料可回收重复使用，符合环保要求。
传统的嵌段共聚物SEBS加工成密封条后，其力学性能下降较多，压缩永久变形较大，不能满足密封条的要求。
发明内容
本发明的目的是在于提供一种高分子量窄分子量分布的非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物。
本发明的另一个目的是在于提供上述星型氢化丁苯嵌段共聚物的制备方法。
本发明第三目的在于，提供上述非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物作为制备低压缩变形、高回弹性、优异的耐候性与耐老化性能密封件的应用。
本发明提供了一种非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物，具有式I所示结构：
(S1EBS2)nM
式I
S1EBS2为聚合物臂，其中，S1表示苯乙烯单体的聚合物链段(苯乙烯嵌段)；
S2表示苯乙烯与二乙烯苯单体共聚的聚合物链段(苯乙烯/二乙烯苯共聚嵌段)；且S1聚合物链段的分子量大于S2聚合物链段；
EB为氢化的聚丁二烯聚合物链段，其中，E表示氢化的1，2-聚丁二烯聚合物链段；B表示氢化的1，4-聚丁二烯聚合物链段；
M为星型结构的核，所述的核为链接聚合物臂的中心原子或原子团；
n表示星型结构的臂数，且n不低于2。
本发明S1聚合物链段的分子量大于S2聚合物链段，且S2聚合物链段为苯乙烯与二乙烯苯单体共聚的聚合物链段；如此结构以及分子量排布的不对称聚合物臂构成的星型聚合物具有优异的耐老化性能及较好的耐热性和加工性能，将其用于密封条、密封圈、密封垫或密封胶，可制备出耐寒、耐热、耐候、耐臭氧、抗紫外线性能优异，且使用寿命长的密封件。
本发明所述的非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物为氢化前具有式II结构式的聚合物；
(S1BS2)nM
式II。
作为优选，S1的数均分子量为6000～100000。
作为优选，S2的数均分子量为6000～40000。
作为优选，B的数均分子量为10000～150000。
本发明中，需要保证S1的分子量大于S2。
作为优选，S1：S2＝9:1～1.5:1(质量比)。
S1EBS2臂中，苯乙烯质量含量为15％～50％，优选为20～40％，进一步优选为25～35％。余量为丁二烯，其质量含量例如为50％～85％；优选为60％～80％；进一步优选为65～75％。如果苯乙烯单体单元质量含量低于15％，以聚苯乙烯为物理交联点的交联密度过低，所制得的密封条扯断强度太低，密封条易断；质量含量高于50％，所制得的密封条的塑性太强，橡胶性较差，其压缩变形与扯断变形均增高。
作为优选，S1EBS2臂中，二乙烯苯的质量含量为0.2％～2％，进一步优选为0.5％～1.5％。
作为优选，S1EBS2臂中，丁二烯的1,2-结构含量为丁二烯链段的10～75％，优选为30～60％。
作为优选，聚丁二烯链段(EB)氢化度不低于95％。乙烯芳烃链段(S1和S2)的氢化度不高于5％。
作为优选，所述聚合物结构式中的M选自Si、Sn、C4～18的烷基或C8～22芳香基。
作为优选，n为2～10的整数，优选3～6；偶合效率80～98％，优选85～92％。
本发明中，采用不对称结构，即S1BS2中S2的分子量少于S1，保证S2的空间位阻少于S1，再在S2端进行偶联，在其他条件相同时，相较S1与S2分子量相同的情况，可达到较高的偶合度及偶合效率。
作为优选，所述的非对称星型氢化嵌段共聚物的数均分子量(Mn)为100000～640000；优选为120000～640000，进一步优选为160000-350000。非对称星型氢化嵌段共聚物的分子量分布为1.00～1.20；优选为1.01至1.20，进一步优选1.01至1.15，更优选为1.01～1.10。在优选的数均分子量下，所述的非对称星型氢化嵌段共聚物具有更优的性能。数均分子量低于12万，每个PS、PB嵌段的分子量太小，相分离不完整，PS段无法形成物理交联点，甚至产生冷流现象，力学性能太差，不适合作密封件；高于64万，以聚苯乙烯聚集的物理交联点太大，流动性差，其加工性能不好。
本发明中，在聚合S2段中的苯乙烯单体中加入少量二乙烯苯，利用一个二乙烯苯分子上有两个乙烯基，可将四条聚合链连接在一起，形成更完整的交联网络，可提高所得产品的耐热性。
本发明共聚物中S1EBS2臂中丁二烯的1,2-结构含量通过H-NMR测试并通过核磁谱图中吸收峰面积计算获得。
公式：1,2-结构％＝I1/(I1/2+I2+I3)*100％，获得。
其中，
I1表示乙烯基(＝CH2)上的氢吸收峰的面积；
I2表示聚丁二烯双键上(-CH＝CH-)的氢吸收峰面积；
I3表示乙烯基上(-CH＝)的氢吸收峰面积。
本发明提供了上述非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物的制备方法，包括以下步骤：
步骤(1)：先将溶剂、活化剂、调节剂加入反应釜中，升至合适温度，加入苯乙烯单体和引发剂并引发聚合；
步骤(2)：步骤(1)反应完全后加入丁二烯单体聚合；
步骤(3)：步骤(2)反应完全后，再将二乙烯苯与剩余苯乙烯单体混合均匀后加入反应釜，聚合完成后加入偶合剂偶合；偶合完成后将胶液压入加氢釜将助催化剂及主催化剂加入釜中进行进行催化氢化；氢化完成后加水终止，再加入抗氧化剂后对产物进行凝聚和干燥；即得。
该方法能控制聚合物臂中聚丁二烯单元中1,2-结构单元在一定范围内且在聚丁二烯单元中分布较均匀，以此达到在加入固体填料、白油及部分助剂等制备密封件时，仍能保持较佳的力学性能及较小的压缩变形与较高的回弹性。该方法中还加入少量二乙烯苯单体进行聚合，利用其一个分子上具备两个乙烯基，可分别与四个苯乙烯单体进行聚合，与单纯的苯乙烯单体聚合相比，可形成更完整的立体交联网络，提高其耐热性。非对称星型氢化嵌段共聚物的制备在对称型(SEBS)nM的基础上克服了活性聚苯乙烯链端偶合效率低的困难，将两个聚苯乙烯链端采用不对称型，即一端聚苯乙烯分子量大，另一端聚苯乙烯分子量小，在分子量小的一端利用其空间位阻相对于分子量大的一端较小的优势进行偶联，可以保证达到较高的偶合度及偶联效率，相比在第三段聚苯乙烯基础上再增加第四段聚共轭二烯再偶联的方法，操作简单，所得聚合物偶合度与偶合效率均能达到满意的程度
作为优选，步骤(1)中，加入溶剂后控制温度为30～100℃；加入苯乙烯单体、活化剂、调节剂和引发剂并引发聚合后聚合20～30min。
作为优选，步骤(2)中，步骤(1)苯乙烯单体反应完全后，加入丁二烯单体控制反应温度在65～75℃再聚合20～40min。
作为优选，步骤(3)中，步骤(2)丁二烯单体反应完再加入混合的二乙烯苯与苯乙烯单体，聚合20～40min；聚合完成后加入偶合剂偶合10～30min；将胶液压入加氢釜后，通氢气；加入助催化剂与主催化剂，催化氢化60～150min。
所述的活化剂为四氢呋喃，用量为在溶剂中的质量含量20～1000mg四氢呋喃/kg溶剂，优选40～200mg四氢呋喃/kg溶剂。
所述的调节剂包括：四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、五甲基二乙烯三胺或糠胺、糠醚、糠烷中的一种或几种的组合，调节剂的用量为30～500mg/kg溶剂。
所述溶剂包括：环己烷或正己烷中的一种或两种组合，溶剂的用量为反应体系质量浓度的70～90％。
所述引发剂为阴离子聚合的各种有机锂化合物，如：正丁基锂或仲丁基锂等。
所述偶合剂包括：硅烷、锡烷、环氧烷烃、C4～18的不饱和烷烃或C8～22的芳香二烯；如环氧大豆油、二乙烯基苯等。
所述氢化主催化剂包括Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂，主催化剂用量为0.05～3.0mmol/100g聚合物。
所述氢化助催化剂包括：苯甲酸酯类，助催化剂用量为0.02～1.0mmol/100g聚合物。
本发明通过在一个活性链上依次聚合苯乙烯-丁二烯-苯乙烯/二乙烯苯嵌段，再偶合成多臂星型共聚物，再氢化得到非对称星型氢化嵌段共聚物；即得到性能优异的非对称星型氢化嵌段共聚物。
本发明合成的非对称星型结构聚合物，相对于一般星型结构有合成上的技术难度。其一，(S1BS2)nM偶合前活性链端是聚苯乙烯/二乙烯苯嵌段，由于较大的空间位阻，偶合后偶合度、偶合效率较低，本发明设计成不对称的形式，在分子量小的一端进行偶合，有利于偶合反应的进行，达到提高偶合度、偶合效率，进一步氢化制得(S1EBS2)nM。其二，通过控制反应温度及调节剂种类与加入量，控制了聚丁二烯单元中1,2-聚合的二烯烃单元占总二烯烃单元的比例在一定范围内，并且分布较均匀。
这种结构增加了(S1EBS2)nM材料中聚苯乙烯聚集而成的物理交联点密度，其中存在的少量未偶联的S1EBS2小分子在压缩过程中起自润滑作用，使SEBS的物理交联网络不易被破坏，从而使其压缩变形较低而回弹性较高。加入少量二乙烯苯共聚，所得结构为式如式Ⅲ，而不加二乙烯苯的普通结构聚合单元结构式如式Ⅳ。
式Ⅲ与式Ⅳ相比，式Ⅲ形成更完整的立体交联网络结构，可以一定程度的限制分子链的活动，加强了材料的耐热性。通过调节剂及控制反应温度，控制二烯烃聚合单元中合适的1,2-聚合单元量并使1,2-聚合单元在整个二烯烃聚合单元中分布较均匀，这种结构可使氢化后的产品具有一定的弹性
本发明通过凝胶渗透色谱仪测出偶合前后的分子量及已经偶合的聚合物质量百分比与未偶合的聚合物质量百分比，再依下述公式计算得出偶合度与偶合效率。
偶合度＝偶合后的数均分子量/偶合前的数均分子量
偶合效率(％)＝已偶合的聚合物质量百分比/(已偶合的聚合物质量百分比+未偶合的聚合物质量百分比)*100％。
通过控制调节剂的加入量及二烯烃段的聚合温度来控制1,2-结构含量在所需范围内并较均匀的分布在整个二烯烃聚合段。
按照本发明方法制备的非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物，结构为(S1EBS2)nM，以SiCl4或SnCl4等为偶合剂时，其偶合度n为2.5～3.8，偶合效率为80～98％；以二乙烯基苯或其他一个分子上含有多个可偶联基团的C4～18的不饱和烷烃或C8～22的芳香二烯为偶联剂时，其偶合度可在2～10之间任意调节，优选其偶合度为3～6，偶合效率为80～98％。
本发明提供了一种上述非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物应用，具体是非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物作为制备密封件的应用，如密封条、密封圈及密封垫等，尤其是使用温度较高，使用寿命较长且对耐候性、耐老化性要求较高的领域所用密封件。
本发明的非对称星型氢化嵌段共聚物用作密封件，按密封件的一般工艺将本发明的星型氢化共聚物与其它共混料进行机械共混，再经双螺杆机高温挤出造粒、不需硫化、冷水冷却，再用注塑机直接注塑成型，即可制成低压缩变形高回弹性使用寿命较长的密封条。
在本发明的嵌段共聚物中，星型氢化苯乙烯-丁二烯嵌段-苯乙烯/二乙烯苯共聚物主要以嵌段的形式存在于聚合物分子链中，PS相与PB相能达到很好的相分离，单臂S1BS2相比普通的星型产物的单臂SB，要多一个PS嵌段，偶联后，每个(S1BS2)nM分子要比(SB)nM多n个PS嵌段，因此以PS为交联点的交联点密度明显增大，其力学性能提高。另外，由于采用S1BS2偶联，合成的产品中无SB存在，取而代之的是S1BS2且S2中含有聚二乙烯苯，其交联网络更加完整，网络交联密度更大，使之充入填料或填充油后交联网络不会被破坏，因而其压缩永久变形小而回弹性大，其力学性能的下降也不大，非常适合做密封件用。
本发明中，所述“低压缩变形”是指采用本发明的(S1EBS2)nM做密封件，密封件的压缩永久变形，远远低于密封件的标准。具体的，“低压缩变形”的标准是：QC/T709-2004标准测试密封条的压缩永久变形为12～36％(在70℃测试24h)。
本发明中，所述“高回弹性”是指本发明的(S1EBS2)nM的扯断永久变形很小，具体的“高回弹性”的标准是：GB/T528-1998标准测试的扯断永久变形为0～32％。
本发明中术语“偶联效率”是指本发明的低分子量的S1BS2偶联成较高分子量(S1BS2)nM的部分与未加偶联剂前总的低分子量S1BS2的百分比。
附图说明
【图1】是实施例1的非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物的1HNMR谱图；1.化学位移δ＝4.996×10-6ppm为乙烯基(＝CH2)上的氢吸收峰；2.化学位移δ＝5.361×10-6ppm为丁二烯双键上(-CH＝CH-)与乙烯基上(-CH＝)的氢吸收峰。
【图2】是实施例3的非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物的1HNMR谱图；1.化学位移δ＝4.95282×10-6ppm为乙烯基(＝CH2)上的氢吸收峰；2.化学位移δ＝5.33340～5.55142×10-6ppm为聚丁二烯双键(-CH＝CH-)上的氢吸收峰与乙烯基(-CH＝)上的氢吸收峰。
具体实施方式
以下实施例来举例说明本发明，而不是限制发明的范围。
本发明实施例中，分子量及分子量分布采用日本岛津LC-10AT系列凝胶渗透色谱仪GPC进行测试；加氢度采用间接碘量法测试；1,2-结构含量以CDCl3作溶剂，采用瑞士Bruker的Avance400核磁共振仪按核磁共振光谱法氢谱(HNMR)测试；扯断强度、扯断永久变形及扯断伸长率按GB/T528-1998标准进行测试；压缩永久变形按QC/T709-2004标准测试。
按照本发明方法制备的非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物，分子量可以控制，聚丁二烯段的1,2-结构含量可控制在要求的范围内，加氢度可达98％以上，压缩永久变形与扯断永久变形都较低。
表1本发明非对称星型氢化丁苯嵌段共聚物的主要性能
实施例1
向经氮气净化的5升聚合釜中加入2.5升环己烷和抽余油混合物(环己烷和抽余油的混合比为9:1)，其中含有四氢呋喃500mg/kg溶剂的量。将该混合物升温至50℃，先添加67g苯乙烯、0.20g五甲基二乙烯三胺，再添加3.57mmol正丁基锂引发反应。在搅拌反应20～30分钟后，将150g丁二烯加入到活性聚合物中，其间控制反应温度在65～75℃，搅拌反应20～40min，然后添加33g苯乙烯与1.25克二乙烯苯的混合单体至活性聚合物中，搅拌反应20～30min，再加入0.9mmol的偶联剂四氯化硅，搅拌反应10～30min。聚合结束后将聚合物压入5升加氢釜内，控制温度在50～100℃，在加氢釜中加入68mmg苯甲酸甲酯，搅拌反应5～20min，再加氢釜中加入124mmg的双环戊二烯二氯化钛，搅拌反应60～120min，加5ml水以终止反应。在反应混合物中加入基于聚合物的重量0.6％的抗氧剂，搅拌5分钟。最后将产物加入到蒸汽和水的混合物中，溶剂被蒸发，而聚合物则以固体的状态离析出来悬浮在水中。将固体分离出来，用挤压脱水机挤水、干燥箱脱挥发分，得到非对称星型氢化嵌段共聚物(S1EBS2)nSi。该共聚物的分子量为220000(Mn)，偶合度为3.11，偶合效率为88.9％，PB段的1,2结构含量为32.3％。核磁谱图见图1。
实施例2
实施步骤同实施例1，改变各物料加入量及控制反应温度。其中溶剂与四氢呋喃量相同。一段先添加60g苯乙烯、0.25g四甲基乙二胺，再添加3.57mmol正丁基锂引发反应。二段加入175g丁二烯，其间控制反应温度在50～65℃，三段添加15g苯乙烯与1.5克二乙烯苯的混合物到活性聚合物中，再加入0.9mmol的偶联剂四氯化硅进行偶联。聚合结束后进行加氢反应60～120min，加5ml水以终止反应。在反应混合物中加入基于聚合物的重量0.6％抗氧剂。将固体分离出来，干燥箱脱挥发分，得到非对称星型氢化嵌段共聚物(S1EBS2)nSi。该共聚物的分子量为232000(Mn)，偶合度为3.32，偶合效率为94.1％，PB段的1,2-结构含量为53.6％。
实施例3
步骤与除调节剂外和物料加入量均与实施例1相同。调节剂为四氢糠醇乙基醚0.48g，偶联剂为二乙烯苯，偶联剂加入量为1.4g。其间控制反应温度在40～55℃，搅拌反应40～60min，然后得到非对称星型氢化嵌段共聚物(S1EBS2)nDVB。该共聚物的分子量为347388(Mn)，偶合度为6.15，偶合效率为83.57％，PB段的1,2-结构含量为70.5％。核磁谱图见图2。
对比例1
步骤与物料加入量与实施例1基本相同，不同之处在于，将苯乙烯单体全部在一段加入进行聚合，而不是分为两部分在一、三段进行聚合。二段共轭二烯单体聚合完成后，第三段加入偶联剂偶联。采取与实施例1同样的氢化、终止与脱溶剂、干燥方法得到产品。所得到星型氢化嵌段共聚物(SEB)nSi，该共聚物的分子量为240000(Mn)，偶合度为3.20，偶合效率为88.4％，PB段的1,2-结构含量为33.5％。
对比例2
步骤与物料加入量与实施例1基本相同，不同之处在于，将苯乙烯单体平均分成两部分，一、三段加入的苯乙烯单体相同。聚合完成后采取与实施例1同样的氢化、终止与脱溶剂、干燥方法得到产品。所得到对称星型氢化嵌段共聚物(SEBS)nSi，该共聚物的分子量为230000(Mn)，偶合度为2.89，偶合效率为80.4％，PB段的1,2-结构含量为32.0％。
对比例3
步骤与实施例1基本相同，不同之处在于，苯乙烯单体含量不同，低于15％(为13％)。采取与实施例1同样的氢化、终止与脱溶剂、干燥方法得到产品。所得到星型氢化嵌段共聚物(SEB)nSi，该共聚物的分子量为230000(Mn)，偶合度为3.18，偶合效率为89.4％，PB段的1,2-结构含量为35.5％。
对比例4
步骤与实施例1基本相同，不同之处在于，苯乙烯单体含量不同，高于50％(为52％)。采取与实施例1同样的氢化、终止与脱溶剂、干燥方法得到产品。所得到星型氢化嵌段共聚物(SEB)nSi，该共聚物的分子量为230000(Mn)，偶合度为3.15，偶合效率为89.0％，PB段的1,2-结构含量为35.9％。
表2为实施例与对比例的PB段1,2-结构含量、拉伸强度、扯断永久变形及压缩变形对比。表中苯乙烯单体含量太低导致所得产品强度太低，苯乙烯单体含量太高，所得产品的变形太大。
表2实施例与对比例扯断永久变形
通过表2可知，相较于对比例，本发明案例制得的材料的综合性能优异。
实施例4
将360克实施例1制得的非对称星型氢化嵌段共聚物，与120克140#聚丙烯、480克32#白油、200克轻质碳酸钙及160克LDPE(1C7A)混合均匀，加入到双螺杆机中，采用合适的口模高温挤出，冷却水槽冷却定型，牵引机牵引裁断成相应的密封条成品。该密封条适合于作汽车车窗密封条或各种工业用密封垫。
实施例5
将360克实施例1制得的非对称星型氢化嵌段共聚物，与100克140#聚丙烯、480克32#白油、240克轻质碳酸钙及80克LDPE(1C7A)混合均匀，加入到双螺杆机中，采用合适的口模高温挤出，冷却水槽冷却定型，牵引机牵引裁断成相应的密封条成品。该密封条适合于建筑门窗密封条或密封垫。
实施例6
将300克实施例1制得的非对称星型氢化嵌段共聚物，与60克140#聚丙烯、600克32#白油及150克轻质碳酸钙混合均匀，加入到双螺杆机中，采用合适的口模高温挤出，冷却水槽冷却定型，牵引机牵引裁断成相应的密封条成品。该密封条适合于作保鲜箱密封条或其他民用密封件。
实施例7
和实施例4相比，区别在于，采用实施例2制得的星型氢化嵌段共聚物。
实施例8
和实施例4相比，区别在于，采用实施例3制得的星型氢化嵌段共聚物。表3用本发明的星型氢化嵌段共聚物加其它填料所做密封条的性能
从表3可以得知，本发明的星型氢化丁苯嵌段共聚物按不同配方可以分别制备出优质的适合于作汽车车窗密封条、建筑门窗密封条与保鲜箱密封条等民用、工业用密封件。
