一种抗菌、抗污喷剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及抗菌、抗污领域，具体涉及一种抗菌、抗污喷剂及其制备方法。
背景技术
随着人类生活水平的提高，人们对服装、卫生用品、日用品、公共设施、食品和药品包装等耐用消耗品的抗菌、抗污性有了较高要求。细菌的粘附是细菌定殖或增殖以及细菌生物膜形成的第一步，细菌生物膜的形成是引起疾病与环境问题的重要原因。因此，许多公共场合触摸频繁的部位都会成为细菌的“污染源”和“传播源”。特别是近些年来由于滥用抗生素而陆续出现耐药性的超级细菌，更是导致了全球性的抗生素危机。据世界卫生组织统计资料，因感染而死亡的人数占全部死亡人数的第二位，而在全球感染死亡人数中，发展中国家几乎占到了50％，其中细菌性感染尤为常见。因此，研发广谱高效、持久可再生的新型抗菌产品显得迫在眉睫。
抗菌产品是指在产品中加入抗菌物质，使抗菌产品本身具有抗菌性，可在一定时间内将沾污在产品上的细菌杀死或抑制，还能驱除细菌防止细菌黏附于材料表面，从而能防止生物膜的形成。迄今为止，已经证实了含化学成分(如季铵盐、纳米银和抗菌肽)的表面，能有效的抗病原性细菌，与常规的化学和物理方法相比，使用抗菌产品杀菌时效长，既经济又方便。聚维酮碘是聚乙烯吡咯烷酮与碘的络合物,具有抗菌谱广、杀菌力强、无味无臭、无刺激、无耐药性、毒性低等特点,对细菌、真菌、原虫和病毒均有杀灭作用。其杀菌机理主要是通过与病原微生物的细胞接触,缓慢释放出的碘分子，破坏细胞膜及蛋白质而起杀菌作用。但聚维酮碘水溶性优良，对光、热稳定性差，尤其是PH的变化最为明显，若将其直接应用于材料表面抗菌抗污领域，由于其在潮湿、水环境、强光、热稳定性差、PH值变化的环境，极其易流失碘而降低效率。这在一定程度上限制了其应用。综合国内外期刊和文献资料，我们未发现将聚维酮碘的诸多优点引入至抗菌抗污材料表面。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：
本发明的目的是提供一种抗菌、抗污喷剂及其制备方法和应用。参见图1。该抗菌、抗污材料通过引入低表面能疏水含氟材料—甲基丙烯酸六氟丁酯和杀菌剂—N-乙烯基吡咯烷酮，通过上述两种物质聚合，使该材料同时具备抗菌、抗污性能。该抗菌抗污材料分子量可控，将其溶解到乙酸乙酯中制成喷剂，应用方便，抗菌抗污能力强，广泛应用于抗菌和抗污相关领域，具有很高的商业潜能。
本发明所采用的技术方案：
一种抗菌、抗污喷剂，所述喷剂由结构式为(Ⅰ)的物质和乙酸乙酯按质量份配比制备而得，
其中：n:m＝2～3:100
结构式为(Ⅰ)的物质和乙酸乙酯的质量份配比为1:20-90。
进一步地，所述结构式为(Ⅰ)的物质和乙酸乙酯的质量份配比为1:60。
一种抗菌、抗污喷剂的制备方法，包括如下步骤：
1)将甲基丙烯酸六氟丁酯、N-乙烯基吡咯烷酮和引发剂过硫酸钾加入到蒸馏水中，在N2保护下，温度为60℃-80℃下，搅拌，反应90-150min；
2)反应结束后，抽滤，洗涤，真空干燥，得到粉末状树脂；
3)将步骤2)中获得的粉末状树脂浸渍在浓度为10-14g/L碘溶液中，在温度为60℃下，搅拌，络合反应8-15小时；
4)反应结束后，过滤，在正庚烷中浸泡24小时，庚烷洗涤3-5次，除去残留的碘，真空干燥，得到所述结构式为(Ⅰ)的物质。
5)将步骤4)中结构式为(Ⅰ)的物质和乙酸乙酯按重量份配比制成喷剂。
进一步地，所述步骤1)中甲基丙烯酸六氟丁酯和N-乙烯基吡咯烷酮质量比为(1.5-3):1，引发剂用量为甲基丙烯酸六氟丁酯和N-乙烯基吡咯烷酮质量之和的0.49-0.78％。
进一步地，所述步骤1)中反应温度为70℃，反应时间为120min。
本发明所获得的有益效果：
1.本发明通过引入聚维酮碘，可以使材料表面呈现强效抗菌，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等细菌杀菌效率达99％以上。通过疏水单体改性，使材料在潮湿、水环境、强光、PH值变化等环境，均可表现出长效抗菌性。
2.本发明通过引入疏水性单体—甲基丙烯酸六氟丁酯，材料表面能降低，可使材料表面具有较强的抗污功能。
3.本发明将产物制成喷剂，在服装、卫生用品、日用品、公共设施、食品和药品包装等均可应用，应用领域广泛。
附图说明
图1.P(NVP-HFBMA)-I2合成工艺及其表面抗菌和防污涂层的示意图；
图2.抗污效率效果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详述，以更好地理解本发明的内容，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
本发明由结构式(Ⅰ)的物质和乙酸丁酯按质量份配比配制成的抗菌、抗污喷剂。
本发明上述抗菌、抗污喷剂的制备方法，其详细步骤如下：
1)将7.4mL甲基丙烯酸六氟丁酯和6.4mL N-乙烯基吡咯烷酮加入到100mL蒸馏水中，加入0.08g过硫酸钾。在N2保护下，温度为60℃下，搅拌，反应150min；2)反应结束后，抽滤，洗涤，真空干燥，得到粉末状树脂；3)取0.5g步骤2)中获得的粉末状树脂浸渍在浓度为12g/L的50mL的碘溶液中，在温度为60℃下，搅拌，络合反应8小时；4)反应结束后，过滤，在正庚烷中浸泡24小时，庚烷洗涤3-5次，除去残留的碘，真空干燥，得到产物P(NVP-HFBMA)-I2；5)将10mg第二步产物溶解在200mg乙酸乙酯中制成抗菌抗污喷剂。
实施例2
本发明由结构式(Ⅰ)的物质和乙酸丁酯按质量份配比配制成的抗菌、抗污喷剂。
本发明上述抗菌、抗污喷剂的制备方法，其详细步骤如下：
1)将7.4mL甲基丙烯酸六氟丁酯和6.4mL N-乙烯基吡咯烷酮加入到100mL蒸馏水中，加入0.13g过硫酸钾。在N2保护下，温度为80℃下，搅拌，反应90min；2)反应结束后，抽滤，洗涤，真空干燥，得到粉末状树脂；3)取0.5g步骤2)中获得的粉末状树脂浸渍在浓度为12g/L的50mL的碘溶液中，在温度为60℃下，搅拌，络合反应15小时；4)反应结束后，过滤，在正庚烷中浸泡24小时，庚烷洗涤3-5次，除去残留的碘，真空干燥，得到产物P(NVP-HFBMA)-I2；5)将10mg第二步产物溶解在900mg乙酸乙酯中制成抗菌抗污喷剂。
实施例3
本发明由结构式(Ⅰ)的物质和乙酸丁酯按质量份配比配制成的抗菌、抗污喷剂。
本发明上述抗菌、抗污喷剂的制备方法，其详细步骤如下：
1)将14.8mL甲基丙烯酸六氟丁酯和6.4mL N-乙烯基吡咯烷酮加入到100mL蒸馏水中，加入0.13g过硫酸钾。在N2保护下，温度为60℃下，搅拌，反应150min；2)反应结束后，抽滤，洗涤，真空干燥，得到粉末状树脂；3)取0.5g步骤2)中获得的粉末状树脂浸渍在浓度为12g/L的50mL的碘溶液中，在温度为60℃下，搅拌，络合反应8小时；4)反应结束后，过滤，在正庚烷中浸泡24小时，庚烷洗涤3-5次，除去残留的碘，真空干燥，得到产物P(NVP-HFBMA)-I2；5)将10mg第二步产物溶解在900mg乙酸乙酯中制成抗菌抗污喷剂。
实施例4
本发明由结构式(Ⅰ)的物质和乙酸丁酯按质量份配比配制成的抗菌、抗污喷剂。
本发明上述抗菌、抗污喷剂的制备方法，其详细步骤如下：
1)将14.8mL甲基丙烯酸六氟丁酯和6.4mL N-乙烯基吡咯烷酮加入到100mL蒸馏水中，加入0.21g过硫酸钾。在N2保护下，温度为80℃下，搅拌，反应90min；2)反应结束后，抽滤，洗涤，真空干燥，得到粉末状树脂；3)取0.5g步骤2)中获得的粉末状树脂浸渍在浓度为12g/L的50mL的碘溶液中，在温度为60℃下，搅拌，络合反应15小时；4)反应结束后，过滤，在正庚烷中浸泡24小时，庚烷洗涤3-5次，除去残留的碘，真空干燥，得到产物P(NVP-HFBMA)-I2；5)将10mg第二步产物溶解在900mg乙酸乙酯中制成抗菌抗污喷剂。
实施例5
本发明由结构式(Ⅰ)的物质和乙酸丁酯按质量份配比配制成的抗菌、抗污喷剂。
本发明上述抗菌、抗污喷剂的制备方法，其详细步骤如下：
1)将7.4mL甲基丙烯酸六氟丁酯和6.4mL N-乙烯基吡咯烷酮加入到100mL蒸馏水中，加入0.08g过硫酸钾。在N2保护下，温度为70℃下，搅拌，反应120min；2)反应结束后，抽滤，洗涤，真空干燥，得到粉末状树脂；3)取0.5g步骤2)中获得的粉末状树脂浸渍在浓度为12g/L的50mL的碘溶液中，在温度为60℃下，搅拌，络合反应8小时；4)反应结束后，过滤，在正庚烷中浸泡24小时，庚烷洗涤3-5次，除去残留的碘，真空干燥，得到产物P(NVP-HFBMA)-I2；5)将10mg第二步产物溶解在600mg乙酸乙酯中制成抗菌抗污喷剂。
实施例6
本发明由结构式(Ⅰ)的物质和乙酸丁酯按质量份配比配制成的抗菌、抗污喷剂。
本发明上述抗菌、抗污喷剂的制备方法，其详细步骤如下：
1)将14.8mL甲基丙烯酸六氟丁酯和6.4mL N-乙烯基吡咯烷酮加入到100mL蒸馏水中，加入0.13g过硫酸钾。在N2保护下，温度为70℃下，搅拌，反应120min；2)反应结束后，抽滤，洗涤，真空干燥，得到粉末状树脂；3)取0.5g步骤2)中获得的粉末状树脂浸渍在浓度为12g/L的50mL的碘溶液中，在温度为60℃下，搅拌，络合反应8小时；4)反应结束后，过滤，在正庚烷中浸泡24小时，庚烷洗涤3-5次，除去残留的碘，真空干燥，得到产物P(NVP-HFBMA)-I2；5)将10mg第二步产物溶解在600mg乙酸乙酯中制成抗菌抗污喷剂。
上述实施例1-6中所得抗菌抗污喷剂的抗菌效率如表1所示：
表1.抗菌抗污喷剂的抗菌效率
上述实施例1-5中所得抗菌抗污喷剂的抗污效果图如图2所示，当材料表面喷上喷剂后具有较强的抗污功能。
