片
技术领域
本发明涉及片。具体而言，本发明涉及含有微细纤维状纤维素的湿润片。
背景技术
以往已知有在包含纤维素纤维的无纺布中浸渗有化妆品成分等的美容片。这样的美容片是例如沿着人的脸部的凹凸佩戴，为了提高皮肤的美容效果而使用的。通常，美容片在由无纺布等形成的片中浸渗有美容液等化妆品成分的状态下、以被包装容器所包装的形态而市售。
使用美容片时，优选片与皮肤密合，能实际感受到化妆品成分的渗透感。例如，专利文献1中公开了一种面膜用纤维素纤维无纺布，其具有Sin曲线图案，波长与振幅之比和质地指数(formation index)处于规定范围内。此处，在制造面膜用无纺布的工序中实施纯水高压水流交织，从而事先调整波长与振幅之比和质地指数，由此，可以得到皮肤与无纺布的密合性高、能使化学溶液均匀地向皮肤迁移的面膜用无纺布。另外，专利文献2中公开了一种片状化妆品，其含有生物纤维素和高折射率水溶性成分。此处，通过使用生物纤维素和高折射率水溶性成分，从而可以得到外观透明、使用中能看到皮肤状态的改善效果的美容片。
另外，美容片中，还要求使用时浸渗的化妆品成分不易蒸散的特性。例如，专利文献3中公开了一种层叠无纺布，其层叠有包含极细纤维的极细合成纤维层和亲水性纤维层。另外，专利文献4中公开了一种化学溶液浸渗片，其在包含纤维素系纤维的无纺布的一个表面或两个表面上层叠有微细纤维素纤维无纺布层。如上所述，研究了通过调整构成美容片的各层的纤维种类、纤维直径，从而提高化妆品成分的保液性能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-150110号公报
专利文献2：日本特开2014-111639号公报
专利文献3：日本特开2005-124916号公报
专利文献4：日本特开2014-205924号公报
发明内容
发明要解决的问题
例如期望美容片等湿润片为无破损、容易操作的性状。另外，湿润片根据其用途而还要求柔软地追随脸部的凹凸等，发挥优异的密合性。如此，湿润片中要求兼顾操作容易性与优异的密合性，但现有技术的湿润片中，在这些性能上存在改善的余地。
因此，本发明人等为了解决这样的现有技术的问题，以提供使用时容易操作、且对皮肤的密合性优异的湿润片为目的推进了研究。
用于解决问题的方案
为了解决上述课题进行了深入研究，结果本发明人等发现：使用微细纤维状纤维素作为湿润片的构成材料，且使湿润片的水分的含有率与拉伸强度为规定值以上，从而可以得到使用时容易操作、且对皮肤的密合性优异的凝胶状的湿润片。
具体而言，本发明具有以下的构成。
[1]一种片，其包含：纤维宽度为1000nm以下的纤维状纤维素和水，
片为凝胶状，
纤维状纤维素具有离子性取代基，
水分的含有率相对于片的总质量为70质量％以上，
所述片的拉伸强度为0.08MPa以上。
[2]根据[1]所述的片，其中，纤维状纤维素的纤维宽度为8nm以下。
[3]根据[1]或[2]所述的片，其拉伸模量为0.5MPa以上。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的片，其伸长率为5.0％以上。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的片，其雾度为20.0％以下。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的片，其中，片的绝干状态下的密度为0.5g/cm3以上。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的片，其中，离子性取代基为磷酸基或源自磷酸基的取代基。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的片，其中，还含有树脂成分。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的片，其中，还含有皮肤用外用剂。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的片，其用于美容片。
发明的效果
根据本发明，可以得到使用时容易操作、且对皮肤的密合性优异的凝胶状的湿润片。
附图说明
图1为示出对于具有磷酸基的纤维原料的NaOH滴加量与电导率的关系的图。
图2为示出对于具有羧基的纤维原料的NaOH滴加量与电导率的关系的图。
具体实施方式
以下中，对本发明详细地进行说明。以下中记载的构成特征的说明有时是基于代表性的实施方式、具体例而作出的，但本发明不限定于这样的实施方式。
(含微细纤维状纤维素的湿润片)
本发明涉及一种凝胶状的片，其包含：纤维宽度为1000nm以下的纤维状纤维素和水。此处，纤维状纤维素具有离子性取代基。另外，片的水分的含有率相对于片的总质量为70质量％以上，片的拉伸强度为0.08MPa以上。
需要说明的是，本说明书中，有时也将纤维宽度为1000nm以下的纤维状纤维素称为微细纤维状纤维素。另外，本说明书中，有时也将凝胶状的片称为湿润片或含微细纤维状纤维素的湿润片。
本发明的片具有上述构成，因此，使用时容易操作、且对皮肤的密合性也优异。具体而言，本发明的片为具有适度的伸长率和强度的片，因此，容易以沿着脸部等的凹凸结构的方式佩戴。另外，本发明的片中，容易看到在片与被粘对象之间进入的气泡，且可以容易排出进入的气泡，因此，容易使片密合在被粘对象上。进而，本发明的片在佩戴后维持密合在被粘对象上的状态，因此，即使在凹凸结构中产生移动的情况下，也没有片的一部分浮起或剥离。如此，本发明的片兼具操作容易性与优异的密合性。需要说明的是，本说明书中，密合性优异的状态是指，在片与被粘对象之间能不进入气泡地密合的初始密合性良好、且能发挥佩戴后可以维持密合的状态的密合持续性的状态。
为了得到具有上述构成的湿润片，优选适当选择例如片的组成、制造工艺。例如通过对暂时干燥了的含微细纤维状纤维素的片赋予水从而得到湿润片等方式是能实现上述构成的工艺的一个方式。认为：通过使含微细纤维状纤维素的片暂时干燥后形成湿润状态，从而可以使水均匀地分布于片内，满足上述构成。
本发明的一实施方式中，还优选得到利用金属盐使微细纤维状纤维素交联而成的湿润片。上述情况下，为了得到具有上述构成的湿润片，优选通过调整利用金属盐的交联反应时间而使交联度为适当的范围。例如，优选缩短对含有金属盐的溶液的浸渍时间，从而得到交联度低的湿润片。需要说明的是，利用金属盐使微细纤维状纤维素交联而成的湿润片中，还可以抑制水分的吸水率，因此，对干燥了的含微细纤维状纤维素的片赋予水时，可以使在水中的浸渍时间较长。由此，使干燥了的含微细纤维状纤维素的片浸渍于水时，也可以使浸渍时间具有宽的范围，工序管理变得容易。
本发明的片进而透明性也优异。具体而言，本发明的片的雾度优选20.0％以下、更优选15.0％以下、进一步优选10.0％以下、进而优选7.5％以下、更进而优选6.7％以下、特别优选6.5％以下、最优选6.0％以下。需要说明的是，片的雾度为依据JIS K 7136、例如用雾度计(村上色彩技术研究所株式会社制、HM-150)测定的值。如此，本发明的片的透明性也优异，因此，即使在佩戴时在被粘对象与片之间进入气泡的情况下，也可以从片侧看到气泡的进入。由此，片的使用者能够进行使片密合以排出气泡的操作、或再佩戴等，其结果，可以更有效地提高片与被粘对象的密合性。
本发明的片的总透光率优选70％以上、更优选80％以上、进一步优选85％以上。需要说明的是，片的总透光率为依据JIS K 7361、例如用雾度计(村上色彩技术研究所株式会社制、HM-150)测定的值。
本发明的片为凝胶状片。本说明书中，片为凝胶状可以如下进行判定：即使在湿润片的水分含有率为70质量％以上的状态下对片进行加压的情况下，也不会从片滴液。片的橡胶硬度优选E1/30以上、更优选E5/30以上。另外，片的橡胶硬度优选E90/30以下。需要说明的是，通常，无纺布片中无法测定橡胶硬度。因此，湿润片的橡胶硬度为上述范围内的情况下，变得可以区分本发明的湿润片与无纺布片。
本发明的片的水分的含有率只要相对于片的总质量为70质量％以上即可，优选75质量％以上、更优选80质量％以上、进一步优选85质量％以上。另外，片的水分的含有率相对于片的总质量优选为95质量％以下。通过使片的水分的含有率为上述范围内，从而可以提高湿润片对皮肤的密合性。
本发明的片中所含的固体成分含量相对于片的总质量，优选5质量％以上、更优选10质量％以上。另外，固体成分含量相对于片的总质量，优选30质量％以下、更优选25质量％以下、进一步优选20质量％以下、特别优选15质量％以下。通过使片的固体成分含量为上述范围内，从而可以提高湿润片对皮肤的密合性。
另外，本发明的片的水分的含有率相对于固体成分质量100质量％，优选233质量％以上、更优选300质量％以上、进一步优选400质量％以上、特别优选565质量％以上。另外，水分的含有率相对于固体成分质量100质量％，优选1920质量％以下。通过使片的水分的含有率为上述范围内，从而可以形成对皮肤的密合性优异的湿润片。
本发明的片(湿润片)的拉伸强度只要为0.08MPa以上即可，优选0.1MPa以上、更优选0.2MPa以上、进一步优选0.4MPa以上、特别优选0.5MPa以上。另外，片(湿润片)的拉伸强度优选10.0MPa以下、更优选8.0MPa以下、进一步优选6.0MPa以下。通过使片(湿润片)的拉伸强度为上述范围内，从而使用时变得容易将片佩戴在脸部等被粘对象上，操作性变良好。
本发明的片(湿润片)的拉伸模量优选0.5MPa以上、更优选0.8MPa以上、进一步优选1.0MPa以上。另外，片(湿润片)的拉伸模量优选50.0MPa以下、更优选40.0MPa以下、进一步优选30.0MPa以下。通过使片(湿润片)的拉伸模量为上述范围内，从而使用时变得容易将片佩戴在脸部等被粘对象上，操作性变良好。另外，通过使片(湿润片)的拉伸模量为上述范围内，从而也可以更有效地提高对被粘对象的密合性。
本发明的片(湿润片)的伸长率优选5.0％以上、更优选6.0％以上、进一步优选7.0％以上、特别优选10.0％以上。另外，片(湿润片)的伸长率优选50.0％以下、更优选40.0％以下、进一步优选30.0％以下。通过使片(湿润片)的伸长率为上述范围内，从而使用时变得容易将片佩戴在脸部等被粘对象上，操作性变良好。另外，通过使片(湿润片)的拉伸模量为上述范围内，从而也可以更有效地提高对被粘对象的密合性。
此处，片的拉伸强度、拉伸模量和伸长率为凝胶状的湿润片的拉伸强度、拉伸模量和伸长率。具体而言，片的拉伸强度、拉伸模量和伸长率为如下值：将湿润片裁切成宽度25mm、长度150mm后，使抓具间距离为100mm，依据JIS P 8135而测定的值。测定中，可以使用例如拉伸试验机Tensilon(A&D Company制)。
本发明的片中的纤维状纤维素的含量相对于固体成分质量优选1质量％以上、更优选10质量％以上、进一步优选20质量％以上。另外，片中的纤维状纤维素的含量相对于固体成分质量优选90质量％以下。
本发明的片(湿润片)的厚度没有特别限定，优选5μm以上、更优选10μm以上、进一步优选20μm以上。另外，湿润片的厚度优选2000μm以下。湿润片的厚度例如可以用定压厚度测定器(Teclock公司制、PG-02J)测定。
通过使本发明的片干燥而得到的绝干状态的片(干燥片)的厚度没有特别限定，优选5μm以上、更优选10μm以上、进一步优选20μm以上。另外，干燥片的厚度优选1000μm以下。干燥片的厚度例如可以用定压厚度测定器(Teclock公司制、PG-02J)测定。
绝干状态的片(干燥片)的单位面积质量优选5g/m2以上、更优选10g/m2以上、进一步优选20g/m2以上。另外，干燥片的单位面积质量优选300g/m2以下。此处，片的单位面积质量例如可以依据JIS P 8124而算出。
绝干状态的片(干燥片)的密度优选0.5g/cm3以上、更优选0.7g/cm3以上、进一步优选1.0g/cm3以上。另外，干燥片的密度优选2.0g/cm3以下。需要说明的是，干燥片的密度为由上述干燥片的厚度和单位面积质量算出的值。
(微细纤维状纤维素)
本发明的片包含：纤维宽度为1000nm以下、具有离子性取代基的纤维状纤维素。纤维状纤维素的纤维宽度优选100nm以下、更优选50nm以下、进一步优选10nm以下、特别优选8nm以下。纤维状纤维素的纤维宽度例如可以利用电子显微镜观察等而测定。
纤维状纤维素的平均纤维宽度例如为1000nm以下。纤维状纤维素的平均纤维宽度例如优选2nm以上且1000nm以下、更优选2nm以上且100nm以下、进一步优选2nm以上且50nm以下、进而优选2nm以上且10nm以下、特别优选2nm以上且8nm以下。通过使纤维状纤维素的平均纤维宽度为2nm以上，从而可以抑制以纤维素分子的形式溶解于水，容易进一步表现出由纤维状纤维素所产生的强度、刚性、尺寸稳定性的改善之类的效果。需要说明的是，纤维状纤维素例如为单纤维状的纤维素。
纤维状纤维素的平均纤维宽度例如使用电子显微镜如以下测定。首先，制备浓度为0.05质量％以上且0.1质量％以下的纤维状纤维素的水系悬浮液，将该悬浮液流延在经亲水化处理的碳膜覆盖网格上，制成TEM观察用试样。包含宽度较宽的纤维的情况下，也可以观察流延在玻璃上的表面的SEM图像。接着，根据成为观察对象的纤维的宽度，以1000倍、5000倍、10000倍或者50000倍中的任意倍率，进行基于电子显微镜图像的观察。其中，试样、观察条件、倍率以满足下述条件的方式进行调整。
(1)在观察图像内的任意部位绘制一条直线X，20条以上的纤维与该直线X交叉。
(2)在相同的图像内，绘制与该直线垂直交叉的直线Y，20条以上的纤维与该直线Y交叉。
对于满足上述条件的观察图像，目视读取与直线X、直线Y交叉的纤维的宽度。如此，得到3组以上的至少彼此不重叠的表面部分的观察图像。接着，对于各图像，读取与直线X、直线Y交叉的纤维的宽度。由此，至少读取20条×2×3＝120条的纤维宽度。然后，将读取到的纤维宽度的平均值作为纤维状纤维素的平均纤维宽度。
纤维状纤维素的纤维长度没有特别限定，例如优选0.1μm以上且1000μm以下，更优选0.1μm以上且800μm以下，进一步优选0.1μm以上且600μm以下。通过使纤维长度为上述范围内，从而可以抑制纤维状纤维素的结晶区的破坏。另外，也可以使纤维状纤维素的浆料粘度为适当的范围。需要说明的是，纤维状纤维素的纤维长度例如可以通过基于TEM、SEM、AFM的图像解析而求出。
纤维状纤维素优选具有I型晶体结构。此处，纤维状纤维素具有I型晶体结构可以在由使用以石墨进行了单色化的CuKα
I型晶体结构在微细纤维状纤维素中所占的比率例如优选30％以上、更优选40％以上、进一步优选50％以上。由此，在表现出耐热性与低线热膨胀率的方面，可以期待更优异的性能。关于结晶度，测定X射线衍射谱，根据其图案通过常规方法而求出(Seagal等人、Textile Research Journal、29卷、786页、1959年)。
纤维状纤维素的轴比(纤维长度/纤维宽度)没有特别限定，例如优选20以上且10000以下，更优选50以上且1000以下。通过使轴比为上述下限值以上，从而容易形成含有微细纤维状纤维素的片。另外，制作溶剂分散体时，容易得到充分的增稠性。通过使轴比为上述上限值以下，从而在例如将纤维状纤维素作为水分散液进行处理时变得容易进行稀释等操作的方面优选。
本实施方式中的纤维状纤维素例如均具有结晶区和非结晶区。特别是均具有结晶区和非结晶区、且轴比高的微细纤维状纤维素可以通过后述的微细纤维状纤维素的制造方法而实现。
纤维状纤维素具有离子性取代基。作为离子性取代基，例如可以包含阴离子性官能团和阳离子性官能团中的任一者或两者。本实施方式中，纤维状纤维素优选具有阴离子性官能团作为离子性取代基。
作为阴离子性官能团，例如优选选自磷酸基或源自磷酸基的取代基(也有时简称为磷酸基)、羧基或源自羧基的取代基(也有时简称为羧基)、和磺酸基或源自磺酸基的取代基(也有时简称为磺酸基)中的至少1种，更优选选自磷酸基和羧基中的至少1种，特别优选磷酸基。通过纤维状纤维素具有磷酸基，从而变得容易得到透明性高的片。
磷酸基例如为相当于从磷酸中去除了羟基而成的、2价的官能团。具体而言，为用-PO3H2表示的基团。源自磷酸基的取代基中，包含磷酸基的盐、磷酸酯基等取代基。需要说明的是，源自磷酸基的取代基可以以磷酸基缩合而成的基团(例如焦磷酸基)的形式包含于纤维状纤维素。
磷酸基或源自磷酸基的取代基例如为下述式(1)所示的取代基。
式(1)中，a、b和n为自然数(其中，a＝b×m)。α1、α2、……、αn和α’中的a个为O-，剩余为R、OR中的任意者。需要说明的是，各αn和α’全部可以为O-。R分别为氢原子、饱和-直链状烃基、饱和-支链状烃基、饱和-环状烃基、不饱和-直链状烃基、不饱和-支链状烃基、不饱和-环状烃基、芳香族基团、或它们的衍生基团。
作为饱和-直链状烃基，可以举出甲基、乙基、正丙基或正丁基等，没有特别限定。作为饱和-支链状烃基，可以举出异丙基或叔丁基等，没有特别限定。作为饱和-环状烃基，可以举出环戊基或环己基等，没有特别限定。作为不饱和-直链状烃基，可以举出乙烯基或烯丙基等，没有特别限定。作为不饱和-支链状烃基，可以举出异丙烯基或3-丁烯基等，没有特别限定。作为不饱和-环状烃基，可以举出环戊烯基、环己烯基等，没有特别限定。作为芳香族基团，可以举出苯基或萘基等，没有特别限定。
另外，作为R中的衍生基团，可以举出对上述各种烃基的主链或侧链加成或取代羧基、羟基或氨基等官能团中的至少1种而成的状态的官能团，没有特别限定。另外，构成R的主链的碳原子数没有特别限定，优选20以下，更优选10以下。通过使构成R的主链的碳原子数为上述范围，从而可以使磷酸基的分子量为适当的范围，也可以使对纤维原料的渗透容易，也可以提高微细纤维素纤维的收率。
βb+为由有机物或无机物构成的1价以上的阳离子。作为由有机物构成的1价以上的阳离子，可以举出脂肪族铵或芳香族铵，作为由无机物构成的1价以上的阳离子，可以举出钠、钾或锂等碱金属的离子、钙或镁等2价金属的阳离子、或氢离子等，没有特别限定。它们可以应用1种或组合2种以上而应用。作为由有机物或无机物构成的1价以上的阳离子，优选将包含β的纤维原料加热时不易黄变、而且在工业上容易利用的钠或钾的离子，没有特别限定。
阴离子性官能团对于纤维状纤维素的导入量例如相对于每1g(质量)纤维状纤维素，优选0.10mmol/g以上、更优选0.20mmol/g以上、进一步优选0.50mmol/g以上、特别优选1.00mmol/g以上。另外，阴离子性官能团对于纤维状纤维素的导入量例如相对于每1g(质量)纤维状纤维素，优选3.65mmol/g以下，更优选3.50mmol/g以下，进一步优选3.00mmol/g以下。通过使阴离子性官能团的导入量为上述范围内，从而可以使纤维原料的微细化容易，可以提高纤维状纤维素的稳定性。另外，通过使阴离子性官能团的导入量为上述范围内，从而包含纤维状纤维素的片等可以发挥良好的特性。
此处，单位mmol/g中的分母表示阴离子性官能团的抗衡离子为氢离子(H+)时的纤维状纤维素的质量。
阴离子性官能团对于纤维状纤维素的导入量例如可以通过电导率滴定法而测定。基于电导率滴定法的测定中，边在含有得到的纤维状纤维素的浆料中加入氢氧化钠水溶液等碱，边求出电导率的变化，从而测定导入量。
图1为示出对于具有磷酸基的纤维状纤维素的NaOH滴加量与电导率的关系的图。磷酸基对于纤维状纤维素的导入量例如如下测定。首先，用强酸性离子交换树脂对含有纤维状纤维素的浆料进行处理。需要说明的是，根据需要，在利用强酸性离子交换树脂进行处理前，可以对测定对象实施与后述的开纤处理工序同样的开纤处理。接着，边加入氢氧化钠水溶液边观察电导率的变化，得到图1所示的滴定曲线。如图1所示那样，最初，电导率急剧地降低(以下，称为“第1区域”)。之后，电导率开始稍微上升(以下，称为“第2区域”)。进一步之后，电导率的增量增加(以下，称为“第3区域”)。需要说明的是，第2区域与第3区域的边界点以电导率的二阶导数值、即电导率的增量(斜率)的变化量成为最大的点来定义。如此，滴定曲线中呈现3个区域。其中，第1区域中所需的碱量与滴定时使用的浆料中的强酸性基团量相等，第2区域中所需的碱量变得与滴定时使用的浆料中的弱酸性基团量相等。磷酸基发生缩合的情况下，表观上失去弱酸性基团，与第1区域中所需的碱量相比，第2区域中所需的碱量变少。另一方面，强酸性基团量无论有无缩合均与磷原子的量一致。因此，简单地称为磷酸基导入量(或磷酸基量)或取代基导入量(或取代基量)的情况下，表示强酸性基团量。因此，上述中得到的滴定曲线的第1区域中所需的碱量(mmol)除以滴定对象浆料中的固体成分(g)而得到的值成为磷酸基导入量(mmol/g)。
图2为示出对于具有羧基的纤维状纤维素的NaOH滴加量与电导率的关系的图。羧基对于纤维状纤维素的导入量例如如下测定。首先，对含有纤维状纤维素的浆料用强酸性离子交换树脂进行处理。需要说明的是，根据需要，在利用强酸性离子交换树脂的处理前，可以对测定对象实施与后述的开纤处理工序同样的开纤处理。接着，边加入氢氧化钠水溶液边观察电导率的变化，得到图2所示的滴定曲线。滴定曲线如图2所示那样，被分为电导率减少后直至电导率的增量(斜率)变得基本恒定为止的第1区域；和，之后电导率的增量(斜率)增加的第2区域。需要说明的是，第1区域、第2区域的边界点以电导率的二阶导数值、即电导率的增量(斜率)的变化量成为最大的点来定义。然后，滴定曲线的第1区域中所需的碱量(mmol)除以滴定对象的含微细纤维状纤维素的浆料中的固体成分(g)而得到的值成为羧基的导入量(mmol/g)。
需要说明的是，分母为酸型的纤维状纤维素的质量，因此，上述羧基导入量(mmol/g)表示酸型的纤维状纤维素所具有的羧基量(以后，称为羧基量(酸型))。另一方面，将羧基的抗衡离子以成为电荷当量的方式置换为任意的阳离子C的情况下，将分母转换为该阳离子C为抗衡离子时的纤维状纤维素的质量，从而可以求出阳离子C为抗衡离子的纤维状纤维素所具有的羧基量(以后，称为羧基量(C型))。
即，根据下述计算式算出羧基导入量。
羧基导入量(C型)＝羧基量(酸型)/{1+(W-1)×(羧基量(酸型))/1000}
W：阳离子C的每1价的式量(例如，Na为23、Al为9)
＜微细纤维状纤维素的制造工序＞
＜纤维原料＞
微细纤维状纤维素由包含纤维素的纤维原料制造。作为包含纤维素的纤维原料，没有特别限定，从容易获得、廉价的方面出发，优选使用纸浆。作为纸浆，例如可以举出木材纸浆、非木材纸浆和脱墨纸浆。作为木材纸浆，没有特别限定，例如可以举出阔叶树牛皮纸浆(LBKP)、针叶树牛皮纸浆(NBKP)、亚硫酸盐纸浆(SP)、溶解纸浆(DP)、碱法纸浆(AP)、未漂白牛皮纸浆(UKP)和氧漂白牛皮纸浆(OKP)等化学纸浆、半化学纸浆(SCP)和化学磨木纸浆(CGP)等半化学纸浆、碎木纸浆(GP)和热机械纸浆(TMP、BCTMP)等机械纸浆等。作为非木材纸浆，没有特别限定，例如可以举出棉短绒和皮棉等棉系纸浆、麻、麦秸和甘蔗渣等非木材系纸浆。作为脱墨纸浆，没有特别限定，例如可以举出以旧纸为原料的脱墨纸浆。本实施方式的纸浆可以单独使用上述的1种，也可以混合2种以上而使用。
上述纸浆中，从获得的容易性的观点出发，例如优选木材纸浆和脱墨纸浆。另外，木材纸浆中，从纤维素比率大、开纤处理时的微细纤维状纤维素的收率高的观点、可以得到纸浆中的纤维素的分解小、轴比大的长纤维的微细纤维状纤维素的观点出发，例如更优选化学纸浆，进一步优选牛皮纸浆、亚硫酸盐纸浆。
作为包含纤维素的纤维原料，例如还可以利用海鞘类中所含的纤维素、生成乙酸菌的细菌纤维素。另外，也可以使用甲壳素、脱乙酰壳多糖等直链型的含氮多糖高分子形成的纤维代替包含纤维素的纤维原料。
＜磷酸基导入工序＞
磷酸基导入工序为如下工序：通过与包含纤维素的纤维原料所具有的羟基反应，从而使选自能导入磷酸基的化合物中的至少1种化合物(以下，也称为“化合物A”)作用于包含纤维素的纤维原料。通过该工序，可以得到导入了磷酸基的纤维。
本实施方式的磷酸基导入工序中，也可以在选自脲和其衍生物中的至少1种(以下，也称为“化合物B”)的存在下进行包含纤维素的纤维原料与化合物A的反应。另一方面，在不存在化合物B的状态下，可以进行包含纤维素的纤维原料与化合物A的反应。
作为使化合物A在其与化合物B的共存下作用于纤维原料的方法的一例，可以举出如下方法：对于干燥状态、湿润状态或浆料状的纤维原料，将化合物A与化合物B进行混合。其中，从反应的均匀性高的方面出发，优选使用干燥状态或湿润状态的纤维原料，特别优选使用干燥状态的纤维原料。纤维原料的形态没有特别限定，例如优选为棉状、薄的片状。化合物A和化合物B可以举出如下方法：分别以粉末状或溶解于溶剂的溶液状或加热至熔点以上并熔融的状态添加至纤维原料。其中，从反应的均匀性高的方面出发，优选以溶解于溶剂的溶液状、特别是水溶液的状态添加。另外，化合物A与化合物B可以对纤维原料同时添加，也可以分别添加，还可以以混合物的形式添加。作为化合物A与化合物B的添加方法，没有特别限定，化合物A与化合物B为溶液状的情况下，可以使纤维原料浸渍于溶液内并吸液后取出，也可以在纤维原料中滴加溶液。另外，可以在纤维原料中添加必要量的化合物A与化合物B，也可以将过剩量的化合物A与化合物B分别添加至纤维原料后，通过压榨、过滤，去除剩余的化合物A与化合物B。
作为本实施方式中使用的化合物A，可以举出磷酸或其盐、脱水缩合磷酸或其盐、磷酸酐(五氧化二磷)等，没有特别限定。作为磷酸，可以使用各种纯度的磷酸，例如可以使用100％磷酸(正磷酸)、85％磷酸。脱水缩合磷酸为磷酸通过脱水反应进行了2分子以上缩合而得到者，例如可以举出焦磷酸、多磷酸等。作为磷酸盐、脱水缩合磷酸盐，可以举出磷酸或脱水缩合磷酸的锂盐、钠盐、钾盐、铵盐等，它们可以设为各种中和度。其中，从磷酸基的导入效率高、后述的开纤工序中开纤效率更容易改善、低成本、且工业上容易应用的观点出发，优选磷酸、磷酸的钠盐、磷酸的钾盐或磷酸的铵盐，更优选磷酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠或磷酸二氢铵。
化合物A相对于纤维原料的添加量没有特别限定，例如将化合物A的添加量换算为磷原子量的情况下，磷原子相对于纤维原料(绝干质量)的添加量优选成为0.5质量％以上且100质量％以下，更优选成为1质量％以上且50质量％以下，进一步优选成为2质量％以上且30质量％以下。通过使磷原子相对于纤维原料的添加量为上述范围内，从而可以进一步改善微细纤维状纤维素的收率。另一方面，通过使磷原子相对于纤维原料的添加量为上述上限值以下，从而可以获得收率改善的效果与成本的均衡性。
本实施方式中使用的化合物B如上述为选自脲和其衍生物中的至少1种。作为化合物B，例如可以举出脲、缩二脲、1-苯基脲、1-苄基脲、1-甲基脲、和1-乙基脲等。
从改善反应的均匀性的观点出发，化合物B优选以水溶液的形式使用。另外，从进一步改善反应的均匀性的观点出发，优选使用溶解有化合物A与化合物B这两者的水溶液。
化合物B相对于纤维原料(绝干质量)的添加量没有特别限定，例如优选1质量％以上且500质量％以下、更优选10质量％以上且400质量％以下、进一步优选100质量％以上且350质量％以下。
包含纤维素的纤维原料与化合物A的反应中，除化合物B之外，反应体系中可以包含例如酰胺类或胺类。作为酰胺类，例如可以举出甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙酰胺、二甲基乙酰胺等。作为胺类，例如可以举出甲胺、乙胺、三甲胺、三乙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、乙二胺、六亚甲基二胺等。其中，特别是已知三乙胺作为良好的反应催化剂发挥作用。
磷酸基导入工序中，优选在纤维原料中添加或混合化合物A等后，对该纤维原料实施加热处理。作为加热处理温度，优选选择能边抑制纤维的热分解、水解反应边有效地导入磷酸基的温度。加热处理温度例如优选50℃以上且300℃以下、更优选100℃以上且250℃以下、进一步优选130℃以上且200℃以下。另外，加热处理中，可以利用具有各种热介质的设备，例如可以使用：搅拌干燥装置、旋转干燥装置、圆盘干燥装置、辊型加热装置、板型加热装置、流化床干燥装置、气流干燥装置、减压干燥装置、红外线加热装置、远红外线加热装置、微波加热装置。
本实施方式的加热处理中，例如可以采用如下方法：通过浸渗等方法在薄的片状的纤维原料中添加化合物A后进行加热的方法；边用捏合机等将纤维原料与化合物A进行混炼或搅拌边进行加热的方法。由此，可以抑制纤维原料中的化合物A的浓度不均，可以对纤维原料中所含的纤维素纤维表面更均匀导入磷酸基。认为这是由于，可以抑制在随着干燥而水分子在纤维原料表面移动时、溶存的化合物A由于表面张力被水分子吸引而同样地在纤维原料表面移动(即，产生化合物A的浓度不均)。
另外，加热处理中使用的加热装置优选的是，例如能将浆料所保持的水分、和伴随化合物A与纤维原料中的纤维素等所含的羟基等的脱水缩合(磷酸酯化)反应而产生的水分一直排出至装置体系外的装置。作为这样的加热装置，例如可以举出送风方式的烘箱等。通过将装置体系内的水分一直排出，从而可以抑制磷酸酯化的逆反应即磷酸酯键的水解反应，此外，还可以抑制纤维中的糖链的酸水解。因此，也可以得到轴比高的微细纤维状纤维素。
加热处理的时间优选例如从纤维原料中实质上去除水分后1秒以上且300分钟以下、更优选1秒以上且1000秒以下、进一步优选10秒以上且800秒以下。本实施方式中，通过使加热温度和加热时间为适当的范围，从而可以使磷酸基的导入量为优选的范围内。
磷酸基导入工序进行至少1次即可，也可以重复进行2次以上。通过进行2次以上的磷酸基导入工序，从而可以对纤维原料导入大量的磷酸基。本实施方式中，作为优选的方案的一例，可以举出进行2次磷酸基导入工序的情况。
磷酸基相对于纤维原料的导入量例如相对于每1g(质量)微细纤维状纤维素，优选0.10mmol/g以上、更优选0.20mmol/g以上、进一步优选0.50mmol/g以上、特别优选1.00mmol/g以上。另外，磷酸基相对于纤维原料的导入量例如相对于每1g(质量)微细纤维状纤维素，优选5.20mmol/g以下、更优选3.65mmol/g以下、进一步优选3.00mmol/g以下。通过使磷酸基的导入量为上述范围内，从而可以使纤维原料的微细化容易，可以提高微细纤维状纤维素的稳定性。
＜羧基导入工序＞
羧基导入工序通过对包含纤维素的纤维原料进行臭氧氧化、基于芬顿法的氧化、TEMPO氧化处理等氧化处理、利用具有源自羧酸的基团的化合物或其衍生物、或具有源自羧酸的基团的化合物的酸酐或其衍生物进行处理，从而进行。
作为具有源自羧酸的基团的化合物，没有特别限定，例如可以举出马来酸、琥珀酸、苯二甲酸、富马酸、戊二酸、己二酸、衣康酸等二羧酸化合物、柠檬酸、乌头酸等三羧酸化合物。另外，作为具有源自羧酸的基团的化合物的衍生物，没有特别限定，例如可以举出具有羧基的化合物的酸酐的酰亚胺化物、具有羧基的化合物的酸酐的衍生物。作为具有羧基的化合物的酸酐的酰亚胺化物，没有特别限定，例如可以举出马来酰亚胺、琥珀酰亚胺、苯二甲酰亚胺等二羧酸化合物的酰亚胺化物。
作为具有源自羧酸的基团的化合物的酸酐，没有特别限定，例如可以举出马来酸酐、琥珀酸酐、苯二甲酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、衣康酸酐等二羧酸化合物的酸酐。另外，作为具有源自羧酸的基团的化合物的酸酐的衍生物，没有特别限定，例如可以举出二甲基马来酸酐、二乙基马来酸酐、二苯基马来酸酐等具有羧基的化合物的酸酐的至少一部分的氢原子被烷基、苯基等取代基所取代而成者。
在羧基导入工序中，进行TEMPO氧化处理的情况下，例如优选在pH为6以上且8以下的条件下进行该处理。这样的处理也称为中性TEMPO氧化处理。中性TEMPO氧化处理例如可以如下进行：在磷酸钠缓冲液(pH＝6.8)中，添加作为纤维原料的纸浆、作为催化剂的TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基)等氮氧自由基、和作为牺牲试剂的次氯酸钠，从而可以进行。进一步使亚氯酸钠共存，从而可以将氧化的过程中产生的醛有效地氧化成羧基。
另外，TEMPO氧化处理也可以在pH为10以上且11以下的条件下进行该处理。这样的处理也称为碱TEMPO氧化处理。碱TEMPO氧化处理例如可以如下进行：对于作为纤维原料的纸浆，添加作为催化剂的TEMPO等氮氧自由基、作为助催化剂的溴化钠和作为氧化剂的次氯酸钠，从而可以进行。
羧基相对于纤维原料的导入量根据取代基的种类而改变，例如通过TEMPO氧化导入羧基的情况下，相对于每1g(质量)微细纤维状纤维素，优选0.10mmol/g以上、更优选0.20mmol/g以上、进一步优选0.50mmol/g以上、特别优选0.90mmol/g以上。另外，优选2.50mmol/g以下、更优选2.20mmol/g以下、进一步优选2.00mmol/g以下。此外，取代基为羧甲基的情况下，相对于每1g(质量)微细纤维状纤维素，可以为5.8mmol/g以下。
＜清洗工序＞
本实施方式中的微细纤维状纤维素的制造方法中，根据需要，可以对导入了磷酸基的纤维进行清洗工序。清洗工序例如通过利用水、有机溶剂对导入了磷酸基的纤维进行清洗，从而进行。另外，清洗工序可以在后述的各工序后进行，各清洗工序中实施的清洗次数没有特别限定。
＜碱处理工序＞
制造微细纤维状纤维素的情况下，可以在磷酸基导入工序与后述的开纤处理工序之间，对纤维原料进行碱处理。作为碱处理的方法，没有特别限定，例如可以举出使导入了磷酸基的纤维浸渍于碱溶液中的方法。
碱溶液中所含的碱化合物没有特别限定，可以为无机碱化合物，也可以为有机碱化合物。本实施方式中，从通用性高的方面出发，例如优选使用氢氧化钠或氢氧化钾作为碱化合物。另外，碱溶液中所含的溶剂可以为水或有机溶剂中的任意者。其中，碱溶液中所含的溶剂优选水、或包含醇中示例的极性有机溶剂等的极性溶剂，更优选至少包含水的水系溶剂。作为碱溶液，从通用性高的方面出发，例如优选氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液。
碱处理工序中的碱溶液的温度没有特别限定，例如优选5℃以上且80℃以下、更优选10℃以上且60℃以下。碱处理工序中的导入了磷酸基的纤维对碱溶液的浸渍时间没有特别限定，例如优选5分钟以上且30分钟以下、更优选10分钟以上且20分钟以下。碱处理中的碱溶液的用量没有特别限定，例如相对于导入了磷酸基的纤维的绝对干燥质量，优选100质量％以上且100000质量％以下、更优选1000质量％以上且10000质量％以下。
为了减少碱处理工序中的碱溶液的用量，可以在磷酸基导入工序后且碱处理工序前，利用水、有机溶剂对导入了磷酸基的纤维进行清洗。在碱处理工序后且开纤处理工序前，从改善操作性的观点出发，优选利用水、有机溶剂对进行了碱处理的导入了磷酸基的纤维进行清洗。
＜酸处理工序＞
制造微细纤维状纤维素的情况下，可以在导入磷酸基的工序与后述的开纤处理工序之间，对纤维原料进行酸处理。例如，可以依次进行磷酸基导入工序、酸处理、碱处理和开纤处理。
作为酸处理的方法，没有特别限定，例如可以举出如下方法：使纤维原料浸渍于含有酸的酸性液中。使用的酸性液的浓度没有特别限定，例如优选10质量％以下、更优选5质量％以下。另外，使用的酸性液的pH没有特别限定，例如优选0以上且4以下、更优选1以上且3以下。作为酸性液中所含的酸，例如可以使用无机酸、磺酸、羧酸等。作为无机酸，例如可以举出硫酸、硝酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、次氯酸、亚氯酸、氯酸、高氯酸、磷酸、硼酸等。作为磺酸，例如可以举出甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸等。作为羧酸，例如可以举出甲酸、乙酸、柠檬酸、葡萄糖酸、乳酸、草酸、酒石酸等。其中，特别优选使用盐酸或硫酸。
酸处理中的酸溶液的温度没有特别限定，例如优选5℃以上且100℃以下、更优选20℃以上且90℃以下。酸处理中的对酸溶液的浸渍时间没有特别限定，例如优选5分钟以上且120分钟以下、更优选10分钟以上且60分钟以下。酸处理中的酸溶液的用量没有特别限定，例如相对于纤维原料的绝对干燥质量，优选100质量％以上且100000质量％以下、更优选1000质量％以上且10000质量％以下。
＜开纤处理＞
通过在开纤处理工序中对导入了磷酸基的纤维进行开纤处理，从而可以得到微细纤维状纤维素。开纤处理工序中，例如可以使用开纤处理装置。开纤处理装置没有特别限定，例如可以使用高速开纤机、研磨机(石臼型粉碎机)、高压均化器、超高压均化器、高压碰撞型粉碎机、球磨机、珠磨机、盘型精炼机、锥形精炼机、双螺杆混炼机、振动磨、高速旋转下的均化混合机、超声波分散机、或加热器等。上述开纤处理装置中，更优选使用粉碎介质的影响少、污染的担心少的高速开纤机、高压均化器、超高压均化器。
开纤处理工序中，例如优选将导入了磷酸基的纤维通过分散介质稀释形成浆料状。作为分散介质，可以使用水、和选自极性有机溶剂等有机溶剂中的1种或2种以上。作为极性有机溶剂，没有特别限定，例如优选醇类、多元醇类、酮类、醚类、酯类、非质子极性溶剂等。作为醇类，例如可以举出甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。作为多元醇类，例如可以举出乙二醇、丙二醇、甘油等。作为酮类，可以举出丙酮、甲乙酮(MEK)等。作为醚类，例如可以举出乙醚、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚等。作为酯类，例如可以举出乙酸乙酯、乙酸丁酯等。作为非质子性极性溶剂，可以举出二甲基亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等。
可以适宜设定开纤处理时的微细纤维状纤维素的固体成分浓度。另外，在使导入了磷酸基的纤维分散于分散介质而得到的浆料中，例如可以包含具有氢键合性的脲等除导入了磷酸基的纤维以外的固体成分。
如以上，可以得到含有微细纤维状纤维素的浆料。可以适宜调节浆料中的固体成分浓度，例如，固体成分浓度优选0.1质量％以上、更优选0.5质量％以上。另外，固体成分浓度优选50质量％以下、更优选40质量％以下。
(树脂成分)
本发明的片优选还含有树脂成分。树脂成分优选为水溶性高分子，作为水溶性高分子，例如可以举出：羧基乙烯基聚合物、聚乙烯醇、甲基丙烯酸烷基酯/丙烯酸共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚环氧乙烷、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、异戊二醇、己二醇、1,3-丁二醇、聚丙烯酰胺、聚胺聚酰胺环氧卤丙烷等中示例的合成水溶性高分子；黄原胶、瓜耳胶、罗望子胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、榅桲种子、海藻酸、普鲁兰多糖、角叉菜胶和果胶等中示例的增稠多糖类；羧甲基纤维素、甲基纤维素、和羟甲基纤维素等中示例的纤维素衍生物；阳离子化淀粉、生淀粉、氧化淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉和直链淀粉等中示例的淀粉类；甘油、二甘油和聚甘油等中示例的甘油类；透明质酸、透明质酸的金属盐等。
其中，水溶性高分子优选聚乙烯醇、聚环氧乙烷、聚胺聚酰胺环氧卤丙烷，更优选聚环氧乙烷。聚乙烯醇还优选改性聚乙烯醇，作为改性聚乙烯醇，例如可以举出乙酰乙酰基改性聚乙烯醇等。作为聚胺聚酰胺环氧卤丙烷，例如可以举出聚胺聚酰胺环氧氯丙烷、聚胺聚酰胺环氧溴丙烷、聚胺聚酰胺环氧碘丙烷等。其中，优选使用聚胺聚酰胺环氧氯丙烷。本发明的片可以包含上述树脂成分的一种或二种以上。
本发明的片也可以包含除上述水溶性高分子以外的树脂成分作为树脂成分。作为这样的树脂成分，例如可以举出：聚丙烯系树脂、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、有机硅系树脂、氟系树脂、氯系树脂、环氧系树脂、三聚氰胺系树脂、酚系树脂、聚氨酯系树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯系树脂、多元醇系树脂、聚醚系树脂、纤维素衍生物、聚乙烯系树脂等。其中，优选使用聚丙烯系树脂等，这样的树脂还优选与上述水溶性高分子组合使用。另外，上述树脂成分也可以以乳液的形式添加。
片中所含的树脂成分的含量相对于片中的微细纤维状纤维素100质量份，优选1质量份以上、更优选5质量份以上、进一步优选10质量份以上。另外，片中所含的树脂的含量相对于微细纤维状纤维素100质量份，优选100质量份以下、更优选80质量份以下、进一步优选60质量份以下。通过使片中所含的树脂成分的含量为上述范围内，从而可以提高片的强度。另外，通过使片中所含的树脂成分的含量为上述范围内，从而变得容易将片的水分含有率调节至期望的范围。具体而言，通过使树脂成分的含量为上述范围内，从而可以抑制水分的吸水量，因此，例如在后述的片的制造工序中使片原纸浸渗于包含水的溶液的情况下，无需严格地控制对溶液的浸渗时间，也可以提高制造上的操作性。
(皮肤用外用剂)
本发明的片优选还含有皮肤用外用剂。作为皮肤用外用剂，可以举出：油性基剂、表面活性剂、醇类、保湿剂、高分子/增稠/凝胶化剂、抗氧化剂、防腐剂、杀菌剂、螯合剂、pH调节剂/酸/碱、紫外线吸收剂、美白剂、角质剥离/溶解剂、止痒剂、消炎剂、止汗剂、清凉剂、还原剂/氧化剂、维生素类和其衍生物类、糖类和其衍生物类、有机酸类、无机粉体类、香料、色素、颜料等。其中，皮肤用外用剂优选美容成分、药用成分，更优选保湿剂、美白剂、角质剥离/溶解剂、止痒剂、消炎剂、维生素类和其衍生物类。本发明的片可以包含上述成分的一种或二种以上。
片中所含的皮肤用外用剂的含量相对于片的总质量，优选0.0001质量％以上、更优选0.001质量％以上、进一步优选0.01质量％以上。另外，皮肤用外用剂的含量相对于片的总质量，优选29质量％以下、更优选25质量％以下、进一步优选20质量％以下。通过使皮肤用外用剂的含量为上述范围内，从而变得容易得到美容效果、药用效果优异的湿润片。另外，通过使皮肤用外用剂的含量为上述范围内，从而变得容易得到操作性和密合性优异的湿润片。
(其他任意成分)
本发明的片也可以包含多价金属盐。作为多价金属盐，例如可以举出硫酸铝、硫酸镁、硫酸铝钾、硫酸铝铵、硫酸氯化铁，其中，多价金属盐优选选自硫酸铝和硫酸镁中的至少一种。通过包含多价金属盐，从而可以在片中的微细纤维状纤维素间形成交联结构，可以提高片的强度。由此，也可以进一步提高片的操作性。
本发明的片也可以包含除水以外的溶剂。作为溶剂，可以举出有机溶剂。作为有机溶剂，例如可以举出：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇(IPA)、1-丁醇、间甲酚、甘油、乙酸、吡啶、四氢呋喃(THF)、丙酮、甲基乙基酮(MEK)、乙酸乙酯、苯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、己烷、环己烷、苯、甲苯、对二甲苯、乙醚、氯仿、苯氧基乙醇、丁二醇等。片中的除水以外的溶剂的含量相对于片的总质量，优选10质量％以下、更优选5质量％以下、进一步优选1质量％以下。
作为其他任意成分，例如可以举出有机离子、偶联剂、无机层状化合物、无机化合物、流平剂、消泡剂、有机系颗粒、润滑剂、抗静电剂磁性粉、取向促进剂、增塑剂、分散剂、交联剂等，本发明的片可以包含上述成分的一种或二种以上。
片中所含的上述成分的含量相对于片中的总固体成分质量，优选10质量％以下、更优选5质量％以下、进一步优选1质量％以下。
(片的制造工序)
本发明的片的制造工序优选包括如下工序：得到包含微细纤维状纤维素的浆料的工序；将该浆料涂覆于基材上的涂覆工序、或将该浆料进行抄纸的抄纸工序；和，使经过涂覆工序或抄纸工序得到的片原纸含有水分的工序。由此，可以得到水分的含有率为70质量％以上的湿润片。其中，片的制造工序优选包括如下工序：得到包含微细纤维状纤维素的浆料的工序；将该浆料涂覆于基材上的涂覆工序；和，使经过涂覆工序得到的片原纸含有水分的工序。
本发明的片优选包括如下工序：使经过涂覆工序或抄纸工序得到的片原纸含有水分。涂覆工序或抄纸工序中，优选设置使片原纸干燥的工序。之后的含有水分的工序中，优选使绝干状态或湿度调节状态的片含有水分，更优选使绝干状态或湿度调节状态的片浸渗于包含水的溶液。由此，可以得到水分的含有率为规定值以上、且均匀地保持了水分的湿润片。需要说明的是，本发明的片的制造工序中，优选将绝干状态或干燥状态的片加工成期望形状后，使该片浸渗于包含水的溶液。如此，本发明的片的制造工序中，可以对绝干状态或干燥状态的片进行加工，因此，例如容易将片裁切(冲裁)成期望形状。因此，可以提高片的生产效率，作为结果，还可以抑制片的制造成本等。需要说明的是，绝干状态的片为使经过涂覆工序或抄纸工序得到的片原纸以105℃干燥24小时而得到的片，是水分的含有率为0质量％的片。另外，湿度调节状态的片为使经过涂覆工序或抄纸工序得到的片原纸在23℃、相对湿度50％的条件下静置24小时而得到的片，是水分的含有率为15质量％以下的片。
使经过涂覆工序或抄纸工序得到的片原纸含有水分的工序中，可以得到湿润片。该工序中，可以调整供给的水分量、浸渗时间等使得湿润片的水分含有率成为期望的范围。例如，含有水分的工序为浸渗于包含水的溶液的工序的情况下，片原纸的浸渍时间可以设为1秒以上且60分钟以下。需要说明的是，如上述，通过使片含有树脂成分，从而也可以控制水分含有率，上述情况下，也可以进一步延长浸渍时间等。
含有水分的工序也可以为对经过涂覆工序或抄纸工序得到的片原纸喷涂水分的工序。上述情况下，优选将包含水的溶液喷涂于片原纸的整面或一部分。另外，含有水分的工序也可以为在经过涂覆工序或抄纸工序得到的片原纸上涂覆水分的工序。
需要说明的是，含有水分的工序中使用的包含水的溶液中，根据需要可以包含皮肤用外用剂、其他任意成分。
本发明的片的制造工序也可以包括如下工序：使经过涂覆工序或抄纸工序得到的片原纸浸渗于包含多价金属盐的水溶液。需要说明的是，浸渗于包含多价金属盐的水溶液的工序优选设置于含有水分的工序前，优选在浸渗于包含多价金属盐的水溶液的工序后，使片原纸形成绝干状态或干燥状态的片，之后，设置含有水分的工序。片的制造工序中，通过进一步设置浸渗于包含多价金属的水溶液的工序，从而可以在片中的微细纤维状纤维素间形成交联结构，可以提高片的强度。由此，也可以进一步提高片的操作性。
浸渗于包含多价金属盐的水溶液的工序中，优选根据想要形成的交联结构量而调整多价金属的浓度、浸渍时间。例如，使包含多价金属的水溶液的多价金属的浓度为1～10质量％的情况下，片原纸的浸渍时间优选10秒～10分钟。需要说明的是，包含多价金属盐的水溶液优选为二价以上的金属的源自强酸的盐的水溶性。作为多价金属盐，例如可以举出硫酸铝、硫酸镁、硫酸铝钾、硫酸铝铵、硫酸氯化铁，其中，优选选自硫酸铝和硫酸镁中的至少一种。
在浸渗于包含多价金属的水溶液的工序后，优选设置清洗工序。由此，可以去除不需要的多价金属。另外，在清洗工序后，优选设置使片干燥的工序。干燥工序中，优选静置于20～100℃的干燥环境下(例如相对湿度为30％以下)，从而使片干燥。
使片包含树脂成分的情况下，在得到包含微细纤维状纤维素的浆料的工序中，优选添加树脂成分。树脂成分优选以树脂溶液的形式添加，这样的树脂溶液优选为混合有树脂与水的水溶液。需要说明的是，添加树脂溶液后，也可以将浆料加热来提高树脂成分的分散性。
＜涂覆工序＞
涂覆工序中，例如将包含微细纤维状纤维素的浆料涂覆于基材上，将使其干燥而形成的片原纸从基材剥离，从而可以得到片原纸。另外，使用涂覆装置和长尺寸的基材，从而可以连续地生产片原纸。
涂覆工序中使用的基材的材质没有特别限定，对于浆料的湿润性高时，可以抑制干燥时的片原纸的收缩等，优选选择在干燥后形成的片原纸可以容易剥离的基材。其中，优选树脂制的薄膜或板、或者金属制的薄膜或板，没有特别限定。例如可以使用丙烯酸、聚对苯二甲酸乙二醇酯、氯乙烯、聚苯乙烯、聚偏二氯乙烯等树脂的薄膜或板、铝、锌、铜、铁板的金属的薄膜或板、和对它们的表面进行氧化处理而成的物质、不锈钢的薄膜或板、黄铜的薄膜或板等。
涂覆工序中，浆料的粘度低、会在基材上展开的情况下，为了得到规定的厚度和单位面积质量的片原纸，可以在基材上固定阻挡用的框而使用。作为阻挡用的框，没有特别限定，例如优选选择在干燥后附着的片原纸的端部可以容易地剥离的框。从这样的观点出发，更优选将树脂板或金属板成形而得的物质。本实施方式中，例如可以使用：亚克力板、聚对苯二甲酸乙二醇酯板、氯乙烯板、聚苯乙烯板、聚偏二氯乙烯板等树脂板、铝板、锌板、铜板、铁板等金属板、和它们的表面经氧化处理而成的物质、将不锈钢板、黄铜板等成形而得的物质。
作为将浆料涂覆于基材的涂覆机，没有特别限定，例如可以使用辊涂机、凹版涂布机、模涂机、幕涂机、空气刮刀涂布机等。从可以使片原纸的厚度更均匀的方面出发，特别优选模涂机、幕涂机、喷涂机。
将浆料涂覆于基材时的浆料温度和气氛温度没有特别限定，例如优选5℃以上且80℃以下、更优选10℃以上且60℃以下、进一步优选15℃以上且50℃以下、特别优选20℃以上且40℃以下。涂覆温度如果为上述下限值以上，则可以更容易地涂覆浆料。涂覆温度如果为上述上限值以下，则可以抑制涂覆中的分散介质的挥发。
涂覆工序中，优选以片原纸的成品单位面积质量优选成为10g/m2以上且200g/m2以下、更优选成为20g/m2以上且150g/m2以下的方式，将浆料涂覆于基材。以单位面积质量成为上述范围内的方式进行涂覆，从而可以得到强度优异的片原纸。
涂覆工序如上述，包括使涂覆于基材上的浆料干燥的工序。使浆料干燥的工序没有特别限定，例如可以通过非接触的干燥方法、或边约束片原纸边进行干燥的方法、或它们的组合而进行。作为非接触的干燥方法，没有特别限定，例如可以应用：通过热风、红外线、远红外线或近红外线进行加热并干燥的方法(加热干燥法)、或形成真空并干燥的方法(真空干燥法)。也可以将加热干燥法与真空干燥法组合，通常应用加热干燥法。基于红外线、远红外线或近红外线的干燥没有特别限定，例如可以利用红外线装置、远红外线装置或近红外线装置而进行。加热干燥法中的加热温度没有特别限定，例如优选设为20℃以上且150℃以下，更优选设为25℃以上且105℃以下。如果使加热温度为上述下限值以上，则可以使分散介质迅速地挥发。另外，如果使加热温度为上述上限值以下，则可以实现加热所需的成本的抑制和纤维状纤维素的热所导致的变色的抑制。
＜抄纸工序＞
抄纸工序通过利用抄纸机将浆料抄纸而进行。作为抄纸工序中使用的抄纸机，没有特别限定，例如可以举出长网式、圆网式、倾斜式等连续抄纸机、或组合了它们的多层层叠抄纸的抄纸机等。抄纸工序中，可以采用手抄等公知的抄纸方法。
抄纸工序如下进行：将浆料利用网(wire)进行过滤并脱水，得到湿纸状态的片原纸后，将该片原纸进行加压、干燥，从而进行。作为将浆料过滤、脱水时使用的滤布，没有特别限定，例如更优选纤维状纤维素不通过、且过滤速度不过度变慢者。作为这样的滤布，没有特别限定，例如优选由有机聚合物形成的片、织物、多孔膜。作为有机聚合物，没有特别限定，例如优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯(PTFE)等那样的非纤维素系的有机聚合物。本实施方式中，例如可以举出孔径为0.1μm以上且20μm以下的聚四氟乙烯的多孔膜、孔径为0.1μm以上且20μm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯的织物等。
片化工序中，由浆料制造片原纸的方法例如可以使用具备如下部分的制造装置而进行：挤水段，其将包含微细纤维状纤维素的浆料排出至环带的上表面，从排出后的浆料将分散介质挤出而生成网；和干燥段，其使网干燥而生成片原纸。从挤水段到干燥段配置有环带，在挤水段中生成的网在载置于环带的状态下被输送至干燥段。
作为抄纸工序中使用的脱水方法，没有特别限定，例如可以举出纸的制造中通常使用的脱水方法。其中，优选如下方法：用长网、圆网、斜网等进行脱水后，进一步以辊加压进行脱水。另外，作为抄纸工序中使用的干燥方法，没有特别限定，例如可以举出纸的制造中使用的方法。其中，更优选使用滚筒烘干机、扬克烘缸、热风干燥、近红外线加热器、红外线加热器等的干燥方法。
(用途)
本发明的片的用途没有特别限定，例如优选作为美容片使用。作为美容片，例如可以举出面膜等。特别是，本发明的片作为面膜使用的情况下，使用时有时拉伸片等而密合在脸部。本发明的片在这样的使用方式中，也可以发挥充分的强度和伸长率，因此，使用时片无断裂，为容易操作的片。
另外，本发明的片可以用于伤口部位贴合用片、医疗用片、冷却片、冲击吸收片、细菌、细胞、组织等的培养用片等。
实施例
根据以下的实施例对本发明进一步具体地进行说明，但本发明的保护范围不受以下的实施例的限定。
[实施例1]
[磷酸化纸浆的制作]
作为原料纸浆，使用王子制纸制的针叶树牛皮纸浆(固体成分93质量％，单位面积质量208g/m2片状，进行解离并依据JIS P 8121而测定的加拿大标准滤水度(CSF)为700ml)。对于该原料纸浆，如下进行磷酸化处理。首先，在上述原料纸浆100质量份(绝干质量)中，添加磷酸二氢铵与脲的混合水溶液，进行调整使得磷酸二氢铵成为45质量份、脲成为120质量份、水成为150质量份，得到化学溶液浸渗纸浆。接着，将得到的化学溶液浸渗纸浆在165℃的热风干燥机中进行200秒加热，向纸浆中的纤维素导入磷酸基，得到磷酸化纸浆。
接着，对于得到的磷酸化纸浆进行清洗处理。清洗处理通过重复进行如下操作而进行：对磷酸化纸浆100g(绝干质量)注入10L的离子交换水，将得到的纸浆分散液进行搅拌使得纸浆均匀分散后，进行过滤脱水。在滤液的电导率成为100μS/cm以下的时刻，作为清洗终点。
接着，对于清洗后的磷酸化纸浆，如下进行中和处理。首先，将清洗后的磷酸化纸浆用10L的离子交换水稀释后，边搅拌边一点一点地添加1N的氢氧化钠水溶液，从而得到pH为12以上且13以下的磷酸化纸浆浆料。接着，将该磷酸化纸浆浆料脱水，得到实施了中和处理的磷酸化纸浆。
接着，对于中和处理后的磷酸化纸浆，进行上述清洗处理。对于由此得到的磷酸化纸浆，利用FT-IR进行红外线吸收光谱的测定。其结果，在1230cm-1附近，观察到基于磷酸基的吸收，确认了纸浆中加成有磷酸基。另外，将得到的磷酸化纸浆供于测试，以X射线衍射装置进行分析，结果在2θ＝14°以上且17°以下附近和2θ＝22°以上且23°以下附近的2处位置确认到典型的峰，确认了具有纤维素Ⅰ型晶体。
[开纤处理]
在得到的磷酸化纸浆中添加离子交换水，制备固体成分浓度为2质量％的浆料。对于该浆料，在湿式微粒化装置(Sugino Machine Ltd.制、Star Burst)中以200MPa的压力进行2次处理，得到包含微细纤维状纤维素的微细纤维状纤维素分散液A。通过X射线衍射，确认了该微细纤维状纤维素维持纤维素I型晶体。另外，用透射型电子显微镜测定微细纤维状纤维素的纤维宽度，结果为3～5nm。需要说明的是，以后述的测定方法测定的磷酸基量(强酸性基团量)为1.45mmol/g。
＜磷酸基量的测定＞
微细纤维状纤维素的磷酸基量如下测定：将包含成为对象的微细纤维状纤维素的微细纤维状纤维素分散液用离子交换水进行稀释使得含量成为0.2质量％，制作含纤维状纤维素的浆料，对于该含纤维状纤维素的浆料，进行基于离子交换树脂的处理后，进行利用碱的滴定，从而测定。基于离子交换树脂的处理如下进行：在上述含纤维状纤维素的浆料中加入以体积计为1/10的强酸性离子交换树脂(Amberjet 1024；Organo Corporation、经调节)，进行1小时振荡处理后，注入至孔径90μm的筛上，将树脂与浆料分离，从而进行。另外，利用碱的滴定如下进行：在基于离子交换树脂的处理后的含纤维状纤维素的浆料中，边每30秒一次、每次50μL地加入0.1N的氢氧化钠水溶液，边测量浆料示出的电导率的值的变化，从而进行。磷酸基量(mmol/g)如下算出：将测量结果中相当于图1所示的第1区域的区域中所需的碱量(mmol)除以滴定对象浆料中的固体成分(g)而算出。
＜纤维宽度的测定＞
以下述的方法测定微细纤维状纤维素的纤维宽度。利用湿式微粒化装置进行处理，将得到的上述微细纤维状纤维素分散液的上清液用水稀释，使得微细纤维状纤维素的浓度成为0.01质量％以上且0.1质量％以下，滴加在经亲水化处理的碳网格膜上。将其干燥后，用乙酸铀酰染色，利用透射型电子显微镜(日本电子株式会社制、JEOL-2000EX)进行观察。
＜片化＞
对得到的微细纤维状纤维素分散液A，添加离子交换水进行浓度调整，使得固体成分浓度成为0.5质量％。接着，在该微细纤维状纤维素分散液A中，添加聚环氧乙烷(住友精化株式会社制、PEO-18)的0.5质量％水溶液，使其相对于微细纤维状纤维素100质量份成为20质量份，得到涂覆液。接着，计量涂覆液，使得得到的片(由上述涂覆液的固体成分构成的层)的绝干状态的单位面积质量成为50g/m2，涂覆于市售的亚克力板，在50℃的恒温干燥机中进行干燥。需要说明的是，将阻挡用的金属框(内部尺寸为180mm×180mm、高度为5cm的金属框)配置于亚克力板上使其成为规定的单位面积质量。接着，从上述亚克力板剥离干燥后的片，得到含微细纤维状纤维素的片1。
需要说明的是，将干燥后的含微细纤维状纤维素的片1在23℃、相对湿度50％下静置24小时后的水分的含有率为9.6质量％。在23℃、相对湿度50％下静置24小时后的湿度调节后片的水分含有率如下算出：测量在23℃、相对湿度50％的条件下静置24小时进行了湿度调节的片的质量后，使该片在105℃的热风干燥机中干燥24小时，测定绝干状态的质量，由下述式算出。
湿度调节后的水分含有率[质量％]＝(湿度调节后的片质量-绝干状态的片质量)/湿度调节后的片质量×100
＜湿润处理＞
使得到的含微细纤维状纤维素的片1浸渍于23℃的离子交换水中30秒，得到含微细纤维状纤维素的湿润片。需要说明的是，含微细纤维状纤维素的湿润片的水分的含有率如下算出：使50mm见方的含微细纤维状纤维素的湿润片浸渍于23℃的离子交换水中30秒，测定浸渍后的质量后，测定使该片在105℃的热风干燥机中干燥24小时的绝干状态的质量，由下述式算出。测定重复进行5次，将平均值作为含微细纤维状纤维素的湿润片的水分的含有率。
湿润片的水分含有率[质量％]＝(浸渍于离子交换水后的湿润片的质量-片的绝干质量)/浸渍于离子交换水后的湿润片的质量×100
需要说明的是，含微细纤维状纤维素的湿润片的相对于固体成分质量的水分含有率由下述式算出。
湿润片的水分含有率(相对于固体成分质量)[质量％]＝(浸渍于离子交换水后的湿润片的质量-片的绝干质量)/片的绝干质量×100
[实施例2]
使＜湿润处理＞中的浸渍时间为60秒，除此之外，与实施例1同样地得到含微细纤维状纤维素的湿润片。
[实施例3]
使＜湿润处理＞中的浸渍时间为120秒，除此之外，与实施例1同样地得到含微细纤维状纤维素的湿润片。
[实施例4]
在离子交换水中，加入乙酰乙酰基改性聚乙烯醇(日本合成株式会社制、GohsenexZ200、聚合度：1200、皂化度：99mol％以上)，使其成为10质量％，在95℃下搅拌1小时并溶解。
将微细纤维状纤维素分散液A与乙酰乙酰基改性聚乙烯醇溶液混合，使得乙酰乙酰基改性聚乙烯醇相对于微细纤维状纤维素100质量份成为40质量份，除此之外，与实施例2同样地得到含微细纤维状纤维素的片2、和含微细纤维状纤维素的湿润片。
[实施例5]
相对于固体成分浓度为0.5质量％的微细纤维状纤维素分散液A 100质量份，添加聚环氧乙烷(住友精化株式会社制、PEO-18)的0.5质量％水溶液20质量份。之后，在分散液中，添加聚丙烯树脂的乳液(东邦化学工业株式会社、HYTEC P-5060P、粒径30nm)使其相对于微细纤维状纤维素100质量份成为10质量份。
添加聚丙烯树脂的乳液30秒后，添加聚胺聚酰胺环氧氯丙烷(星光PMC株式会社制、湿润纸力增强剂WS4030)，使其相对于微细纤维状纤维素100质量份成为0.4质量份。由该分散液进行片化，除此之外，与实施例1同样地得到含微细纤维状纤维素的片3。使得到的干燥状态的含微细纤维状纤维素的片3浸渍于23℃的离子交换水中5分钟，得到含微细纤维状纤维素的湿润片。
[实施例6]
使聚胺聚酰胺环氧氯丙烷的添加量相对于微细纤维状纤维素100质量份为0.2质量份，除此之外，与实施例5同样地得到含微细纤维状纤维素的片4和含微细纤维状纤维素的湿润片。
[实施例7]
对于与实施例1同样地得到的干燥状态的含微细纤维状纤维素的片1，利用以下的方法进行交联处理。首先，通过在硫酸镁七水合物(关东化学制)中添加水，从而制备硫酸镁纯量为5质量％的水溶液。使含微细纤维状纤维素的片1浸渍于该水溶液中8分钟，进行基于镁的交联处理。接着，使该片浸渍于离子交换水中15分钟，进行清洗。重复该清洗2次后，将片贴附于亚克力板，在35℃、相对湿度15％的腔室中进行干燥，得到干燥状态的含微细纤维状纤维素的片5。
使得到的含微细纤维状纤维素的片5浸渍于23℃的离子交换水中5分钟，得到含微细纤维状纤维素的湿润片。
[实施例8]
使对硫酸镁水溶液的浸渍时间为3分钟，除此之外，与实施例7同样地得到含微细纤维状纤维素的片6和含微细纤维状纤维素的湿润片。
[比较例1]
使湿润处理中的浸渍时间为30秒，除此之外，与实施例5同样地得到含微细纤维状纤维素的湿润片。
[比较例2]
将实施例1中的＜片化＞工序中干燥中途的片作为含微细纤维状纤维素的湿润片。比较例2中得到的含微细纤维状纤维素的湿润片的水分的含有率用以下的式子算出。
水分的含有率[质量％]＝(干燥中途的湿润片的质量-片的绝干质量)/干燥中途的湿润片的质量×100
需要说明的是，干燥中途的湿润片的质量如下求出：从＜片化＞工序中的设置于50℃的恒温干燥机的片制作器具(亚克力板上阻挡用的金属框)和片的整体质量中减去片制作器具的质量，从而求出。另外，片的绝干质量设为将干燥中途得到的含微细纤维状纤维素的湿润片在105℃下干燥24小时后的片质量。
[比较例3]
在比较例2中的＜片化＞工序中，在更短的干燥时间内停止，得到目视时整体的水分分布均匀的含微细纤维状纤维素的湿润片。需要说明的是，该湿润片的水分的含有率利用与比较例2同样的方法算出。
[比较例4]
用旋流式喷射气流开纤装置，对王子制纸制的针叶树牛皮纸浆所形成的纸浆片进行开纤处理后，用气流成网法的网形成装置，形成纤维片。在该纤维片上喷射散布乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂乳液(Sumika Chemtex Company制、SUMIKAFLEX 755、Tg-15℃)的水性粘结剂液，使得固体成分附着量成为4.5g/m2后，使热风(气氛温度150℃)通过，使纤维间相互结合。进而，使该纤维片翻转，在最初喷射散布有水性粘结剂液的面的相反面上，喷射散布水性粘结剂液，使得固体成分附着量成为44.5g/m2，再次使热风(气氛温度150℃)通过，得到干式无纺布。得到的无纺布的单位面积质量为48g/m2。
[评价]
[湿润前的含微细纤维状纤维素的片的评价]
＜冲裁加工性评价＞
将湿润前的含微细纤维状纤维素的片裁切成100mm见方，在23℃、相对湿度50％下静置24小时后，用冲裁加工机(Fuji Shoko Machinery Co Ltd.制、UD-5000)，进行冲裁试验。此处，作为冲裁刀，使用如下的Pinnacle刀：其具备为纵60mm×横80mm的长方形状且四角弯曲为R＝10mm的外框冲裁用的刀、和短径20mm×长径40mm的椭圆形状的内侧贯通孔用的刀。该冲裁刀以外框冲裁用的刀的短边与片的行进方向垂直的方式进行配置。
冲裁试验进行5次，观察冲裁后的片和Pinnacle刀，以下述的基准进行评价。需要说明的是，1次试验中，发生了片的裂纹和Pinnacle刀这两者的情况下，作为1组计数为“1次”。
○：5次试验全部在片中未产生缺口、裂纹，Pinnacle刀上无污染等附着物。
△：5次试验中，片的裂纹和/或Pinnacle刀的污染发生1次。
×：5次试验中，片的裂纹和/或Pinnacle刀的污染发生2次以上。
[湿润了的含微细纤维状纤维素的片的评价]
＜密度＞
将50mm见方的湿润后的含微细纤维状纤维素的片在105℃的热风干燥机中干燥24小时，形成绝干状态后，测定片的厚度和单位面积质量，算出片的密度(g/cm3)。
＜拉伸物性＞
将湿润前的含微细纤维状纤维素的片裁切成宽度25mm、长度150mm后，将浸渍时间作为各湿润条件的时间，除此之外，依据JIS P 8135的“7.2部分浸渍法”进行湿润处理，进一步使抓具间距离为100mm，除此之外，依据JIS P 8113，用拉伸试验机Tensilon(A&DCompany制)，测定拉伸强度(单位为N/m)、拉伸模量和伸长率。需要说明的是，拉伸物性试验中使用的样品的浸渍时间设为与各实施例和比较例中的浸渍时间同样。拉伸强度(单位为MPa)通过拉伸强度除以试验片的厚度而算出。
＜橡胶硬度＞
将湿润后的含微细纤维状纤维素的片裁切成宽度25mm、长度50mm，重叠试验片使得厚度成为2mm，使测定时间为30秒，除此之外，依据JIS K6253-3，测定橡胶硬度。测定中使用Asker橡胶硬度计E型(高分子计器株式会社制)。
＜雾度＞
依据JIS K 7136，用雾度计(村上色彩技术研究所株式会社制、HM-150)，测定含微细纤维状纤维素的湿润片的雾度。
＜片的佩戴容易性＞
将含微细纤维状纤维素的湿润片裁切成100mm见方，使该湿润片以沿着人的手的拳头的掌指关节的凹凸的方式贴附，以下述的基准评价贴附时的湿润片的操作容易性。
○：有适度的伸长率和强度，容易佩戴。
△：如果过度施加力则破损、或过度伸长而有点难以佩戴。
×：容易破损因此难以佩戴，或虽具有强度但伸长率差而难以佩戴。
＜气泡的可视度(初始密合状态的评价)＞
使100mm见方的湿润片贴附于人的手的拳头的掌指关节的凹凸，以下述的基准评价皮肤与片之间的气泡的排出容易性。
○：从30cm以上的距离能目视确认气泡，可以容易地排出气泡、并与皮肤密合。
×：如果不靠近至10cm以内，则无法目视确认气泡。或者，片的源自凹凸的气泡多，无法完全排出气泡地与皮肤密合。
＜对皮肤的贴附度(密合持续性的评价)＞
使100mm见方的湿润片贴附于人的手的拳头的掌指关节的凹凸后，进行1次手掌的开闭。以下述的基准评价此时的片的贴附情况。
○：保持贴附的状态而无剥离。
△：片的一部分产生浮起。
×：一半以上剥离。
[表1]
实施例中得到的含微细纤维状纤维素的湿润片可以容易地佩戴，对皮肤的密合性(初始密合性和密合持续性)优异。进而，实施例中得到的含微细纤维状纤维素的湿润片的透明性也优异。
另外，实施例中得到的含微细纤维状纤维素的湿润片的干燥状态下的加工性优异，特别是冲裁加工性优异。这样的效果是例如在含生物纤维素系的微细纤维状纤维素的湿润片中无法得到的效果。
需要说明的是，比较例1中得到的含微细纤维状纤维素的湿润片的水分含有率低，佩戴不容易，密合性也差。比较例2中得到的含微细纤维状纤维素的湿润片中，存在干燥了的部分和水聚集的部分，目视时水分的分布也明显不均匀，无法得到适于评价的样品。另外，比较例3中，片非常脆，从亚克力板上无法剥离片。因此，无法得到适于评价的样品。将比较例4中得到的片佩戴于皮肤表面时，产生大量的气泡，无法排出气泡，无法与皮肤密合。
