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颗粒状紫外线吸收剂和树脂组合物

2021-03-30 11:47:01

颗粒状紫外线吸收剂和树脂组合物

  技术领域

  本发明涉及颗粒状紫外线吸收剂和树脂组合物。

  背景技术

  迄今为止,对紫外线吸收剂已经进行了各种各样的开发。作为这种技术,例如已知专利文献1中记载的技术。专利文献1中记载了使用通过晶析得到的三嗪类化合物作为紫外线吸收剂(专利文献1的第0102段等)。

  现有技术文献

  专利文献

  专利文献1:日本特开2011-6517号

  发明内容

  发明要解决的课题

  然而,本发明人研究的结果发现,上述专利文献1中记载的紫外线吸收剂在粉末特性方面具有改善的空间。

  用于解决课题的技术方案

  本发明人进一步进行了研究,结果发现通过以基于湿式激光衍射粒度分布测定法的粒径分布作为指标,可以适当地控制包含三嗪类化合物的颗粒状紫外线吸收剂的粉末特性。基于这些发现而进行了进一步研究,结果发现,通过将累积10%粒径D10/累积90%粒径D90设在给定数值范围内,可以改善上述颗粒状紫外线吸收剂的粉末特性,从而完成了本发明的完成。

  根据本发明,提供一种颗粒状紫外线吸收剂,包含三嗪类化合物,其特征在于,

  在将利用湿式激光衍射粒度分布测定法测得的该颗粒状紫外线吸收剂在以体积为基准的粒径分布中的累积10%粒径记为D10(μm)、将累积90%粒径记为D90(μm)时,

  D10/D90在0.01以上且0.25以下的范围内。

  另外,根据本发明,提供一种含有上述颗粒状紫外线吸收剂的树脂组合物。

  发明效果

  根据本发明,提供了具有优异的粉末特性的颗粒状紫外线吸收剂和使用了该颗粒状紫外线吸收剂的树脂组合物。

  附图说明

  上述目的、其他目的、特征和优点将通过下面描述的优选实施方式和以下的附图进一步说明。

  图1是实施例1的颗粒状紫外线吸收剂的X射线衍射图。

  图2是实施例11的颗粒状紫外线吸收剂的X射线衍射图。

  图3是比较例1的颗粒状紫外线吸收剂的X射线衍射图。

  具体实施方式

  本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂含有三嗪类化合物。

  该三嗪类化合物优选含有下述通式(I)表示的化合物。它们可以单独使用也可以2种以上组合使用。

  另外,颗粒状紫外线吸收剂可以仅由以下的三嗪类化合物构成。

  [化学式1]

  

  上述通式(I)中,

  R1表示取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~20的烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数7~20的烷基芳基、碳原子数7~20的芳基烷基、碳原子数2~8的烯基、或下述通式(II)表示的取代基,

  R2和R3各自独立地表示氢原子、取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~20的烷基、或-O-R,该R表示取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~20的烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数7~20的烷基芳基、或碳原子数7~20的芳基烷基,

  R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~8的烷基或者直链或分支的碳原子数2~8的烯基,

  R13和R14各自独立地表示氢原子或羟基。

  其中,R1、R2、R3及R表示的取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~20的烷基、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12所表示的取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~8的烷基中的亚甲基可以被选自氧原子、硫原子、碳-碳双键、-CO-、-CO-O-、-OC-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CR01=N-和-N=CR02-中的至少一个以上的结构取代,上述结构中的R01和R02各自独立地表示直链或分支的碳原子数1~8的烷基。

  [化学式2]

  

  上述通式(II)中,

  R21和R22各自独立地表示氢原子、取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~20的烷基、或-O-R,该R表示取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~20的烷基、碳原子数3~20的环烷基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数7~20的烷基芳基、或碳原子数7~20的芳基烷基,

  R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R31各自独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~8的烷基或者直链或分支的碳原子数2~8的烯基,

  R32和R33各自独立地表示氢原子或羟基,

  X1表示取代或未取代的直链或分支的碳原子数8~30的亚烷基,

  Y1和Y2各自独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-L1-、-O-L1O-、-O-L1-、-L1-O-CO-、-L1-CO-O-、-CO-CH=CH-、-CH=CH-CO-、-CH=CH-CO-O-、-CH=CH-O-CO-、-CO-O-CH=CH-,

  L1为直链或分支的碳原子数1~8的亚烷基,

  m和n各自独立地表示0~8的整数,

  *表示键合到与式(I)中的R1连结的氧原子的部位。

  其中,R21、R22及R表示的取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~20的烷基、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R31所表示的取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~8的烷基和X1表示的直链或分支的碳原子数8~30的亚烷基中的亚甲基可以被选自氧原子、硫原子、碳-碳双键、-CO-、-CO-O-、-OC-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CR03=N-和-N=CR04-中的至少一个以上的结构取代,R03和R04各自独立地表示直链或分支的碳原子数1~8的烷基。

  作为上述通式(I)中的R1、R2、R3、上述通式(II)中的R21、R22和R表示的取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~20的烷基,可列举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等直链或分支烷基。

  作为上述通式(I)中的R1和R表示的碳原子数3~20的环烷基,可列举例如环丙基、环戊基、环己基、环庚基等。

  作为上述通式(I)中的R1和R表示的碳原子数6~20的芳基,可列举例如苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、联苯基、2,4,5-三甲基苯基等。

  作为上述通式(I)中R1和R表示的碳原子数7~20的芳基烷基,可列举例如苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。

  作为上述通式(I)中R1和R表示的碳原子数7~20的烷基芳基,可列举上述烷基的一个氢原子被芳基取代的基团,作为芳基,可列举苯基、甲苯基、二甲苯基、2,6-二甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、联苯基、萘基、蒽基等。

  作为上述通式(I)中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12以及上述通式(II)中的R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R31所表示的卤素原子,可列举氟、氯、溴、碘等。

  作为上述通式(I)中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12以及上述通式(II)中的R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R31所表示取代或未取代的直链或分支的碳原子数1~8的烷基,可列举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基等。本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂中,优选碳原子数1~8的烷基。

  作为上述通式(I)中R1、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12以及上述通式(II)中的R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30和R31所表示直链或分支的碳原子数2~8的烯基,可列举例如直链和分支的丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基,不饱和键的位置不限定。

  作为上述通式(II)中的X1表示的取代或未取代的直链或分支的碳原子数8~30的亚烷基,表示8~30个亚甲基连结而成的亚烷基、或者一部分亚甲基的氢原子被烷基取代而成的亚烷基。在本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂中,优选碳原子数8~20的亚烷基。

  作为上述通式(II)中的L1表示的直链或分支的碳原子数1~8的亚烷基,可列举例如亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基、异亚丁基、亚戊基等。

  上述三嗪类化合物也可以包含上述通式(I)中R5、R6、R8、R9、R11和R12是氢原子的化合物。

  此外,作为上述通式(I)表示的三嗪类化合物的一例,可举出下述通式(A)表示的化合物或下述通式(B)表示的化合物。

  另外,本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂可以使用以下通式(A)表示的化合物。这些可以单独使用,也可以2种以上组合使用。

  [化学式3]

  

  上述通式(A)中,

  RA1表示直链或分支的碳原子数1~12的烷基、碳原子数3~8的环烷基、直链或分支的碳原子数3~8的烯基、碳原子数6~18的芳基、碳原子数7~18的烷基芳基或碳原子数7~18的芳基烷基,

  RA2和RA3彼此相同或不同,表示氢原子、直链或分支的碳原子数1~12的烷基、或者直链或分支的碳原子数1~12的烷氧基,

  RA4、RA7、RA10彼此相同或不同,表示氢原子、直链或分支的碳原子数1~8的烷基或者直链或分支的碳原子数3~8的烯基,

  RA13和RA17彼此相同或不同,表示氢原子或羟基,

  其中,RA1、RA2和RA3表示的直链或分支的碳原子数1~12的烷基、RA2和RA3表示的直链或分支的碳原子数1~12的烷氧基中的亚甲基可以被选自氧原子、硫原子、碳-碳双键、-CO-、-CO-O-、-OC-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CR05=N-和-N=CR06-中的至少一个以上的结构取代,所述结构中的R05和R06各自独立地表示直链或分支的碳原子数1~8的烷基。

  作为上述通式(A)中的RA1、RA2及RA3表示的直链或分支的碳原子数1~20的烷基,可列举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等直链或分支烷基。

  作为上述通式(A)中的RA2和RA3表示的直链或分支的碳原子数1~20的烷氧基,可列举例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、2-己氧基、3-己氧基、环己氧基、4-甲基环己氧基、庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、1-辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基等。

  作为上述通式(A)中RA1表示的碳原子数3~20的环烷基,可列举例如环丙基、环戊基、环己基、环庚基等。

  作为上述通式(A)中RA1表示的碳原子数6~18的芳基或碳原子数7~18的烷基芳基,可列举例如苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、联苯基、2,4,5-三甲基苯基等,作为碳原子数7~18的烷基芳基,可列举例如苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。

  作为上述通式(A)中RA1、RA4、RA7和RA10所表示直链或分支的碳原子数3~8的烯基,可列举例如直链和分支的丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基,不饱和键的位置不限定。

  作为上述通式(A)中RA4、RA7和RA10所表示的直链或分支的碳原子数1~8的烷基,可列举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、辛基、叔辛基等。其中,甲基由于紫外线吸收能力优异,因而优选。

  上述通式(A)表示的三嗪类化合物,优选包含以下化合物No.1A~化合物No.5A中的任一者表示的一种或两种以上的三嗪类化合物。

  [化学式4]

  

  另外,上述通式(A)表示的三嗪类化合物优选包含以下化合物No.6A~化合物No.8A中的任一者表示的一种或两种以上的三嗪类化合物。

  [化学式5]

  

  另外,本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂可以使用以下通式(B)表示的化合物。这些化合物可以单独使用,也可以2种以上组合使用。

  [化学式6]

  

  上述通式(B)中,

  RB4、RB5、RB7~RB9、RB10~RB12、RB23、RB24、RB26~RB28、RB29~RB31各自独立地表示氢原子、羟基、卤素原子、直链或分支的碳原子数1~8的烷基、直链或分支的碳原子数2~8的烯基、直链或分支的碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳基,n表示8~14的整数。其中,在与三嗪环连结的3个苯环中,2个苯环的对位表示氢原子、直链或分支的碳原子数1~20的烷基、或者直链或分支的碳原子数1~20的烷氧基,且邻位中的一个表示氢原子或羟基。

  作为上述通式(B)中,RB4、RB5、RB7~RB9、RB10~RB12、RB23、RB24、RB26~RB28、RB29~RB31所表示的卤素原子,可列举例如氟原子、氯原子、溴原子等。

  作为上述通式(B)中,RB4、RB5、RB7~RB9、RB10~RB12、RB23、RB24、RB26~RB28、RB29~RB31所表示的直链或分支的碳原子数1~20的烷基,可列举甲基、乙基、丙基、2-丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基等。

  作为上述通式(B)中,RB4、RB5、RB7~RB9、RB10~RB12、RB23、RB24、RB26~RB28、RB29~RB31所表示的直链或分支的碳原子数2~8的烯基,可列举乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等。

  作为上述通式(B)中,RB4、RB5、RB7~RB9、RB10~RB12、RB23、RB24、RB26~RB28、RB29~RB31所表示的直链或分支的碳原子数1~20的烷氧基,可列举例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、2-己氧基、3-己氧基、环己氧基、4-甲基环己氧基、庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、1-辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基等。

  作为上述通式(B)中,RB4、RB5、RB7~RB9、RB10~RB12、RB23、RB24、RB26~RB28、RB29~RB31所表示的碳原子数6~20的芳基,可列举苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、4-环己基苯基、(1,1'-联苯)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂铁基等。

  另外,上述通式(B)表示的三嗪类化合物优选含有以下化合物No.1B至化合物No.4B中的任一者表示的一种或两种以上的三嗪类化合物。

  [化学式7]

  

  上述化合物No.1B至化合物No.4B中,RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1和RD2可以彼此相同或不同,表示氢原子、直链或分支的碳原子数1~4的烷基或者直链或分支的碳原子数1~4的烷氧基。

  上述三嗪类化合物的合成方法没有特别限制,可以是通常用于合成具有三嗪结构的化合物的任何合成方法。可列举例如使用三氯化铝使酚衍生物或间苯二酚衍生物与氰尿酰氯发生加成反应的方法。通过单键与三嗪环连结的苯环上具备的取代基可以在形成三嗪结构之后引入,也可以在形成三嗪结构之前引入酚化合物或间苯二酚衍生物中。

  作为上述三嗪类化合物的合成方法的一个例子,例如,可举出将2-[2-羟基-4-(2-羟基乙基氧基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪作为醇成分,与相应的酯衍生性化合物(羧酸、羧酰卤、羧酸酯)进行酯化反应或酯交换反应,这些反应可以是逐次反应也可以是一次性反应。

  作为上述醇成分,可列举一元羧酸的酯衍生性化合物(一元羧酸、一元羧酸的酰卤化物或一元羧酸酯)、二元羧酸的酯衍生性化合物(二元羧酸、二元羧酸的酰卤化物或二元羧酸酯)等。

  上述三嗪类化合物可以在合成后纯化。作为纯化方法,可以适当地使用蒸馏、重结晶、再沉淀、使用过滤剂/吸附剂的方法等。这些方法可以单独使用也可以2种以上组合使用。

  根据需要,可以在纯化后对上述三嗪类化合物进行粉碎、造粒、分级、熔融固化等加工处理。这些处理可以单独使用也可以2种以上组合使用。由此,可以获得期望的颗粒状三嗪类化合物的粉末特性。

  本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂的颗粒状是指粉末状或颗粒状。该颗粒状紫外线吸收剂可以直接以粉末状、颗粒状的形式使用,也可以在加工成颗粒(ペレット)、团块、片剂等一定形状后使用。

  本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂具有由以下的粒度分布定义的特性。

  当通过湿式激光衍射粒度分布测定法测定本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂的粒径分布时,将以体积为基准的粒径分布中的累积10%粒径记为D10(μm),将累积90%粒径记为D90(μm),将以体积为基准的粒径分布中的累积98%粒径记为D98(μm),将以体积为基准的粒径分布中的体积平均粒径记为MV(μm),将数均粒径记为MN(μm)。

  根据本发明人的发现判明,通过采用湿式条件,即使粒径分布相对较宽且包含微细颗粒的粉末,也可以比干燥条件更稳定地测定粒径分布。

  在本实施方式中,D10/D90例如在0.01以上且0.25以下的范围内,优选在0.02以上且0.20以下的范围内,更优选在0.03以上且0.15以下的范围内。通过使D10/D90为上述上限值以下,可构成为在相对较宽的范围内加宽粒径分布,由此可以提高压缩造粒性和熔融混炼性。因此,可以实现具有优异粉末特性的颗粒状紫外线吸收剂。另外,通过使D10/D90为上述下限值以上,可以实现熔融混炼性、制造稳定性优异的颗粒状紫外线吸收剂。

  尽管详细的机理尚不清楚,但是可认为通过适当地加宽(使扩宽)粒径分布,微细颗粒可以进入粒子之间的间隙从而减小空隙率,因此可以抑制叠片,增强热传导从而提高与树脂的相容性。

  在本实施方式中,D98/D90例如在1.70以上且5.00以下的范围内,优选为1.80以上且4.50以下,更优选为1.90以上且4.00以下。通过将该值设定在这样的数值范围内,可以实现粉末特性和紫外线吸收特性优异的颗粒状紫外线吸收剂。

  在本实施方式中,D10例如在8.0μm以上且22.0μm以下的范围内,优选在9.0μm以上且20.0μm以下的范围内,更优选在10.0μm以上且18.0μm以下的范围内。通过将其设置在这样的数值范围内,可以提高粉末特性。

  在本实施方式中,D90例如在120.0μm以上且500.0μm以下的范围内,优选为125.0μm以上且450.0μm以下,更优选为130.0μm以上且400.0μm以下。通过将其设置在这样的数值范围内,可以提高粉末特性。

  在本实施方式中,MV/MN例如在5.0以上且30.0以下的范围内,优选在8.0以上且28.0以下的范围内,更优选在10.0以上且25.0以下的范围内。通过将该值设定在这样的数值范围内,可以实现粉末特性和紫外线吸收特性优异的颗粒状紫外线吸收剂。

  在本实施方案中,可以通过适当选择例如三嗪化合物的种类或形状、三嗪类化合物的制备方法等来控制上述D10/D90、D98/D90和MV/MN。其中,作为将D10/D90、D98/D90和MV/MN控制在所希望的数值范围的要素,可列举例如适当采用熔融固化、粉碎/分级等三嗪类化合物的加工处理条件等。

  此外,本发明人进一步研究的结果发现,通过以X射线衍射分析图为指标,可以适当地控制三嗪类化合物和使用了该化合物的颗粒状紫外线吸收剂的粉末特性。基于这样的发现进一步进行研究,结果发现通过将粉末X射线衍射分析图中的最强峰所存在的衍射角2θ设定到给定的数值范围,可以改善上述三嗪类化合物和使用了它们的颗粒状紫外线吸收剂中的粉末性质。

  本实施方式的三嗪类化合物(颗粒状紫外线吸收剂)可以具有由以下的粉末X射线衍射分析图定义的特性。

  本实施方式的三嗪类化合物可以使粉末X射线衍射分析图中的最强峰在衍射角2θ为5.00°~6.50°的范围内,优选为5.20°~6.00°,更优选5.40°~5.80°即可。由此,可以提高进料性和压缩造粒性,因此,可以实现具有优异粉末特性的三嗪类化合物和颗粒状紫外线吸收剂。

  在此,最强峰是指在粉末X射线衍射测定中的扫描范围(例如,衍射角2θ=3°~60°或3°~90°)内获得的X射线衍射图中的具有最强峰强度的峰。

  另外,在上述三嗪类化合物的粉末X射线衍射分析图中,上述最强峰的半高宽例如为0.05°以上0.20°以下,优选为0.10°以上0.19°以下,更优选为0.15°以上0.18°以下。通过将最强峰(最大峰)的峰宽适当地设定在这样的数值范围内,可以实现粉末特性和紫外线吸收特性优异的颗粒状紫外线吸收剂。

  此外,在上述三嗪类化合物的粉末X射线衍射分析图中,构成为当上述最强峰的相对强度为100时,在衍射角2θ为3.0°以上且45.0°以下的范围内,不存在例如相对强度为30以上且60以下、优选相对强度为25以上且60以下、更优选相对强度为22以上且60以下的衍射峰。即,通过使最强峰值的峰强度相对提高,可以实现粉末特性和紫外线吸收特性优异的颗粒状紫外线吸收剂。

  此外,在上述三嗪类化合物的粉末X射线衍射分析图中,构成为当最强峰的相对强度设置为100时,相对强度为1以上且5以下的衍射峰例如在衍射角2θ大于45.0°且为60.0°以下、优选为大于45.0°且为90.0°以下的范围内不存在。即,通过将不存在微小强度的峰的区域设定在适当的数值范围内,可以实现粉末特性和紫外线吸收特性优异的颗粒状紫外线吸收剂。

  在本实施方式中,例如,通过适当选择三嗪类化合物的种类或形状、三嗪类化合物的制备方法等,可以控制上述最强峰的衍射角2θ、最强峰的半高宽等的粉末X射线衍射分析图。其中,例如,作为使上述最强峰的衍射角2θ,最强峰的半高宽等的粉末X射线衍射分析图设定在期望的数值范围内的要素,可列举适当采用三嗪类化合物的加工处理条件,例如熔融固化、粉碎·分级等。

  下面对本实施方式的树脂组合物进行说明。

  上述树脂组合物包含上述颗粒状紫外线吸收剂。该树脂组合物也可以包含合成树脂。由此,可得到对应于各种用途的所期望的树脂特性。

  作为上述合成树脂,可以列举例如热塑性树脂、热固性树脂、弹性体等。这些可以单独使用也可以2种以上组合使用。

  作为合成树脂的具体例,可以列举以下树脂。

  作为上述热塑性树脂,可列举例如聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、交联聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃及其共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤树脂;石油树脂、香豆酮树脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二酯等萘二甲酸亚烷基酯等芳香族聚酯、以及聚对苯二甲酸丁二醇酯等直链聚酯;聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、聚乙醇酸、聚二恶烷、聚(2-氧杂环丁酮)等可降解的脂肪族聚酯;聚苯醚、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、支链聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维类树脂等。

  作为上述热固性树脂,可列举例如酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等。

  另外,作为上述弹性体,可列举例如氟树脂、硅树脂、硅橡胶聚醚砜、聚砜、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。此外,可以列举异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、氟橡胶、硅橡胶等。

  作为更具体的弹性体可列举例如烯烃类热塑性弹性体、苯乙烯类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、腈类热塑性弹性体、尼龙类热塑性弹性体、氯乙烯类热塑性弹性体、聚酰胺类热塑性弹性体、聚氨酯类弹性体等。

  此外,作为具有优异透明性的合成树脂,可列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯与降冰片烯等环烯烃的共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物和乙烯基化合物的加成聚合物、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二烯氰化物、偏二氟乙烯/三氟乙烯共聚物、氟偏二氟乙烯/四氟乙烯共聚物、亚乙烯基氰/乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基化合物或氟类化合物的共聚物、聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯等含氟化合物、尼龙6、尼龙66等聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、多肽、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚碳酸酯、聚甲醛、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等聚醚、环氧树脂、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛等。

  另外,从相容性和透明性的观点出发,作为合成树脂,可列举例如聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、ABS树脂等。

  上述合成树脂可以单独使用也可以2种以上组合使用,并且也可以合金化。

  上述树脂组合物中的颗粒状紫外线吸收剂的配合量相对于100质量份合成树脂,例如优选为0.001~20质量份,更优选为0.01~10质量份,更优选为0.1~5质量份。通过在上述下限值以上,可获得充分的颗粒状紫外线吸收剂的效果。另外,通过在上述上限值以下,可以在提高颗粒状紫外线吸收剂的添加效果的同时实现期望的树脂物性。

  在本说明书中,除非另外说明,否则“~”表示包括上限值和下限值。

  本实施方式的树脂组合物可以根据需要包含除上述成分以外的其他添加成分。作为其他添加成分,可列举例如抗氧化剂、除本实施方式的三嗪类化合物以外的紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂、近红外线吸收剂、成核剂(透明化剂)、抗静电剂、润滑剂、增塑剂、吸光性色素、填充料(填料)、颜料、染料、金属皂、加工助剂、阻燃剂、阻燃助剂、沸石化合物、发泡剂、(重)金属减活剂、交联剂、环氧类稳定剂、消光剂、防雾剂、防析出剂、表面处理剂、荧光增白剂、抗真菌剂、抗菌剂、脱模剂等。

  作为上述抗氧化剂,可列举例如酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂等。

  作为上述酚类抗氧化剂,可列举例如2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二甘醇双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、三甘醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。

  作为上述磷类抗氧化剂,可列举例如亚磷酸三壬基苯基酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫基)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸辛基二苯酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇双亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二酚双亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)双亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联苯二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2'-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。

  作为上述硫类抗氧化剂,可列举例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯等硫代二丙酸二烷基酯类,以及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯类。

  作为上述本实施方式的三嗪类化合物以外的其他紫外线吸收剂,可列举例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二枯基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类;水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2'-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基氧草酰苯胺等取代草酰苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类。

  作为上述受阻胺类光稳定剂,可列举例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]氨基十一烷等受阻胺化合物。

  作为上述近红外线吸收剂,可列举例如多次甲基类染料(花青类染料)、吲哚花青类染料、酞菁类染料、萘酞菁类染料、萘酚金属络合物类染料、方酸菁染料、三偶氮染料、二硫醇金属络合物盐类染料、吡喃鎓染料、噻喃鎓染料、吲哚苯胺染料、偶氮蒽醌染料、萘醌染料、蒽醌染料、双(二硫代烯)染料、三苯基甲烷类染料、铝(铝)系染料、二亚铵类染料等。进而,可以使用无机类的近红外线吸收剂,可列举例如炭黑、掺杂有氧化锑或氧化铟的氧化锡、属于元素周期表第4A、5A或6A族的金属的氧化物、碳化物或硼化物。

  作为上述成核剂,可列举例如对叔丁基苯甲酸铝、苯甲酸钠等苯甲酸类的金属盐、双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯钠、亚甲基双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯钠、双[亚甲基双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]羟基铝等芳族磷酸酯金属盐和芳族磷酸酯金属盐与碱金属化合物、二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对乙基亚苄基)山梨糖醇、双(二甲基亚苄基山梨糖醇)等二亚苄基山梨糖醇类、氨基酸金属盐、松香酸金属盐、N,N’,N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙三羧酸酰胺、N,N',N”-三环己基-1,3,5-苯三羧酸酰胺、N,N'-二环己基萘二甲酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙酰氨基)苯等酰胺化合物。

  作为上述抗静电剂,可列举例如脂肪酸季铵离子盐、多铵季盐等阳离子类抗静电剂;高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加合物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加合物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加合物磷酸酯盐等阴离子抗静电剂;多元醇脂肪酸酯、聚乙二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子类抗静电剂;烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活化剂等的两性抗静电剂、含有以离聚物或聚乙二醇为亲水部的嵌段聚合物的高分子型抗静电剂。

  作为上述润滑剂,可列举例如液体石蜡、石蜡、聚乙烯蜡等烃类润滑剂;硬脂醇、硬脂酸、12-羟基硬脂酸等脂肪族润滑剂;硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、亚甲基双硬脂酸酰胺、乙烯硬脂酸酰胺等酰胺类润滑剂;硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸铅、硬脂酸铝、硬脂酸钡、硬脂酸钡/硬脂酸锌复合物、硬脂酸锌/硬脂酸钙复合物等金属皂类润滑剂;硬化油脂、甘油单硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、季戊四醇硬脂酸酯、硬脂酸硬脂酯等酯类润滑剂。

  作为上述的增塑剂,可列举例如邻苯二甲酸酯、二元酸酯、氯化石蜡、聚酯、环氧化酯、磷酸酯、偏苯三酸酯等。

  作为上述吸光性色素,可列举例如花青类、喹啉类、香豆素类、噻唑类、类菁类(オキソノール系)、甘菊蓝类、方酸菁类、偶氮甲碱类、偶氮类、亚苄基类、呫吨类、酞菁类、二硫醇金属络合物类化合物等。

  作为上述填充剂,可列举例如碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锌、碳酸锌、硫化锌、氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝钠、水铝钙石、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、沸石等硅酸金属盐、活性白土、滑石、粘土、红色氧化铁、石棉、三氧化二锑、二氧化硅、玻璃珠、云母、绢云母、玻璃薄片、石棉、硅灰石、钛酸钾、PMF(矿物纤维)、石膏纤维、硅藻土、MOS(氢氧化镁硫酸盐水合物,纤维状镁化合物)、磷酸盐纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维、纤维素纳米纤维等。

  作为上述颜料,可以使用市售的颜料,可列举例如颜料红1、颜料红2、颜料红3、颜料红9、颜料红10、颜料红17、颜料红22、颜料红23、颜料红31、颜料红38、颜料红41、颜料红48、颜料红49、颜料红88、颜料红90、颜料红97、颜料红112、颜料红119、颜料红122、颜料红123、颜料红144、颜料红149、颜料红166、颜料红168、颜料红169、颜料红170、颜料红171、颜料红177、颜料红179、颜料红180、颜料红184、颜料红185、颜料红192、颜料红200、颜料红202、颜料红209、颜料红215、颜料红216、颜料红217、颜料红220、颜料红223、颜料红224、颜料红226、颜料红227、颜料红228、颜料红240、颜料红254;颜料橙13、颜料橙31、颜料橙34、颜料橙36、颜料橙38、颜料橙43、颜料橙46、颜料橙48、颜料橙49、颜料橙51、颜料橙52、颜料橙55、颜料橙59、颜料橙60、颜料橙61、颜料橙62、颜料橙64、颜料橙65、颜料橙71;颜料黄1、颜料黄3、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄14、颜料黄16、颜料黄17、颜料黄20、颜料黄24、颜料黄55、颜料黄60、颜料黄73、颜料黄81、颜料黄83、颜料黄86、颜料黄93、颜料黄95、颜料黄97、颜料黄98、颜料黄100、颜料黄109、颜料黄110、颜料黄113、颜料黄114、颜料黄117、颜料黄120、颜料黄125、颜料黄126、颜料黄127、颜料黄129、颜料黄137、颜料黄138、颜料黄139、颜料黄147、颜料黄148、颜料黄150、颜料黄151、颜料黄152、颜料黄153、颜料黄154、颜料黄166、颜料黄168、颜料黄175、颜料黄180、颜料黄185;颜料绿7、颜料绿10、颜料绿36;颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:5、颜料蓝15:6、颜料蓝22、颜料蓝24、颜料蓝56、颜料蓝60、颜料蓝61、颜料蓝62、颜料蓝64;颜料紫1、颜料紫19、颜料紫23、颜料紫27、颜料紫29、颜料紫30、颜料紫32、颜料紫37、颜料紫40、颜料紫50等。

  作为上述染料,可列举例如偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、茜素染料、丫啶染料、二苯乙烯染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、茚满染料、恶嗪染料、酞菁染料、花青染料等染料。

  作为金属皂,可使用例如锂、钠、钾、镁、钙、铝、羟基铝、钡、锌等金属与月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸等饱和或不饱和脂肪酸的盐。

  作为上述加工助剂,可以适当地从已知的加工助剂中选择,优选丙烯酸类加工助剂。加工助剂的实例可列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物;上述甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯的共聚物;上述甲基丙烯酸烷基酯与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳族乙烯基化合物的共聚物;上述甲基丙烯酸烷基酯与丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基腈化合物等的共聚物等。

  作为上述阻燃剂和阻燃助剂的实例,可列举以下的含三嗪环的化合物、金属氢氧化物、其他无机磷、卤素系阻燃剂、有机硅系阻燃剂、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、膨胀型阻燃剂、三氧化二锑等氧化锑,其他无机类阻燃助剂、有机类阻燃助剂等。

  作为上述含三嗪环的化合物,可列举例如三聚氰胺、三聚氰胺二酰胺(Ammeline)、苯并胍胺、乙酰胍胺、邻苯二胍胺、三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺焦磷酸盐、丁烯二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、亚乙基二蜜胺、三亚甲基二蜜胺、四亚甲基二蜜胺、六亚甲基二蜜胺、1,3-己烯二蜜胺等。

  作为上述金属氢氧化物,可列举氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、KISUMA 5A(氢氧化镁:由协和化学工业株式会社制造)等。

  作为上述磷酸酯类阻燃剂,可列举例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三氯乙基酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯、磷酸三异丙基苯基酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸叔丁基苯基二苯酯、磷酸双(叔丁基苯基)苯酯、磷酸三(叔丁基苯基)酯,磷酸异丙基苯基二苯基酯、磷酸双(异丙基苯基)二苯基酯、磷酸三(异丙基苯基)酯等。

  作为上述缩合磷酸酯类阻燃剂,可列举1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(二甲苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等,作为膨胀型阻燃剂,可列举多磷酸铵、多磷酸三聚氰胺、多磷酸哌嗪、焦磷酸铵、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(多)磷酸铵盐或胺盐。

  作为上述其他的无机类阻燃助剂,可以列举例如氧化钛、氧化铝、氧化镁、滑石等无机化合物及其表面处理品,可以使用例如TI PAQUE R-680(氧化钛:石原产业株式会社制造)、KYOWAMAG150(氧化镁:协和化学工业株式会社制造)等各种市售品。

  另外,作为其他的有机类阻燃助剂,可列举季戊四醇、二季戊四醇等。

  上述沸石化合物是具有独特的三维沸石结晶结构的碱金属或碱土金属的铝硅酸盐,作为其代表例,可列举A型、X型、Y型和P型沸石、丝光沸石(mordenite)、方沸石、方钠石族铝硅酸盐、斜发沸石(clinoptilolite)、毛沸石、菱沸石等,也可以是具有这些沸石化合物的结晶水(所谓的沸石水)的含水物质或除去了结晶水而获得的无水物,可以使用具有0.1~50μm的粒径的物质,特别优选具有0.5~10μm的粒径的物质。

  作为上述发泡剂,可列举例如偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、p,p'-氧双苯磺酰肼、n,n'-二亚硝基五亚甲基四胺、对甲苯磺酰氨基脲、三亚肼基三嗪等分解型有机发泡剂以及碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、亚硝酸铵、叠氮化物、硼氢化钠等分解型无机发泡剂。

  作为上述(重)金属减活剂,可列举水杨酰胺-1,2,4-三唑-3-基、二水杨酸酰肼、十二烷二酸双(2-(2-羟基苯甲酰基)酰肼)、双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)酰肼等。

  作为上述交联剂,可列举过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔、1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯-叔丁基氢过氧化物、异丙苯氢过氧化物、聚砜叠氮化物、叠氮基甲酸酯、四甲基间苯二甲酰二叔丁基双过氧化物、四甲基间苯二甲酰二枯基双过氧化物、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺、六亚甲基二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷等。

  作为上述环氧类稳定剂,可列举具有脂肪族、芳族、脂环族、芳香族脂肪族或杂环式结构,且具有环氧基作为侧链的化合物。环氧基优选作为缩水甘油基通过醚或酯键与分子的残基结合,或者它可以是杂环式胺、酰胺或酰亚胺的N-缩水甘油基衍生物。具体的例子,可列举环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化单酯等。作为环氧类稳定剂的市售品,可列举例如株式会社ADEKA的产品名称“ADK CIZER O-130P”、“ADK CIZER O-180A”、“ADKCIZER D-32”、“ADK CIZER EP-13”和“ADK CIZER FEP-13”等。

  作为上述消光剂,优选二氧化硅微粒。二氧化硅的微粒的粒子可列举AEROSILR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(由日本AEROSIL株式会社制造),从在保持薄膜的雾度较低的同时降低摩擦系数的效果大的方面出发,优选AEROSIL200V、AEROSIL R972V、AEROSIL R812。

  作为上述防雾剂,可列举例如甘油脂肪酸酯、烷基二乙醇胺、烷基二乙醇胺脂肪酸酯等。

  作为上述析出抑制剂,可列举例如二氧化硅、乙烯-饱和羧酸乙烯基酯共聚物皂化物的环氧烷加合物作为有效成分的物质。

  作为为表面处理剂,优选使用例如包含氨基硅烷化合物、环氧树脂中的一种以上的表面处理剂。

  作为上述氨基硅烷化合物,可列举例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等。

  作为上述表面处理剂中所含的环氧树脂,可列举例如酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂等,优选使用酚醛清漆型环氧树脂。作为酚醛清漆型环氧树脂,可列举苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等多官能环氧树脂。

  另外,表面处理剂中,除了上述氨基硅烷化合物、环氧树脂以外,在不损害性能的范围内,可以配合聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、抗静电剂、润滑剂、防水剂等成分。进而,作为其他表面处理剂,可列举酚醛清漆型和双酚型以外的环氧树脂、偶联剂等。

  上述荧光增白剂是通过吸收阳光、人造光的紫外线,将其转换成紫色~蓝色的可见光而进行辐射的荧光作用来促进成型体的白色度、泛蓝性的化合物。作为荧光增白剂,可列举苯并恶唑类化合物C.I.Fluorescent Brightner 184;香豆素类化合物C.I.Fluorescent Brightner 52;二氨基苯乙烯二磺酸类化合物C.I FluorescentBrightner24、85、71等。

  作为上述抗真菌剂,可列举例如含氮含硫类、有机溴基类、含氮类、砷类等有机类抗真菌剂、银化合物等无机类抗真菌剂。

  作为上述抗菌剂,可列举例如氯系、酚系、咪唑系或噻唑系的化合物、季铵化合物等有机类抗菌剂,保持含有银、锌等金属的沸石类、磷灰石型、二氧化硅氧化铝型、陶瓷型、磷酸锆型、硅胶型、羟基磷灰石型或硅酸钙型等无机类抗菌剂。

  作为脱模剂,可列举例如褐煤酸钠、褐煤酸钾、褐煤酸钙、褐煤酸镁等。

  本实施方式的树脂组合物的制造方法没有特别限定,可以采用以往公知的任意方法。

  作为上述树脂组合物的制造方法的一例,可列举将本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂、上述合成树脂、以及根据需要的其他添加成分等各个成分,在滚筒式、亨舍尔式混合机等各种混合机中进行预混合后,使用班伯里密炼机、辊、布拉本德混合机、单轴混炼挤出机、双轴混炼挤出机、捏合机等进行熔融混炼的方法。

  此外,也可以不预先混合各成分或仅预先混合一部分成分,使用进料器供给到挤出机中,进行熔融混炼,制造树脂组合物。此外,也可以通过预先混合一部分成分并将其供给到挤出机中并将它们熔融混炼,将得到的树脂组合物作为母料,然后将它们与其他成分再次混合并熔融混炼,由此制造树脂组合物。

  另外,在上述混合·混炼工序中使用的合成树脂可以具有粉末状、颗粒状等给定的形状、或纤维状。

  本实施方式的树脂组合物在室温下可以为固体,作为形状,可以具有粉末状、颗粒状、小丸状、团块状、片剂等恒定形状、或片状形状。

  通过将本实施方式的树脂组合物成型,可以得到成型体。

  作为成型方法没有特别限定,可以举出注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、旋转成型法、真空成型法、吹胀成型法、压延成型法、搪塑成型法、浸渍成型法、发泡成型法等。

  上述成型体可根据用途而具有各种形态,可以具有例如树脂板、片材、膜、容器(瓶、托盘、袋)、纤维、各种成型品等各种形状。

  另外,本实施方式的树脂组合物可以将本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂、用作粘合剂树脂的上述合成树脂、根据需要的其他添加剂成分等各成分溶解于溶剂而制成清漆树脂(在室温下为液态的清漆状树脂组合物)。作为溶剂,可以使用有机溶剂、水性溶剂。也可以根据需要,使用乳化剂,以分散有粉末状紫外线吸收剂的乳液的形式使用树脂清漆。

  作为上述树脂清漆的制备方法,对各成分的混合顺序没有特别限定,可以同时混合所有成分,也可以预先混合本实施方式的颗粒状紫外线吸收剂和其他添加成分,然后将所得的混合物与合成树脂混合,也可以将预先制备的多种成分与其他成分混合,或者可以将预先制备的多种成分彼此进一步混合。

  上述树脂清漆例如也可以使用浇铸膜方法加工成膜或片。另外,上述树脂清漆还可以用作用于在给定的基材上涂布的涂料材料。

  本实施方式的树脂组合物可以用于电气/电子/通信、农业、林业和渔业、采矿、建筑、食品、纤维、服装、医疗、煤炭、石油、橡胶、皮革、汽车、精密设备、木材、建筑材料、土木工程、家具、印刷、乐器等广泛的工业领域。

  作为更具体的应用,可列举例如打印机、个人计算机、文字处理器、键盘、PDA(小型信息终端)、电话、复印机、传真机、ECR(电子收银机)、计算器、电子记事本、卡、支托、文具等事务、办公自动化设备、洗衣机、冰箱、吸尘器、微波炉、照明设备、游戏机、熨斗、被炉等家用电器、电视、录像机、摄像机、收录机、录音机、迷你碟、CD播放器、扬声器、液晶显示器等AV设备、连结器、继电器、电容器、开关、印刷基板、线圈架、半导体封装材料、LED封装材料、电线、电缆、变压器、偏转线圈、配电板、时钟等电气电子零件和通讯设备、汽车内外装饰材料、制版用膜、粘合膜、瓶、食品用容器、食品包装膜、制药/医药品包装膜、产品包装膜、农用膜、农用片材、温室膜等。

  另外,作为具体的用途,可列举座椅(填充物、外部材料等)、安全带、天花板、兼容的顶盖、扶手、门饰、后密封托盘、地毯、垫子、遮阳板、轮罩、床垫套、安全气囊、绝缘材料、手拉环、手拉带、电线涂层材料、电绝缘材料、涂料、涂层材料、覆盖材料、地板材料、墙角、地毯、壁纸、墙面材料、外装材料、内装材料、屋顶材料、甲板材料、墙壁材料、支柱材料、地板、栅栏材料、框架和装饰材料、窗和门形材料、杮板、壁板、露台、阳台、隔音板、隔热板、窗户材料等汽车、车辆、船舶、飞机、建筑物、房屋和建筑材料、土木工程材料、服装、窗帘、床单、无纺布、胶合板、合成纤维板、绒毯、入口地垫、片材、水桶、软管、容器、眼镜、箱包、箱子、护目镜、雪橇板、球拍、帐篷、乐器等生活用品、体育用品等各种用途。除了这些,还可以列举涂料、化妆品等。

  此外,还可列举如下用途:医药品、维生素、饮料、滴眼液等的药品容器;化妆水、乳液、防晒霜等的化妆品容器;食品容器、酒、葡萄酒、啤酒、果汁、软饮料、茶、红茶、咖啡等的饮料容器;洗发水、护发素、漱口水、牙膏、消毒液等的日用品容器等用途。

  另外,本实施方式的树脂组合物没有特别限定,可以通过成型为片材或膜而适当地用作光学膜或光学片等光学材料。作为光学材料,例如作为液晶显示装置(LCD)、等离子显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极射线管显示装置(CRT)、荧光显示管、电场放射型显示器等图像显示装置中使用的光学膜或光学片是有用的,特别是,作为显示元件中使用耐紫外线性差的有机材料的液晶显示装置或有机EL显示器的光学校正膜、发光体保护膜等光学膜是有用的。作为液晶显示装置的用途,可列举偏振板保护膜或保护片、相位差膜、视角扩大膜、防眩膜、增亮膜、光扩散膜和光扩散片、透镜膜和透镜片、防雾膜、抗静电膜、光学校正膜、防反射膜、色调调节膜、导光板等,特别是可很好地适用于与液晶显示元件接触的偏振板的外表面侧上设置的光学膜或光学片、或偏振板保护膜或光学片。

  以上,对本发明的实施方式进行了描述,但是这些是本发明的示例,可以采用上述之外的各种构成。

  实施例

  以下,参照实施例对于本发明进行详细说明,但本发明不限于这些实施例的记载。

  [颗粒状紫外线吸收剂的制备]

  (实施例1)

  通过以下步骤合成2,4,6-三[2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基]三嗪。

  在300ml四颈烧瓶中,加入10.00g的2,4,6-三(2,4-二羟基-3-甲基苯基)三嗪、22.68g的氢氧化钠、80.00g的二甲基甲酰胺和11.07g的1-溴己烷,将温度升至80℃,并使反应进行9小时。在用盐酸进行中和处理后,进行水洗、减压脱溶剂,将残渣从甲苯:异丙醇=1∶1中重结晶,由此得到结晶。然后,将熔融的目标物(结晶)滴到金属板上并冷却,从而得到薄片(熔融固化处理)。通过在乳钵中粉碎获得的薄片,获得11.89g(产率:76%)熔点为145℃的浅黄色粉末。

  对获得的化合物(浅黄色粉末)进行1H-NMR测定。根据以下分析结果,鉴定为获得的浅黄色粉末是下述式No.1表示的粉末状化合物(颗粒状紫外线吸收剂)。

  [化学式8]

  

  (实施例2~10)

  用与实施例1相同的方式,获得不同批次的上述式No.1表示的粉末状的化合物No.1(颗粒状紫外线吸收剂)。

  (实施例11)

  通过以下步骤合成2-乙基己酸2-(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟基苯氧基)乙酯。

  在300ml的四颈烧瓶中加入2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-羟基乙氧基)苯酚10.00g、对甲苯磺酸一水合物0.25g、70.00g甲苯和4.12g的2-乙基己酸,在回流下反应10小时。用水洗涤,并从甲苯:异丙醇=1:2中进行重结晶,从而获得结晶。然后,将熔融的目标物(结晶)滴到金属板上并冷却,从而获得薄片(熔融固化处理)。将获得的薄片在乳钵中压碎,得到9.56g(产率:72%)熔点为108℃的浅黄色粉末。

  对获得的化合物(浅黄色粉末)进行1H-NMR测定。根据以下分析结果,鉴定为所获得的浅黄色粉末是下述式No.2表示的粉末状的化合物(颗粒状紫外线吸收剂)。

  [化学式9]

  

  (比较例1)

  将实施例1中获得的结晶不进行熔融固化处理,而用乳钵进行粉碎,得到上述式No.1表示的粉末状的化合物(颗粒状紫外线吸收剂)。

  (比较例2~5)

  与比较例1同样地,获得不同批次的上述式No.1表示的粉末状化合物(颗粒状紫外线吸收剂)。

  (比较例6)

  将实施例11中获得的薄片进行粗粉碎,从而得到上述式No.2表示的颗粒状化合物(颗粒状紫外线吸收剂)。

  对通过以上方式得到的颗粒状紫外线吸收剂,基于以下评价项目进行评价。将评价结果示于表1。

  [表1]

  

  (粒径分布)

  通过将所得的颗粒状紫外线吸收剂添加到甲醇中进行混合,对混合而成的溶液一边进行超声波分散,一边在湿式条件下使用激光衍射粒度分布测定装置(Microtrac MT3000II)进行测定,从而获得累积10%粒径D10、累积90%粒径D90、累积98%粒径D98、体积平均粒径MV和数均粒径MN。

  (压缩造粒性)

  使用压块机,将得到的颗粒状紫外线吸收剂进行压缩造粒,成型为杏仁状的团块。观察所得团块的外观,并基于以下评价标准评价压缩造粒性。

  ○:没有发生叠片(团块破碎成层状的现象)。

  ×:部分或全部发生叠片。

  (熔融混炼性)

  将所获得的颗粒状紫外线吸收剂以1质量份的配合量配合到100质量份丙烯酸树脂中,使用双轴挤出机(L/D=30)在250℃下熔融混炼并造粒,得到颗粒。观察当喷出量设为0.3kg/h时的颗粒,并基于以下评价标准评价熔融混炼性。

  ○:树脂和颗粒状紫外线吸收剂均匀地分散,可以进行熔融混炼。

  △:树脂和颗粒状紫外线吸收剂稍微分离但可以熔融混炼。

  ×:树脂和颗粒状紫外线吸收剂分离,不能进行熔融混炼。

  另外,对获得的实施例1、11和比较例1的颗粒状紫外线吸收剂进行X射线衍射分析。将评价结果示于表2~5。

  [表2]

  

  (X射线衍射)

  对于得到的颗粒状紫外线吸收剂,使用Ultima IV(株式会社Rigaku)在以下测定条件下,进行粉末X射线衍射测定。

  (测定条件)

  X射线管球:CuKα射线(

  未移除CuKα2)

  管电压/管电流:40kV/40mA

  附件:多功能薄膜样品架

  单色仪:固定

  过滤器:无

  发散狭缝:2/3°

  发散垂直限制狭缝:10mm

  散射狭缝:1.17mm

  受光狭缝:0.3毫米

  扫描类型:连续扫描

  扫描速度:4°/min

  采样宽度:0.02°

  扫描轴2θ/ω

  扫描范围:=3°~90°

  将实施例1的颗粒状紫外线吸收剂的粉末X射线衍射分析的结果示于图1。在表3中示出了与图1中的各峰相对应的衍射角2θ、d值、相对强度。在表3中,deg代表°,且峰强度的阈值被设为最强峰的1/100。

  [表3]

  表3

  将实施例11的颗粒状紫外线吸收剂的粉末X射线衍射分析的结果示于图2。在表4中示出了与图2中的各峰相对应的衍射角2θ、d值、相对强度。在表4中,deg代表°,且峰强度的阈值被设为最强峰的1/100。

  其中,作为实施例11的粉末X射线衍射测定的测定条件,除采用以下条件以外与实施例1相同。

  发散狭缝:1/2°

  发散垂直限制狭缝:10mm

  散射狭缝:0.93mm

  扫描范围:=2°~60°

  [表4]

  表4

  将比较例1的颗粒状紫外线吸收剂的粉末X射线衍射分析的结果示于图3。在表5示出了与图3中的各峰相对应的衍射角2θ、d值、相对强度。在表5中,峰强度的阈值被设为最强峰的1/100。

  [表5]

  表5

  (进料性)

  将1kg所得的颗粒状紫外线吸收剂投入料斗中,使用重量式进料器(K-TRON公司制造,纵:25cm×外径:1.4cm、槽宽:2.0cm、槽深:0.3cm的双螺旋型双轴螺杆),在进料器排出量:0.3kg/h的条件下将材料排出30分钟(进料性试验)。

  ·定量性

  每隔10分钟经时测定从重量式进料器排出的量(进料量)。进料量的偏差较小时,评价为○,进料量的偏差较大时,评价为×。

  ·长期性

  除了将排出时间条件从30分钟变为3小时以外,以相同的方式进行上述进料试验。排出持续3小时的情况用○标记,在经过3小时之前停止运行的情况用×标记。

  [树脂组合物的制备]

  (膜的制造)

  将相对于100质量份的合成树脂(聚碳酸酯树脂:三菱工程塑料有限公司制造,商品名E-2000)配合0.2质量份的获得的各实施例的颗粒状紫外线吸收剂而成的混合物溶解在230质量份的溶剂(甲苯/环己烷=9/1)中,从而制备树脂组合物。通过浇铸法从所获得的树脂组合物制作40μm厚度的膜,从而获得边长2cm的正方形膜试验片。

  在240小时,360小时和480小时后,用日光气候计(83℃,无雨,光源碳弧)测定所得的膜试验片的总透光率(%)的保持率(%),并评价耐光性。

  从240小时、360小时和480小时后的保持率(%)显示高的值的结果可知,通过使用各实施例的颗粒状紫外线吸收剂可以实现优异的耐光性。

  另外可知,使用甲基丙烯酸树脂、降冰片烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、或聚苯乙烯树脂代替聚碳酸酯树脂作为合成树脂时,也同样可以实现优异的耐光性。

  (容器的制造)

  向100质量份的聚对苯二甲酸乙二醇酯(特性粘度:0.8dL/g)中,添加0.3质量份的所得到的各实施例的颗粒状紫外线吸收剂,进行混合,从而得到树脂组合物。将获得的树脂组合物在齿轮烘箱中在160℃下干燥4小时,然后,通过注射成型机在注射温度280℃的成型温度下成型为预成型体(外径25mm,重量:23g)。接下来,对获得的预成型体,在130℃的模具温度下进行双轴拉伸吹塑成型,制作具有500mL的容量和0.7mm的厚度的塑料瓶。对于所得的塑料瓶,测定波长为500nm的可见光的透射率、波长为400nm的紫外线的透射率。根据在500nm的波长下的透射率高和在400nm的波长下的透射率低的结果可知,所获得的塑料瓶(容器)可以有效地吸收紫外线,并且可以充分确保可见光的透射性。

  (涂料的制作)

  ·紫外线吸收层

  在100质量份的降冰片烯树脂(JSR株式会社制造,商品名:ARTON F5023)中混合0.5质量份的所获得的各实施例的颗粒状紫外线吸收剂和2000质量份的作为溶剂的二氯甲烷,得到树脂溶液(树脂组合物)。使用棒涂机将获得的树脂溶液浇铸到经表面抛光的玻璃板上,在50℃下预备干燥20分钟,并在90℃下干燥30分钟,以制作厚度为80~90μm的膜,然后,获得边长为2cm的正方形的膜试验片(紫外线吸收层)。

  ·NIR吸收层的制作

  将由100质量份降冰片烯树脂(JSR株式会社制造,商品名称:ARTON F5023)、0.3质量份的作为近红外线吸收剂的二亚胺类化合物(日本化药株式会社制造,商品名称:IRG-068)、作为溶剂的2000质量份的二氯甲烷构成的树脂溶液使用棒涂机浇铸在经表面抛光的玻璃板上,在50℃下预备干燥20分钟,并在90℃下干燥30分钟,制作50~60μm的厚度的膜,之后,获得边长2cm的正方形的膜试验片。

  对于将获得的NIR吸收层和紫外线吸收层重叠而成的试验片,利用日光气候计(SugaTesting Machine株式会社;83℃,无雨,光源碳弧)对紫外线吸收层侧发出试验光,进行曝光360(或540)小时。测定耐光性试验前后的NIR区域中的最大波长(NIR吸收层:1100nm)下的透射率,并通过透射率的衰减率(Δ透射率)来评价耐光性。

  在每个实施例中,从可以降低Δ透射率的结果确认了对近红外线吸收剂的光劣化有效。由此可知,在近红外线吸收层中的近红外线吸收剂的防止光劣化方面是优异的。

  实施例1~11的颗粒状紫外线吸收剂与比较例1~5相比,熔融混炼性和压缩造粒性优异,与比较例6相比,熔融混炼性优异,由此可知显示良好的粉末特性。此外,实施例1~11的化合物由于具有优异的紫外线吸收特性,因此可以很好地用作紫外线吸收剂。

  本申请基于2018年3月30日提出申请的日本申请特愿2018-067822号和2018年3月30日提出申请的日本申请特愿2018-067830号主张优先权,将其全部公开内容并入本文。

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