一种含氧洗衣液组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于日化用品领域，特别涉及一种含氧洗衣液组合物及其制备方法和应用。
背景技术
洗衣液是人们在日常生活洗护衣物时的常用品，具有生产成本低、产品使用方便、溶解迅速、碱性低、对织物和肌肤温和等独特优势。但对于一些特殊污渍，普通洗衣液往往难以获得令人满意的洗涤效果。目前，人们开发出各种各样的洗涤助剂，带漂白作用的氧漂液就是其中的一种，它能有效去除茶渍、果菜渍、墨水渍和血渍等污渍，但是氧漂液常常要配合洗衣液使用，这样既不方便又浪费金钱，而且洗涤试剂种类多，不利于环保，因此，开发出无需洗涤助剂、具有氧漂作用的含氧洗衣液具有十分重要的经济意义。
目前市面上宣称为含氧洗涤的洗衣液对实际污渍的去除效果较差，且抗异味防霉效果差；另外，现有含氧洗衣液多以过氧化氢作为氧源，但是过氧化氢在含水体系中的稳定性较差，短时间内含氧量大幅下降，过氧化氢很容易分解从而失去氧漂作用。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种含氧洗衣液组合物，具有氧含量稳定、特殊污渍洗涤作用和抗异味防霉作用优异的特点；本发明还提供了该含氧洗衣液组合物的制备方法和应用。
为了实现上述发明的目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种含氧洗衣液组合物，包括以下质量百分含量的组分：
优选的，所述多元表面活性剂包括如下组分：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；
所述阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的质量比为(5～20)：(3～15)；所述阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的质量比为(5～20)：(1～5)。
优选的，所述阴离子表面活性剂包括磺酸盐型表面活性剂、硫酸型表面活性剂、羧酸型表面活性剂和脂肪酸皂中的一种或多种；
所述非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、油脂乙氧基化物、聚甘油脂肪酸酯、环氧基多羟基化合物、烷基糖苷和脂肪酸烷醇酰胺的中一种或多种；
所述两性表面活性剂包括甜菜碱类表面活性剂和/或氨基酸类表面活性剂。
优选的，所述螯合剂包括柠檬酸类、有机膦酸盐类、乙二胺四乙酸类、谷氨酸二乙酸类和甘氨酸二乙酸类中的一种或多种。
优选的，所述双氧水的质量浓度为8～35％。
优选的，所述稳定剂包括二丁基甲苯酚、叔丁基对羟基茴香醚、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、半胱氨酸、柠檬酸和抗坏血酸中的一种或多种。
优选的，以所述含氧洗衣液的质量为100％计，所述助剂包括如下组分：
优选的，所述增稠剂为氯化钠、硫酸钠、聚丙烯酸类聚合物、淀粉类和纤维素类中的一种或多种。
本发明还提供了上述技术方案所述含氧洗衣液组合物的制备方法，包含如下步骤：
(1)将碱溶液与脂肪酸混合至完全透明，得到第一混合物；
(2)将所述第一混合物与螯合剂和稳定剂混合，得到第二混合物；
(3)将所述第二混合物与多元表面活性剂和水混合，得到第三混合物；
(4)将所述第三混合物、助剂和双氧水混合，得到含氧洗衣液组合物。
本发明还提供了上述技术方案所述含氧洗衣液组合物的应用，所述应用的方式为：采用所述含氧洗衣液组合物的稀释液进行洗涤。
本发明提供了一种含氧洗衣液组合物，包括以下质量百分含量的组分：多元表面活性剂15～30％；螯合剂0.1～5％；双氧水1～10％；稳定剂0～1％；助剂1～10％和余量的水。在本发明中，双氧水作为活性氧的来源，保证洗衣液的氧漂效果，其中的过氧化氢能够氧化去除多种污渍，并且在作用发挥后转化为无害的水；多元表面活性剂，在保证体系去污力的同时，与稳定剂协同复配抑制过氧化氢非氧化去污情形下的自然分解；螯合剂与表面活性剂协同复配，提高表面活性物质的活性和洗衣液组合物的稳定性。
实施例结果表明，使用本发明所述含氧洗衣液组合物无需添加洗涤助剂，就可以有效去除茶渍、果菜渍、墨水渍和血渍等污渍；于37℃烘箱中放置2个月后，氧含量大于90％，氧含量稳定；对果渍、咖啡渍、红茶渍和血渍四种特殊污渍，较市售未含氧洗衣液而言污渍去除效果优异；将带液量为毛巾重量250％的毛巾放置在37℃、湿度为85％的环境中，浸渍本发明所述含氧洗衣液的毛巾至第25天仍无异味，抗异味性能优越；将带液量为毛巾重量250％的毛巾放置在37℃、湿度为85％的环境中，浸渍本发明所述含氧洗衣液的毛巾至第12天未见霉斑，防霉性能优异。
附图说明
图1为本发明实施例1所得含氧洗衣液组合物与普通洗衣液的去除污渍效果图；
图2为本发明实施例3所得含氧洗衣液组合物和清水进行防霉测试前毛巾表面情况图；
图3为本发明实施例3所得含氧洗衣液组合物和清水进行防霉测试后毛巾表面情况图；
图4为图3所示方框的局部放大图；
图5为本发明实施例3所得含氧洗衣液组合物和市售未含氧洗衣液防霉测试前毛巾表面情况图；
图6为本发明实施例3所得含氧洗衣液组合物和市售未含氧洗衣液防霉测试后毛巾表面情况图；
图7为图6所示方框的局部放大图。
具体实施方式
本发明提供了一种含氧洗衣液组合物，包括以下质量百分含量的组分：
在本发明中，如无特殊说明，所述组分均为本领域技术人员熟知的市售商品。
以质量百分含量计，本发明所述含氧洗衣液组合物包括15～30％的多元表面活性剂，优选为16～29％，更优选为17～28％，进一步优选为18～27％。在本发明中，所述多元表面活性剂优选包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。在本发明中，所述阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的质量比优选为(5～20)：(3～15)；所述阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的质量比优选为(5～20)：(1～5)。在本发明中，所述阴离子表面活性剂优选包括磺酸盐型表面活性剂、硫酸型表面活性剂、羧酸型表面活性剂和脂肪酸皂中的一种或多种，更优选为磺酸盐型表面活性剂和/或硫酸型表面活性剂。在本发明中，所述磺酸盐型表面活性剂优选为苯磺酸盐。在本发明中，所述硫酸型表面活性剂优选为多元脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐，所述多元脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的结构通式优选为R(OC2H4)nSO3Na，式中R优选为C12-C15烷基或C12-C14羟烷基，n优选为2或3。
在本发明中，所述非离子表面活性剂优选包括脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、油脂乙氧基化物、聚甘油脂肪酸酯、环氧基多羟基化合物、烷基糖苷和脂肪酸烷醇酰胺中的一种或多种，更优选为脂肪醇聚氧乙烯醚。在本发明中，所述脂肪醇聚氧乙烯醚的结构通式优选为R(OC2H4)nOH，式中R优选为C12-C15烷基或C12-C14羟烷基，n优选为3～11中的整数。在本发明中，当所述非离子表面活性剂为所述结构通式的脂肪醇聚氧乙烯醚时，n取5、6、7、8或9的组分质量优选占非离子表面活性剂质量的60～70％。在本发明中，所述脂肪酸甲酯乙氧基化物的结构中乙氧基的数量优选≥4，碳链数优选为C1214、C1618或C1218。
在本发明中，所述两性表面活性剂优选包括甜菜碱类表面活性剂和/或氨基酸类表面活性剂，更优选为甜菜碱类表面活性剂。在本发明中，所述甜菜碱类表面活性剂优选为烷基酰胺甜菜碱。在本发明中，所述烷基酰胺甜菜碱的结构通式优选为RCONH(CH)nN+(CH3)2CH2COO—，式中R优选为C12-C18烷基，n优选为2或3。
在本发明中，所述阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的质量比优选为(1～12)：3。在本发明中，所述多元表面活性剂，在保证体系去污力的同时抑制过氧化氢非氧化去污情形下的自然分解。
以质量百分含量计，本发明所述含氧洗衣液组合物包括1～10％的双氧水，优选为1.5～9.5％，更优选为2～9％，进一步优选为2.5～8.5％。在本发明中，所述双氧水的质量浓度优选为8～35％，更优选为15～35％，进一步优选为27.5～35％，最优选为27.5％。在本发明中，所述双氧水作为活性氧的来源，保证洗衣液的氧漂效果，其中的过氧化氢能够氧化去除多种污渍，并且在作用发挥后转化为无害的水。
以质量百分含量计，本发明所述含氧洗衣液组合物包括0.1～5％的螯合剂，优选为0.5～4.5％，更优选为1～4％，进一步优选为1.5～3.5％。在本发明中，所述螯合剂优选包括柠檬酸、有机膦酸盐、乙二胺四乙酸、谷氨酸二乙酸和甘氨酸二乙酸中的一种或多种。
以质量百分含量计，本发明所述含氧洗衣液组合物包括0.1～1％的稳定剂，优选为0.1～0.9％，更优选为0.2～0.8％，进一步优选为0.3～0.7％。在本发明中，所述稳定剂优选包括二丁基甲苯酚、叔丁基对羟基茴香醚、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、半胱氨酸、柠檬酸和抗坏血酸中的一种或多种。在本发明中，所述螯合剂和稳定剂与多元表面活性剂协同复配，提高表面活性物质的活性和洗衣液组合物的稳定性。
以质量百分含量计，本发明所述含氧洗衣液组合物包括1～10％的助剂，优选为1.5～9.5％，更优选为2～9％，进一步优选为2.5～8.5％。在本发明中，以所述含氧洗衣液的质量为100％计，所述助剂优选包括0.5～5％的pH值调节剂，更优选为0.5～4％，进一步优选为0.5～3％。
在本发明中，以所述含氧洗衣液的质量为100％计，所述助剂优选包括0.1～5％的增稠剂，更优选为0.3～4％，进一步优选为0.3～3％。在本发明中，所述增稠剂优选为氯化钠、硫酸钠、聚丙烯酸聚合物、淀粉类和纤维素中的一种或多种。
在本发明中，以所述含氧洗衣液的质量为100％计，所述助剂优选包括0.1～5％的防腐剂，更优选为0.1～4％，进一步优选为0.1～3％。
为增加洗衣液的漂白功能，所述洗衣液中优选包括增白剂。在本发明中，以所述含氧洗衣液的质量为100％计，所述助剂优选包括0～3％的荧光增白剂，更优选为0～2.5％，进一步优选为0～2％。
在本发明中，以所述含氧洗衣液的质量为100％计，所述助剂优选包括0～1％的色素，更优选为0～0.5％，进一步优选为0～0.2％。
在本发明中，以所述含氧洗衣液的质量为100％计，所述助剂优选包括0～2％的香精，更优选为0.1～1.7％，更优选为0.1～1.5％，进一步优选为0.1～1％。
以质量百分含量计，本发明所述含氧洗衣液组合物包括余量的水。
本发明还提供了上述技术方案所述含氧洗衣液组合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)将碱溶液与脂肪酸混合至完全透明，得到第一混合物；
(2)将所述第一混合物与螯合剂和稳定剂混合，得到第二混合物；
(3)将所述第二混合物与多元表面活性剂和水混合，得到第三混合物；
(4)将所述第三混合物、助剂和双氧水混合，得到含氧洗衣液组合物。
在本发明中，所述制备方法中各组分的用量与前述含氧洗衣液组合物的技术方案中组分的用量一致，在此不再赘述。
本发明将碱溶液与脂肪酸混合至完全透明，得到第一混合物。在本发明中，所述混合的温度优选为55～65℃。在本发明中，所述混合的方式优选为搅拌。本发明将碱溶液与脂肪酸混合，使脂肪酸中和反应完全，得到稳定透明的第一混合物；所述第一混合物的主要成分为脂肪酸皂。
得到第一混合物后，本发明将所述第一混合物与螯合剂和稳定剂混合，得到第二混合物。在本发明中，所述混合的方式优选为搅拌。
得到第二混合物后，本发明将所述第二混合物与多元表面活性剂和水混合，得到第三混合物。在本发明中，所述第二混合物与多元表面活性剂和水混合的具体步骤优选为向第二混合物中依次加入阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂，全部溶解后加入水。
得到第三混合物后，本发明将所述第三混合物、助剂和双氧水混合，得到含氧洗衣液组合物。在所述第三混合物、助剂和双氧水混合前，本发明优选将所述第三混合物降温至25～35℃。在本发明中，所述第三混合物、助剂和双氧水混合的具体步骤优选为向第三混合物中依次加入双氧水、pH值调节剂、增稠剂、防腐剂、香精、荧光增白剂和色素。在所述混合后，本发明优选还包括对混合液进行过滤，去除不溶杂质。
本发明通过分步混合，得到澄清透明稳定的含氧洗衣液。
本发明还提供了上述技术方案所述含氧洗衣液组合物的应用，所述应用的方式为：采用所述含氧洗衣液组合物的稀释液进行洗涤。在本发明中，所述洗涤优选为单独使用所述含氧洗衣液组合物的稀释液进行洗涤。在本发明中所述含氧洗衣液组合物与水的稀释比例为1:500。在本发明中，所述含氧洗衣液组合物可稀释后单独使用，无需添加洗涤助剂即可完成对污渍的高效去除。
下面结合实施例对本发明提供的含氧洗衣液组合物及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1～5
实施例1～5所用试剂均为市售；所用试剂具体种类和用量见表1，余量为水。
制备工艺为：
在55～65℃条件下将碱溶液与脂肪酸混合，搅拌至透明后，加入螯合剂和稳定剂，搅拌溶解后依次加入阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂，搅拌至全部溶解，然后加入水，并将混合体系温度降至30℃，向混合体系依次加入pH值调节剂、双氧水、防腐剂、香精和增稠剂，搅拌至完全溶解后过滤，滤液即为含氧洗衣液组合物。
实施例1～5的试剂用量见表1，余量为水。
注：表1中LAS指直链烷基苯磺酸钠；
表1中棕榈仁油改性乙氧基化物SOE-N-60购自中轻日化科技有限公司。
表1实施例1～5试剂用量(质量百分比)
对实施例1～5所得含氧洗衣液组合物进行如下测试，其中普通洗衣液、市售含氧洗衣液和市售未含氧洗衣液均为市售；所述含氧洗衣液、普通洗衣液、市售含氧洗衣液和市售未含氧洗衣液的用量均为稀释至体积分数为0.2％后体积。
稳定性测试：
按照GB/T 1616-2014将实施例1～5所得含氧洗衣液组合物放置在37℃的烘箱中2个月，对实施例1～5所得含氧洗衣液组合物的含氧量进行检测，检测结果见表2。
表2实施例1～5氧含量测试结果(占初始含氧量的百分比)
由表1可见，本发明技术方案制备得到的含氧洗衣液组合物在37℃的烘箱中放置2个月，最终含氧量仍可占初始含氧量的90％以上，具有优异的含氧稳定性，有利于含氧洗衣液组合物的氧漂作用的发挥。
去除特殊污渍测试：
以实施例1所得含氧洗衣液组合物与市售未含氧洗衣液为测试对象，对果渍、咖啡渍、红茶渍和血渍四种特殊污渍进行相同程序及相同洗衣液用量的洗涤，洗涤效果对比图如图1，其中a为果渍，b为咖啡渍，c为红茶渍，d为血渍，a、b、c和d图片的左侧为实施例1所得含氧洗衣液组合物的清洗效果，a、b、c和d图片的右侧为普通洗衣液的清洗效果。
由图1可见，本发明提供的含氧洗衣液组合物能够洗除果渍、咖啡渍、红茶渍和血渍，去除污渍效果显著优于市售未含氧洗衣液。
去异味测试：
以实施例2所得含氧洗衣液组合物、普通洗衣液和市售含氧洗衣液为测试对象，同等洗衣液用量条件下对同规格的毛巾污渍进行清洗，清洗后毛巾带液量为毛巾重量的250％，然后将清洗后毛巾用密封袋封装后放置于带盖塑料盒内，于37℃、湿度为85％的恒温恒湿条件下放置，对不同时间后毛巾气味进行判断，判断结果见表3。
表3实施例2、普通洗衣液和市售含氧洗衣液去异味测试结果
由表3可见，测试开始3天后，普通洗衣液清洗的毛巾开始出现异味，7天后市售含氧洗衣液清洗的毛巾开始出现异味，而本发明提供的含氧洗衣液组合物未出现异味，且至第25天，由本发明提供的含氧洗衣液组合物清洗的毛巾仍未见异味，说明本发明提供的含氧洗衣液组合物的抗异味性能好。
防霉性测试：
以实施例3和清水为测试对象，同等用量条件下对同规格的毛巾污渍进行清洗，清洗后毛巾带液量为毛巾重量的250％，毛巾表面情况见图2，其中左侧为实施例3所得含氧洗衣液组合物清洗的毛巾，右侧为清水清洗的毛巾；然后将清洗后毛巾于37℃、湿度为85％的恒温恒湿条件下放置10天，毛巾表面霉斑出现情况见图3和图4，其中图3左侧为实施例3所得含氧洗衣液组合物清洗的毛巾，右侧为清水清洗的毛巾。
由图3和图4可见，37℃、湿度为85％的恒温恒湿条件下放置10天后，清水洗涤的毛巾表面出现了霉斑，而实施例3含氧洗衣液组合物清洗的毛巾表面无霉斑出现。
以实施例3和市售未含氧洗衣液为测试对象，同等用量条件下对同规格的毛巾污渍进行清洗，清洗后毛巾带液量为毛巾重量的250％，毛巾表面情况见图5，其中左侧为实施例3所得含氧洗衣液组合物清洗的毛巾，右侧为市售未含氧洗衣液清洗的毛巾；然后将清洗后毛巾于37℃、湿度为85％的恒温恒湿条件下放置12天，毛巾表面霉斑出现情况见图6和图7，其中图6左侧为实施例3所得含氧洗衣液组合物清洗的毛巾，右侧为市售未含氧洗衣液清洗的毛巾。
由图6和图7可见，37℃、湿度为85％的恒温恒湿条件下放置12天后，市售未含氧洗衣液洗涤的毛巾表面出现了霉斑，而实施例3含氧洗衣液组合物清洗的毛巾表面无霉斑出现。说明本发明提供的含氧洗衣液组合物具有优异的防霉性能。
由以上测试结果表明，由本发明所述含氧洗衣液组合物含量氧稳定，无需使用洗涤助剂，就可以有效去除茶渍、果菜渍、墨水渍和血渍等污渍，且对果渍、咖啡渍、红茶渍和血渍四种特殊污渍，较市售未含氧洗衣液而言污渍去除效果优异；此外，较现有市售洗衣液而言，使用本发明所述含氧洗衣液组合物后的毛巾长达25天无异味，12天无霉斑出现。本发明所述含氧洗衣液组合物含氧量稳定，无需使用洗涤助剂即具有良好的去污效果，且抗异味、防霉性能优异，具有极高的使用价值且环保。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
