硬表面清洁组合物和其使用方法
本发明涉及一种硬表面清洁组合物。具体地，本发明涉及一种硬表面清洁组合物以及使用其清洁硬表面的方法，所述硬表面清洁组合物含有离子型丙烯酸基流变改性剂和溶解在所述组合物中的二氧化碳。
表面清洁是为了保持卫生、美观、适用性和机械完整性而采取的做法。在任何给定的场景中，如墙壁、工作台面、炉灶、烤架、烤箱等硬表面都可能存在要清洁、消毒和维护的具有挑战性的表面。垂直表面往往提供特殊的挑战。这种表面时常保留难以去除的残留污染物。此外，考虑到这些表面的使用寿命，这种挑战往往是持续存在的。
已经公开了各种常规的硬表面清洁调配物，例如，Besse在美国专利第5,597,793号中公开了用于硬表面清洁的粘附泡沫清洁组合物。Besse公开了一种制备粘附泡沫清洁组合物的方法，所述方法包括向碱性清洁组合物添加泡沫稳定组合物以提供所述粘附泡沫清洁组合物，所述粘附泡沫清洁组合物具有小于300厘泊的粘度，所述泡沫稳定组合物包括：一定量的碱度源，其足以在所述泡沫稳定组合物中获得介于约4.5与5.5之间的pH；约1.0wt％到95wt％的乙烯基丙烯酸类聚合物乳液；约0.1wt％到0.3wt％的抗微生物剂；以及余量的水。
尽管如此，仍然持续需要有效的硬表面清洁组合物。具体地，仍然需要一种有效的硬表面清洁组合物，所述硬表面清洁组合物提供跨宽pH窗口(pH%20window)的清洁作用，以便于攻击和除去一系列难以清洁的硬表面污染物残余物。
本发明提供了一种硬表面清洁组合物，其包括：二氧化碳；离子型丙烯酸基流变改性剂，其包括碱可溶胀乳液聚合物和疏水改性的碱可溶胀乳液聚合物中的至少一种；pH调节剂；表面活性剂；烷基苯磺酸和烷基苯磺酸盐中的至少一种；水；共溶剂；以及任选地，pH颜色指示剂；其中所述硬表面清洁组合物的pH为3.5到6.0。
本发明提供了一种硬表面清洁组合物，其包括：二氧化碳；离子型丙烯酸基流变改性剂，其包括碱可溶胀乳液聚合物和疏水改性的碱可溶胀乳液聚合物中的至少一种；pH调节剂；表面活性剂；烷基苯磺酸和烷基苯磺酸盐中的至少一种；水；共溶剂；以及任选地，pH颜色指示剂；其中所述离子型丙烯酸基流变改性剂包括式(I)的化合物：
其中R1和R2各自独立地选自H和C1-C6烷基；其中R3和R4各自独立地选自H和C1-C24烷基或烷氧基化烷基；并且其中所述硬表面清洁组合物的pH为3.5到6.0。
本发明提供了一种清洁硬表面的方法，其包括：将根据权利要求1所述的硬表面清洁组合物施加到所述硬表面上，从而形成泡沫；使所述泡沫停留在所述硬表面上；其中二氧化碳从所述泡沫逸出，导致所述泡沫的pH随时间变化；其中所述pH的所述变化触发所述泡沫从施加到所述硬表面时的初始颜色转变为过渡颜色；其中所述初始颜色和所述过渡颜色不同；并且其中所述过渡颜色提供了清洁正在发生的视觉提示。
具体实施方式
公开了一种用于清洁硬表面的含有二氧化碳和离子型丙烯酸基流变改性剂的硬表面清洁组合物，所述硬表面例如是抽水马桶、水槽、淋浴器、厨房和浴室瓷砖、玻璃台面和飞溅表面；特别是垂直表面；其中硬表面清洁组合物的粘度在沉积后增加，以在施加到表面上时形成泡沫；其中泡沫粘附在表面上(优选地，无松垂)持续延长的时间段(优选地，长达三小时)。尽管不希望受理论束缚，但据信，在本发明的硬表面清洁组合物(包含离子型丙烯酸基流变改性剂)中引入二氧化碳会造成影响调配物的流变行为的pH改变。例如，在通过在封闭容器中引入二氧化碳降低pH时，凝胶状调配物可以变成液体状调配物。一旦将组合物从封闭容器分配到硬表面上，溶解的二氧化碳就从组合物逸出，由此提高组合物的pH并将调配物从液体状低粘度调配物变回凝胶状高粘度调配物。
除非另外指示，否则比率、百分比、份数等均按重量计。
如本文和所附权利要求中所使用的，术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体制备的化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”和“三元共聚物”。
如本文和所附权利要求中所使用的，术语“衍生自……的聚合单元”是指根据聚合技术合成的聚合物分子，其中产物聚合物含有“衍生自”构成单体的“聚合单元”，所述构成单体是聚合反应的起始材料。如本文所使用的，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯任一者，并且术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸任一者。如本文所使用的，术语“取代的”是指具有至少一个连接的化学基团，例如烷基、烯基、乙烯基、羟基、羧酸基、其它官能团和其组合。
如本文和所附权利要求中所使用的，术语“取代的”意指在不超过取代原子的正常化合价的条件下，化合物或基团被至少一个(例如，1个、2个、3个或4个)取代基取代，所述取代基独立地选自代替氢的羟基、C1-9烷氧基、C1-9卤代烷氧基、氧代、硝基、氰基、氨基、叠氮基、脒基、肼基、亚肼基、羰基、氨基甲酰基、磺酰基、硫醇、硫代氰基、甲苯磺酰基、羧酸、羧酸C1-6烷基酯、C1-12烷基、C3-12环烷基、C2-12烯基、C5-12环烯基、C2-12炔基、C6-12芳基或C7-13芳基亚烷基。
如本文和所附权利要求中所使用的，术语“脂肪族”意指饱和或不饱和直链或支链烃。例如，脂肪族基可以是烷基、烯基或炔基。
如本文和所附权利要求中所使用的，术语“烷基”意指直链或支链饱和单价烃基(例如，甲基或己基)。
如本文和所附权利要求中所使用的，术语“亚烷基”意指直链或支链饱和二价脂肪族烃基(例如，亚甲基(-CH2-)或亚丙基(-(CH2)3-))。
如本文和所附权利要求中所使用的，术语“芳基”意指通过从芳烃(例如，苯基或萘基)的一个或多个环中去除一个氢原子所形成的单价基团。
如本文和所附权利要求中所使用的，术语“硬表面”意指任何多孔或无孔的无生命表面。优选的硬表面选自由以下组成的组：陶瓷(例如，抽水马桶、水槽、淋浴、厨房和浴室瓷砖)、玻璃(例如，窗户)、金属(例如，排水管、水龙头、夹具)、聚合物(例如，PVC管道、玻璃纤维、
优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：(优选地0.5到10wt％；更优选地1.0到5.0wt％；最优选地1.5到3wt％的)二氧化碳；(优选地0.1到30wt％；更优选地1到15wt％；最优选地3到9wt％的)离子型丙烯酸基流变改性剂，所述离子型丙烯酸基流变改性剂包括碱可溶胀乳液聚合物和疏水改性的碱可溶胀乳液聚合物中的至少一种；(优选地0.01到10wt％；更优选地0.1到5wt％；最优选地0.5到2wt％的)pH调节剂；(优选地0.01到30wt％；更优选地0.1到15wt％；最优选地0.5到5wt％的)表面活性剂(优选地，非离子表面活性剂)；(优选地0.01到5wt％；更优选地0.1到3wt％；最优选地0.5到1.5wt％的)烷基苯磺酸和烷基苯磺酸盐中的至少一种；水；(优选地0.01到10wt％；更优选地0.1到5wt％；最优选地0.5到2wt％的)共溶剂；以及任选地，pH颜色指示剂；其中硬表面清洁组合物的pH为3.5到6.0(优选地4.0到6.0；更优选地4.5到6.0；最优选地5到5.5)。
本发明的硬表面清洁组合物包括：二氧化碳。优选地，二氧化碳溶解在硬表面清洁组合物中。优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：0.5到10wt％的二氧化碳(优选地，其中二氧化碳溶解在硬表面清洁组合物中)。更优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：1.0到5.0wt％的二氧化碳(优选地，其中二氧化碳溶解在硬表面清洁组合物中)。仍更优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：1.5到3wt％的二氧化碳(优选地，其中二氧化碳溶解在硬表面清洁组合物中)。最优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：1.5到3wt％的二氧化碳，其中二氧化碳溶解在硬表面清洁组合物中。
本发明的硬表面清洁组合物包括：离子型丙烯酸基流变改性剂，其包括碱可溶胀乳液聚合物和疏水改性的碱可溶胀乳液聚合物中的至少一种。优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：0.1到30wt％的离子型丙烯酸基流变改性剂，其包括碱可溶胀乳液聚合物和疏水改性的碱可溶胀乳液聚合物中的至少一种。更优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：1到15wt％的离子型丙烯酸基流变改性剂，其包括碱可溶胀乳液聚合物和疏水改性的碱可溶胀乳液聚合物中的至少一种。最优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：3到9wt％的离子型丙烯酸基流变改性剂，其包括碱可溶胀乳液聚合物和疏水改性的碱可溶胀乳液聚合物中的至少一种。
优选的离子型丙烯酸基流变改性剂包含具有胺基、酸基或两者的合成聚合物。例如，合成聚合物包含由单体混合物制成的聚合物，所述单体混合物包含一种或多种含胺的(甲基)丙烯酸酯单体(例如，(甲基)丙烯酰胺)以及任选地其它单体，包含例如一种或多种不含胺的(甲基)丙烯酸酯单体。适合作为离子流变改性剂的合成聚合物还包含例如由单体混合物制成的聚合物，所述单体混合物包含一种或多种含酸的(甲基)丙烯酸酯单体(如，例如(甲基)丙烯酸)以及任选地其它单体，包含例如一种或多种不含酸的(甲基)丙烯酸酯单体(其可以是单烯属不饱和或多烯属不饱和的或其混合物)。
优选的离子型丙烯酸基流变改性剂包含由单体混合物制成的疏水改性的合成聚合物，所述单体混合物包含衍生自含胺单体或至少一种含酸单体的至少一种聚合单元。优选地，疏水基团例如通过在制备疏水改性的合成聚合物的单体混合物中包含一种或多种具有疏水基团的单体(即具有6个或更多个碳原子的烃、具有3个或更多个碳原子和至少一个氟原子的氟取代的烃、含有机硅氧烷的有机基团或其组合)而连接；这种聚合物包含例如由单体混合物制成的共聚物，所述单体混合物包含(甲基)丙烯酸、C10-C20烷基(甲基)丙烯酸酯，任选地多烯键式不饱和(甲基)丙烯酸酯和其它(甲基)丙烯酸酯。
优选地，本发明的硬表面清洁组合物包含离子型丙烯酸基流变改性剂，其中所述离子型丙烯酸基流变改性剂包含碱可溶胀乳液(“ASE”)聚合物和疏水改性的碱可溶胀乳液(“HASE”)聚合物中的至少一种。ASE和HASE聚合物通常通过以下单体的各种混合物的自由基乳液聚合来合成：亲水性单体(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐)；亲脂性单体(例如，丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯)和缔合性单体(例如，长链C8-C22丙烯酸酯或苯乙烯衍生物单体)。优选的离子型丙烯酸基流变改性剂是合并了式(I)的结构的ASE和HASE聚合物：
其中R1和R2各自独立地选自H和C1-C6烷基(优选地，C1-2烷基；最优选地，C1烷基)；其中R3和R4各自独立地选自H和C1-C24烷基或烷氧基化烷基(优选地，C8-20烷基)(优选地，其中烷氧基化烷基被乙氧基化或丙氧基化)(优选地，其中烷氧基化烷基被烷氧基化到每分子1到60(优选地10到50；最优选地15到30)的平均度。优选的离子型丙烯酸基流变改性剂是根据式(I)的ASE和HASE聚合物，其x:y的重量比为1:20到20:1(优选地1:10到10:1；更优选地1:5到5:1)。优选的离子型丙烯酸基流变改性剂是根据式(I)的ASE和HASE聚合物，其重量比x:w为1:20到20:1(优选地1:10到10:1；更优选地1:5到5:1)。优选的离子型丙烯酸基流变改性剂是根据式(I)的ASE和HASE聚合物，其重量比x:z为1:1到500:1(优选地2:1到250:1；更优选地25:1到75:1)。优选的离子型丙烯酸基流变改性剂是根据式(I)的ASE和HASE聚合物，其中x+y+w+x≥90wt％(优选地，≥95wt％)的离子型丙烯酸基流变改性剂；其中式(I)的离子型丙烯酸基流变改性剂进一步包括0到10wt％(更优选地，0到5wt％)的其它乙烯基单体。式(I)的离子型丙烯酸基流变改性剂任选地含有衍生自其它乙烯基单体的聚合单元，所述乙烯基单体选自由以下组成的组：乙烯基缩醛、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基卤化物、乙烯基醚、交联剂和链转移剂(优选地，其中其它乙烯基单体选自由以下组成的组：乙酸乙烯酯、交联剂和链转移剂；最优选地，其中其它乙烯基单体包含乙酸乙烯酯和交联剂。)式(I)的离子型丙烯酸基流变改性剂任选地含有衍生自交联剂的聚合单元。优选的交联剂包含多烯键式不饱和单体，如甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)；二乙烯基苯(DVB)；乙二醇二丙烯酸酯(EGDA)；乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)；1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)；二乙二醇二甲基丙烯酸酯(DEGDMA)；三丙二醇二丙烯酸酯(TRPGDA)；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和三羟甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDE)。式(I)的优选的离子型丙烯酸基流变改性剂具有0到3wt％(优选地0.01到3wt％；更优选地0.05到1.5wt％；最优选地0.1到1wt％)的交联剂含量。
离子型丙烯酸基流变改性剂的聚合物分子量通过标准方法(如例如尺寸排阻色谱法或固有粘度)测量。优选地，如通过凝胶渗透色谱法所测量的，式(I)的离子型丙烯酸基流变改性剂的加权平均分子量(Mw)为50,000到1,000,000g/mol，优选地80,000到500,000g/mol，并且更优选地100,000到300,000g/mol。
优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：pH调节剂；其中pH调节剂选自以下中的至少一种：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、单乙醇胺、三乙醇胺、氨甲基丙醇、氨甲基丙二醇和三甲胺。更优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：pH调节剂；其中pH调节剂包含氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。最优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：pH调节剂；其中pH调节剂包含氢氧化钠。
优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括足够量的pH调节剂，使得硬表面清洁组合物的pH为3.5到6.0(优选地4.0到6.0；更优选地4.5到6.0；最优选地5到5.5)。优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：0.01到10wt％的pH调节剂；其中硬表面清洁组合物的pH为3.5到6.0(优选地4.0到6.0；更优选地4.5到6.0；最优选地5到5.5)。更优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：0.1到5wt％的pH调节剂；其中硬表面清洁组合物的pH为3.5到6.0(优选地4.0到6.0；更优选地4.5到6.0；最优选地5到5.5)。最优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括：0.5到2wt％的pH调节剂；其中硬表面清洁组合物的pH为3.5到6.0(优选地4.0到6.0；更优选地4.5到6.0；最优选地5到5.5)。
本发明的硬表面清洁组合物包括表面活性剂。优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括0.01到30wt％的表面活性剂。更优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括0.1到15wt％的表面活性剂。最优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括0.5到5wt％的表面活性剂。优选地，表面活性剂选自由以下组成的组：非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物。最优选地，表面活性剂是非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂包含例如单-或多-羟基取代的或未取代的C6-22脂肪族醇的C2-4环氧烷烃缩合物、取代的或未取代的C6-12烷基酚、脂肪酸酰胺或脂肪胺；烷基糖；氧化胺；糖衍生物(例如，蔗糖单棕榈酸酯)；还原葡糖胺；长链叔膦氧化物；二烷基亚砜；脂肪酸酰胺(例如，C10-18脂肪酸的单-或二-乙醇酰胺)以及其混合物。
优选地，非离子表面活性剂选自单-或多-羟基取代或未取代的C6-22脂肪族醇的C2-4环氧烷烃缩合物。更优选地，非离子表面活性剂是脂肪族或芳香族醇的环氧烷烃缩合产物，其中非离子表面活性剂包括每摩尔取代的或未取代的C6-22脂肪族醇(优选地，未取代的C6-22脂肪族醇)平均1到75摩尔(优选地1到50摩尔；更优选地1到15摩尔；最优选地2到9摩尔)的C2-4环氧烷烃。还更优选地，C2-4环氧烷烃选自环氧乙烷和环氧丙烷中的至少一种。优选地，非离子表面活性剂选自乙氧基化和/或丙氧基化的未取代的C6-22脂肪族醇；以及乙氧基化和/或丙氧基化的未取代的C6-12烷基酚。更优选地，非离子表面活性剂选自乙氧基化和/或丙氧基化的未取代的C8-20脂肪族醇。最优选地，非离子表面活性剂选自乙氧基化和/或丙氧基化的未取代的C8-20脂肪族醇，每分子平均具有2到9摩尔的环氧乙烷和/或环氧丙烷。优选地，非离子表面活性剂是C26-12烷基氢氧化物与每摩尔醇平均2到9摩尔(总)的环氧乙烷和环氧丙烷的缩合产物。表面活性剂的亲水-亲油平衡优选地为8到14(更优选地8.5到13.5；最优选地9到13)。优选的非离子表面活性剂是2-乙基己醇环氧乙烷-环氧丙烷。
优选地，所述烷基糖选自包括以下的烷基糖类：C6-18烷基(优选地，C8-16烷基)和糖或多糖基(例如，糖苷或多聚糖苷亲水基)。优选地，烷基糖包括每分子平均1到10个(优选地1.2到5个；更优选地1.3到3个)糖单元。优选的烷基糖苷包括将疏水性部分与多糖部分相连的环氧烷基。优选的环氧烷烃是环氧乙烷。烷基糖的C6-18烷基可以是饱和或不饱和的以及支链或非支链的。优选地，C6-18烷基含有最多平均3个羟基，和/或环氧烷烃基含有平均1到10个(优选地，2到5个)环氧烷烃部分。优选的烷基多糖包含辛基、壬基癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基、二葡糖苷、三葡糖苷、四葡糖苷、五葡糖苷和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。优选的组合包含椰油烷基、二葡糖苷、三葡糖苷、四葡糖苷和五葡糖苷以及牛脂烷基四葡糖苷、五葡糖苷和六葡糖苷。优选地，烷基多糖包含多葡糖苷，所述多葡糖苷包括C8-16烷基(优选地，C8-10烷基)。
优选的氧化胺包含二甲基十二烷基胺氧化物、油基二(2-羟基乙基)胺氧化物、二甲基十四烷基胺氧化物、二(2-羟基乙基)-十四烷基胺氧化物、二甲基十六烷基胺氧化物、山嵛胺氧化物、椰油胺氧化物、癸基十四烷基胺氧化物、二羟乙基C12-15烷氧基丙胺氧化物、二羟乙基椰油胺氧化物、二羟乙基月桂胺氧化物、二羟乙基硬脂胺氧化物、二羟乙基牛油胺氧化物、氢化棕榈仁胺氧化物、氢化牛脂胺氧化物、羟乙基羟丙基C12-15烷氧基丙胺氧化物、月桂胺氧化物、肉豆蔻胺氧化物、肉豆蔻基/十六烷基胺氧化物、油酰胺丙胺氧化物、油胺氧化物、棕榈胺氧化物、PEG-3月桂胺氧化物、二甲基月桂胺氧化物、三磷酸三甲基胺氧化物、十八胺氧化物和牛脂胺氧化物。在一个实施例中，氧化胺是氧化月桂胺。
优选的阳离子表面活性剂包含C16-18二烷基二甲基氯化铵和C8-18烷基二甲基苄基氯化铵。
优选的两性离子表面活性剂包含脂肪族季铵化合物，如3-(N,N-二甲基-N-十六烷基-氨基)丙烷-1-磺酸盐和3-(N,N-二甲基-N-十六烷基氨基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐。
本发明的硬表面清洁组合物包括烷基苯磺酸和烷基苯磺酸盐中的至少一种。优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括0.01到30wt％的烷基苯磺酸和烷基苯磺酸盐中的至少一种。更优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括0.1到15wt％的烷基苯磺酸和烷基苯磺酸盐中的至少一种。最优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括0.5到5wt％的烷基苯磺酸和烷基苯磺酸盐中的至少一种。
优选地，烷基苯磺酸和烷基苯磺酸盐中的至少一种是C8-20烷基苯磺酸盐。优选地，C8-20烷基苯磺酸盐选自直链C8-12烷基苯磺酸盐(例如，十二烷基苯磺酸钠)、C6-18烷基二苯醚二磺酸盐、C12-16醇硫酸盐、乙氧基化C12-16醇硫酸盐、羟烷基磺酸盐、C12-16烯基硫酸盐或磺酸盐、C12-16烷基硫酸盐或磺酸盐、单酸甘油酯硫酸盐、C12-16烷基磺基琥珀酸盐或脂肪酰氯与羟烷基磺酸盐的酸缩合物。更优选地，烷基苯磺酸和烷基苯磺酸盐中的至少一种是下式的烷基二苯醚二磺酸盐化合物：
其中RA在每次出现时独立地为C6-18烷基；M+是H+或一价阳离子；并且p和q独立地为0或1，其条件是p和q中的至少一个为1(优选地，p为0，并且RA为C12烷基或C16烷基)。
本发明的硬表面清洁组合物包括水。优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括10到99wt％的水。更优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括25到98wt％的水。最优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括50到97wt％的水。
本发明的硬表面清洁组合物包括共溶剂。优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括0.01到10wt％的共溶剂。更优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括0.1到5wt％的共溶剂。最优选地，本发明的硬表面清洁组合物包括0.5到2wt％的共溶剂。
优选地，共溶剂可与水混溶。
优选的共溶剂包含乙醇、丙醇、丙酮、乙二醇乙醚、丙二醇丙醚和双丙酮醇。
优选的共溶剂包含下式的化合物：
R3-(OCnH2n)zOX
其中R3选自取代的或未取代的脂肪族C1-12烷基、取代的或未取代的C6-12芳基、-C(O)C6H5基团和-C(O)CH3基团；其中n为2到4；其中z为1到4，并且其中X选自-H、-CH3基团、-C(O)CH3基团和-C(O)C6H5基团。更优选的共溶剂包含提及的式的化合物，其中R3是取代的或未取代的脂肪族C1-10烷基(更优选地，取代的或未取代的脂肪族C2-10烷基；最优选地，取代的或未取代的脂肪族C2-6烷基)。更优选的共溶剂包含所提及的式的化合物，其中n为2到4，其中z为1到3，并且X为-H。
优选的共溶剂选自由以下组成的组：三丙二醇甲醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、二丙二醇正-丙醚、二丙二醇苯基醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇正丁醚、二乙二醇单己醚、二乙二醇己醚、二丙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯以及其混合物。
优选地，本发明的硬表面清洁组合物进一步包括：pH颜色指示剂。优选地，本发明的硬表面清洁组合物进一步包括pH颜色指示剂，所述pH颜色指示剂选自由以下组成的组：酚酞、甲基红、酚红、中性红、百里酚蓝水溶物、直接黄4(均可从Pylam Products Company,Inc.获得)以及其混合物。更优选地，本发明的硬表面清洁组合物进一步包括pH颜色指示剂，所述pH颜色指示剂选自由以下组成的组：酚酞、酚红、中性红、直接黄4。最优选地，本发明的硬表面清洁组合物进一步包括pH颜色指示剂，所述pH颜色指示剂为酚红。
任选地，本发明的硬表面清洁组合物进一步包括添加剂。优选地，本发明的硬表面清洁组合物进一步包括添加剂，所述添加剂选自由以下组成的组：盐、助洗剂、香料、酶、腐蚀抑制剂、螯合剂、酸、漂白剂和其混合物。
本发明的硬表面清洁组合物任选地进一步包括0到20wt％(优选地0.1到10wt％)的盐。优选的盐包含碱金属卤化物(例如，氯化钠、氯化钾)；铵盐；硝酸盐；硫酸盐；亚硝酸盐以及其混合物。
本发明的硬表面清洁组合物任选地进一步包括0到50wt％(优选地0到30wt％；更优选地0到15wt％)的助洗剂。优选的助洗剂包含无机助洗剂(例如，碱金属多磷酸盐，如三聚磷酸盐、焦磷酸盐)；乙二胺四乙酸；次氮基三乙酸；碱金属碳酸盐；硼酸盐；碳酸氢盐；氢氧化物；沸石以及其混合物。优选的助洗剂包含水溶性有机助洗剂，如柠檬酸盐、多羧酸盐、单羧酸盐、氨基三亚甲基膦酸、羟基乙烷二膦酸、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、乙二胺四乙烯-膦酸、其盐、其混合物和低聚或聚合膦酸盐。可以使用包括上述中的至少一种的组合。
本发明的硬表面清洁组合物任选地进一步包括0到20wt％(优选地0到10wt％)的腐蚀抑制剂。优选的腐蚀抑制剂包含硅酸钠、二硅酸钠、偏硅酸钠以及其混合物。
本发明的硬表面清洁组合物任选地进一步包括0到10wt％(优选地1到5wt％；更优选地2到4wt％)的漂白剂。优选的漂白剂包含过氧化氢和产生氯的物质(例如，次氯酸钠、氯异氰尿酸盐)。
本发明的硬表面清洁组合物任选地进一步包括0到10wt％(优选地1到5wt％；更优选地2到4wt％)的螯合剂。优选的螯合剂包含葡萄糖酸钠、二亚乙基三胺五乙酸的五钠盐(可以名称Versenex80获得)、葡庚糖酸钠、乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺四乙酸盐、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸(NTA)、次氮基三乙酸盐、二乙醇甘氨酸钠盐(DEG)、乙二醇二钠盐(EDG)、N,N-双(羧基甲基)-L-谷氨酸四钠(tetrasodium N,N-bis(carboxylatomethyl)-L-glutamate)(GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)以及其混合物。
本发明的硬表面清洁组合物任选地进一步包括0到10wt％(优选地1到5wt％；更优选地2到4wt％)的酸。优选的酸包含有机羧酸和其盐(例如，C3-9有机羧酸，如葡糖酸、乳酸、柠檬酸、乙醇酸、乙酸、丙酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、丁二酸、异抗坏血酸、抗坏血酸、酒石酸(tatric acid)。
优选地，本发明的硬表面清洁组合物含有总计<0.5wt％(优选地，<0.1wt％；更优选地，<0.01wt％；最优选地，<0.001％wt％)的碳酸钠和碳酸钾。
优选地，本发明的硬表面清洁组合物含有<0.1wt％(优选地，<0.01wt％；更优选地，<0.001wt％；仍更优选地，<可检测极限；最优选地，不含)的单乙醇胺和二乙二醇单丁醚。
优选地，本发明的硬表面清洁组合物含有<0.005wt％(优选地，<0.001wt％；更优选地，<0.0001wt％；仍更优选地，<可检测极限；最优选地，不含)的螯合剂。
优选地，本发明的硬表面清洁组合物含有<0.05wt％(优选地，<0.01wt％；更优选地，<0.001wt％；仍更优选地，<0.0001wt％；还更优选地，<可检测极限；最优选地，不含)正丁烷。
优选地，本发明的硬表面清洁组合物含有<0.05wt％(优选地，<0.01wt％；更优选地，<0.001wt％；仍更优选地，<0.0001wt％；还更优选地，<可检测极限；最优选地，不含)多磺酸，所述多磺酸选自甲二磺酸、乙二磺酸、丙二磺酸和1,3,6-萘三磺酸；硬表面清洁组合物还含有发泡剂，所述发泡剂选自由以下组成的组：烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、氧化胺和链烷醇酰胺。
优选地，本发明的硬表面清洁组合物被提供为单组分系统(即，提供为材料的单一混合物，而不是多组分系统，其中材料中的一些被分别保持，直到被分配使用)。
优选地，本发明的清洁硬表面的方法包括：将根据本发明的硬表面清洁组合物施加(优选地，喷洒)到硬表面上，从而形成泡沫(优选地，其中硬表面清洁组合物在施用(优选地，喷洒)后变稠)；其中硬表面清洁组合物粘附在垂直表面上持续延长的时间段(优选地，在垂直表面上持续长达三小时)；使泡沫置于硬表面上；其中二氧化碳从泡沫逸出，导致所述泡沫的pH随时间变化；其中pH的变化触发泡沫从施加(优选地，喷洒)到硬表面上时的初始颜色转变为过渡颜色；其中所述初始颜色和所述过渡颜色不同；并且其中过渡颜色提供了清洁正在发生的视觉提示(优选地，颜色过渡提供了泡沫已准备好从硬表面冲洗和去除的另外的视觉提示)。
现在将在以下实例中详细描述本发明的一些实施例。
实例1-2：硬表面清洁组合物
在碳酸化之前，通过将组分以表1中提到的重量比例一起混合以形成预碳酸化调配物来制备实例1-2的硬表面清洁组合物。实例1-2两者中的预碳酸化调配物具有10-12的pH，并且观察到呈粉红色、具有凝胶状稠度。
表1
然后，通过首先将预碳酸化调配物在250mL瓶中以2,000rpm离心12分钟来用二氧化碳对实例1-2中的每一个中的预碳酸化调配物进行碳酸化。然后，将每种离心的预碳酸化调配物转移到单独的500mL SodaStream碳酸化瓶(可从SodaStream USA Inc.获得)中。然后，使用SodaStream碳酸化装置(可从SodaStream USA Inc.获得)将二氧化碳转移到每个碳酸化瓶中，直到触发装置的自动停止。然后摇晃碳酸化瓶的内容物，以使溶解的二氧化碳分布在容器的整个内容物中。容器摇晃之后的此二氧化碳添加步骤重复两次。在最终加载二氧化碳后，允许碳酸化瓶的内容物平衡约十五分钟。如上所述，在碳酸化之前，观察到调配物具有高粘度凝胶状流变学特性。在最终添加二氧化碳和保持平衡之后，观察到碳酸化调配物在整个容器的内容物中显示出均匀的低粘度液体状流变学特性。两个实例1-2中完全碳酸化的调配物的pH为5-5.5，并观察到颜色为黄色。
然后，将碳酸化调配物转移到紧密密封的200mL泵式喷瓶中。然后，将碳酸化调配物喷洒到垂直表面上。观察到两种调配物从低粘度液体状流变特性迅速(在不到10秒内)变稠到类似于预碳酸化调配物所显示的高粘度凝胶状流变特性。观察到喷洒应用材料粘附在垂直表面上持续延长的时间段(>3小时)。在喷洒应用材料的颜色变回到粉红色之后，从垂直表面擦去材料，从而留下更新的、无明显的残留物的表面。
