一种皂块
本发明涉及一种皂块，其包含皂、至少一种香料油、至少一种聚合物、任选的水和任选的除皂、香料油、聚合物和水以外的其它已知化妆品成分，其中所述至少一种聚合物是水溶性聚合物，其中所述聚合物在20℃下在4-9的一个或多个pH值下在100g水中具有至少0.01g聚合物的水溶解度，且其中所述至少一种聚合物选自其中聚合物的超过20重量％的重复单元是衍生自至少一种具有至少一个酸基的烯属不饱和可聚合单体的重复单元的聚合物，和包含衍生自N-乙烯基吡咯烷酮的重复单元的聚合物，其中这些重复单元在所述聚合物中的比例为至少50重量％。
块皂的加工性和稠度对于生产者是重要的，外观对于使用者是重要的。
块皂(也称为皂块)的气味对使用者是重要的。皂块通常添加有香料以改善它们的气味。希望该气味即使在香料含量非常低时也是强烈的，并且在皂块储存时持续尽可能长的时间。
用于改善皂块气味的香料通常是香料油。香料油是一种香料。香料可以是植物或动物来源的精油。香料也可以是合成香料。
皂块可以使用狭义上的皂，即脂肪酸的钠盐来生产。所述脂肪酸通常是主要具有12-18个碳原子的直链脂族单羧酸。脂肪酸钠盐中的钠不是100％纯度的，其可包含至多10重量％的钾而不是钠。
皂块也可使用合成洗涤剂生产。在本文全文中，术语“皂”应理解为不仅包括较狭义的皂，即脂肪酸的钠盐，而且包括合成洗涤剂。合成洗涤剂是pH中性的。合成洗涤剂基于例如酰基羟乙基磺酸的钠盐、酰基谷氨酸的钠盐、烷基磺基乙酸的钠盐、脂肪醇硫酸的钠盐或脂肪醇磺基琥珀酸的钠盐。
块皂通常包含水，否则将过脆。皂的水含量通常为35重量％(在脂肪酸的直接皂化后)至14重量％(香皂)。
US3,772,215公开了包封在水溶性丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯聚合物中的芳香物质，其中这些聚合物包含0.5-20重量％的水增溶性可共聚单体，其可为酸性单体。
US2009/0082239公开了包含水溶性琼脂聚合物的皂块。
遗憾的是，一旦制造，块皂非常快地失去其气味，或气味减弱。
本发明所要解决的问题是改善包含香料的皂块气味以达到如下效果：对于给定量的香料，增强制得的皂块气味，或者对于给定量的香料，降低皂块储存后皂块气味的减轻，或同时发生两种效果。
该问题通过根据本文权利要求的皂块解决。根据主权利要求的皂块是本发明的一个主题。从属权利要求涉及本发明皂块的特定实施方案。
本发明还提供了根据本文的独立方法权利要求的方法。
在本发明的含义范围内，水溶性聚合物是在20℃下在4-9的一个或多个pH值下在100g水中具有至少0.01g聚合物的水溶解度，优选在20℃下在4-9的一个或多个pH值下在100g水中具有至少0.1g聚合物的水溶解度的聚合物。
所述至少一种具有至少一个酸基的烯属不饱和可聚合单体可选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、乌头酸、肉桂酸、巴豆酸、环己烯、羧酸、丙炔酸、中康酸、柠康酸、乙烯基磺酸、对乙烯基苯磺酸、偏酯如柠康酸单2-羟乙酯、衣康酸单2-羟丙酯、衣康酸单2-羟乙酯、柠康酸单2-羟丙基、马来酸单2-羟乙酯、富马酸单2-羟丙基、衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、单甲基溶纤剂衣康酸酯(甲基溶纤剂是二甘醇的单甲醚)、单甲基溶纤剂马来酸酯和乌头酸单2-羟乙酯。
其它合适的合成洗涤剂描述于“Andreas%20Domsch：Die%20kosmetischen
除了所述的数量比例的所述重复单元之外，本发明的聚合物可包含衍生自任何所需的已知单体的重复单元，所述单体包含至少一个可聚合的烯属不饱和双键。
烯丙基季戊四醇是二-、三-和四烯丙基醚的混合物。聚合物结构式中的缩写EO表示“衍生自氧化乙烯”，即基团-O-CH2-CH2-O-。
将本发明的聚合物加入块皂中以保持香味的积极副作用是皂在皂液机中的更好的加工性和更好的稠度以及最终块皂的外观。加工性和稠度对于生产者是重要的。取决于块皂配方，材料可能显得太干或太湿。在第一种情况下，肥皂看起来不均匀、粗糙和易碎。在第二种情况下，肥皂感觉过于柔软和发粘，并且可以手动压碎。加入聚合物使块皂物料稳定在挤出和压制的最佳区域中。外观对于顾客是重要的。在干燥条件下，块皂的表面应是光滑的、均匀的、有光泽的且不发粘的。添加聚合物增强了这些表面性能。
本发明的皂块可任选包含除皂、香料油、聚合物和水以外的其它已知化妆品成分。现在将描述特别合适的成分。
本发明的皂块还可包含任何或所有下列成分，例如用于增加其贮存寿命、美观性或功能性。
维生素如维生素A和E，和维生素烷基酯如维生素C烷基酯；脂质，例如胆固醇、胆固醇酯、羊毛脂、神经酰胺、蔗糖酯和假神经酰胺；脂质体形成材料，例如磷脂，和具有两个长烃链的合适的两亲性分子；必需脂肪酸、多不饱和脂肪酸和这些物质的来源；不饱和脂肪酸的甘油三酯，例如葵花油、樱草油、鳄梨油、杏仁油；由饱和和不饱和脂肪酸的混合物形成的植物脂，例如牛油树脂；矿物质，例如锌、镁和铁源；皮肤调理剂，例如硅油、树胶及其改性物，例如线性和环状聚二甲基硅氧烷，氨基-、烷基-和烷基芳基硅油；烃，例如液体石蜡、矿脂、VASELINETM、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷、石蜡和矿物油；调理蛋白质，例如乳蛋白、蚕丝蛋白和明胶；可用作调理剂的阳离子聚合物包括
也可掺入其它任选的试剂，包括抗痤疮剂，例如水杨酸、乳酸、乙醇酸和柠檬酸，和过氧化苯甲酰(也是抗微生物剂)；控油剂，包括皮脂抑制剂，消光剂如二氧化硅、二氧化钛，油吸收剂如微海绵；收敛剂，包括鞣酸、锌和铝盐，植物提取物，例如来自绿茶和金缕梅(Hammaies)；擦洗和剥离颗粒，例如聚乙烯球、附聚的二氧化硅、糖、磨碎的果核、种子和外壳，例如来自核桃、桃、鳄梨和燕麦，盐；清凉剂，例如薄荷醇及其各种衍生物和低级醇；水果和草药提取物；皮肤镇静剂，例如芦荟；精油，例如薄荷油、茉莉油、樟脑、白雪松、苦橙皮、ryu、松节油、肉桂、香柠檬、温州蜜柑、菖蒲、松树、薰衣草、月桂、丁香、hiba、桉树、柠檬、七瓣莲、百里香、薄荷油、玫瑰、鼠尾草、薄荷醇、桉树脑、丁子香酚、柠檬醛、香茅醇、冰片、里哪醇、牻儿草油(geranoil)、月见草、樟脑、百里酚、spirantol、戊烯、柠檬烯和萜类油；防晒剂，例如2,4,6-三苯胺基-(对碳-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪(获自BASF的
如果合适的话，可以使用的其它有益试剂包括抗老化化合物和亮肤剂，抗氧化剂如丁基化羟基甲苯(BHT)，其可有利地以约0.01重量％或更高的量使用。
可以包括的其它成分为物理剥离剂，例如聚氧乙烯珠粒、核桃壳和杏仁种子。加入该物理剥离剂可以提供优于α-羟基酸提供的化学剥离的额外益处。这种附加的益处是消费者非常希望的。剥离剂的粒度优选介于50微米至1000微米，更优选100微米至500微米，最优选100至200微米之间。
另一组任选的成分是光学改性剂，其定义为改变光学纹理或引入图案以增加皂块独特性的材料。合适的光学改性剂的实例包括斑点/块，例如磨碎的果核、种子、聚乙烯珠、矿物附聚物和LOFHA；反射性片状颗粒，例如云母；珠光剂，例如涂覆的云母和某些蜡；蜡/塑料长条，其类似于例如水果切片；蔬菜或水果的碎片，消光剂如TiO2；以及上述物质的混合物。
此外，本发明的块皂组合物可包含结晶或无定形氢氧化铝。所述氢氧化铝可通过使脂肪酸和/或非脂肪单-或多羧酸与铝酸钠反应而原位产生，或者可通过使脂肪酸和/或非脂肪单-或多羧酸与铝酸钠反应并将反应产物加入皂中而单独制备。另一类硬化剂是可以通过网络形成或空间填充来构成不连续相的不溶性无机或矿物固体。这些包括热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅或改性二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、高岭土和滑石。也可使用硅铝酸盐粘土，特别是合成或天然锂蒙脱石。除了所述有益的试剂之外，也可使用为皂块提供完整性的合适的皂块结构化剂。水不溶性结构化剂还具有40-100℃，更优选至少50℃，尤其是so0-90℃的熔点。
特别设想的合适材料是脂肪酸，特别是具有12-24个碳原子的碳链的那些。实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、stark酸、花生酸和山萮酸及其混合物。这些脂肪酸的来源是椰子、拔顶(topped)椰子、棕榈、棕榈仁、巴巴苏和牛油脂肪酸和部分或完全硬化的脂肪酸或蒸馏的脂肪酸。其它合适的水不溶性结构化剂包括8-20个碳原子的链烷醇，特别是鲸蜡醇。这些材料在20℃下的水溶解度通常小于5克/升。其它结构化剂可包括颗粒状固体，例如滑石、淀粉(例如麦芽糖糊精)或粘土。水溶性结构化剂和水不溶性结构化剂的相对比例决定了皂块在使用期间的磨损速率。水不溶性结构化剂的存在往往会延迟皂块在使用期间暴露于水时的溶解，因此延缓磨损速率。
此外，通过明智地使用本领域公知的染料，可以将组合物变成多色的，例如条纹状的。
有益试剂通常占组合物的约0-25重量％，优选5-20重量％，最优选2-10重量％。
本发明的块皂组合物通常具有约6-11，优选大于7的pH。在浇铸条的情况下，水的量可以不同。
除了皂、香料油、聚合物和水之外，可用于本发明目的其它已知化妆品成分已描述于“KarlheinzSchrader，Andreas Domsch：Cosmetology–Theory and Practice，第2卷；Verlag für chemische Industrie；H.Ziolkowski GmbH Augsburg；2005版第1版；205-215页”。其中有增塑剂(例如脂肪醇或单硬脂酸甘油酯)、加脂剂(例如矿脂、矿物油、甘油三酯、卵磷脂或羊毛脂)、增硬剂(例如淀粉、淀粉衍生物、二氧化钛、滑石)、无机盐(例如三磷酸钠、四磷酸钠、碳酸铵、氯化钾、氯化钠、磷酸三钠、碳酸钾)、有机酸(例如柠檬酸)、香料、着色剂、抗氧化剂(例如BHT)、螯合剂(例如EDTA)、阳离子聚合物(例如聚季铵盐-10)、羧甲基纤维素、蛋白质水解产物(例如Gluadin产品)、卡波姆、三氯生、法呢醇、多元醇(例如甘油、丙二醇)、糖、醇、植物油(例如椰子油、蓖麻油)、动物来源的油和脂肪(例如牛脂)。
实施例
除非另有说明，否则％是重量％。
所得皂块的含水量
下文的实施例包括基于皂条(soap noodles)来生产皂块。皂条包含12重量％的水。“皂1：没有添加聚合物的空白值/参比样品”除了皂条和香料油之外还使用8重量％的水。即，皂块的含水量为：(12×0.91+8)重量％，即约20重量％。其它实施例包括将聚合物以水分散体的形式加入到皂块中。为了使皂块的水含量在所有情况下为约20重量％，将额外的水与各聚合物分散体一起加入。
块皂的生产
在使用前将挤出机(Sela Weber-
或者，也可使用双螺杆挤出机(例如Coperion ZSK18 MELab)生产块皂。
表1：聚合物编号和单体组成
皂条：Cremer SAP BV601(获自Cremer Olio)，INCI：棕榈酸钠、棕榈仁酸钠，皂条包含12重量％的水。
香料油：Cotton Touch DC10420(获自Symrise)。
皂1：未添加聚合物的空白值/参比样品
皂条 ％91.0
水 ％8.0
香料油 ％1.0
皂2：具有聚合物A(0.5％聚合物含量)，将混合物以29.1％分散体形式加入皂中
皂3：具有聚合物A(2.0％聚合物含量)，将混合物以29.1％聚合物分散体的形式加入皂中
皂4：具有聚合物B(0.5％聚合物含量)，将混合物以30.0％聚合物分散体的形式加入皂中
皂5：具有聚合物B(2.0％聚合物含量)，将混合物以30.0％聚合物分散体的形式加入皂中
皂6：具有聚合物C(0.5％聚合物含量)，将混合物以30.0％聚合物分散体的形式加入皂中
皂7：将具有聚合物C(2.0％聚合物含量)，将混合物以30.0％聚合物分散体的形式加入皂中
皂8：具有聚合物D(0.5％聚合物含量)，将混合物以20.0％聚合物水溶液的形式加入皂中
皂9：具有聚合物D(2.0％聚合物含量)，将混合物以20.0％聚合物水溶液的形式加入皂中
皂条％89.0
聚合物D ％10.0
香料油％1.0
皂10：具有聚合物E(0.5％聚合物含量)，将混合物以30.0％聚合物水分散体的形式加入皂中
皂11：具有聚合物E(2.0％聚合物含量)，将混合物以30.0％聚合物水分散体的形式加入皂中
气味试验说明
在每种情况下，相对于没有聚合物的空白值评价皂的气味。当含有聚合物的皂比不含聚合物的皂(空白值)具有更强的气味时，该气味被描述为“+”。当含有聚合物的皂比不含聚合物的皂(空白值)具有显著更强的气味时，气味被描述为“++”。当含有聚合物的皂比不含聚合物的皂(空白值)具有更差的气味时，气味被描述为“-”。
紧临皂生产后的气味
评估小组有四人。他们评价了皂生产后一天的皂气味。表中含有小组成员评估的原始数据。
表2：含聚合物的皂在紧临皂生产后相对于空白值的气味评估
在21℃(4周)下储存皂之后的气味
评估小组有五人。他们评价了皂生产后4周的皂气味。表中含有小组成员评估的原始数据。
表3：在21℃下储存4周后，含聚合物的皂相对于空白值的气味评估
在40℃(4周)下储存皂后的气味
评估小组有五人。他们评价了皂生产后4周的肥皂气味。表中含有小组成员评估的原始数据。
表4：在40℃下储存4周后，含聚合物的皂相对于空白值的气味评估
气味测试的评价和总结
4或5人对块皂气味的评估(参见表2至4)清楚证实了本发明聚合物确实能改善皂气味。在评估中仅存在很少的“异常值”。加入的聚合物明显改善了气味。不仅在紧临皂生产后(参见表2)，而且在21℃下储存4周的时间后(参见表3)和在40℃下储存后(参见表4)也是如此。
通过本发明聚合物改善皂加工性、稠度和外观的评价和总结
块皂1至11的生产清楚表明，添加聚合物通过使块皂物料显著均匀和可成形而改善了加工性和稠度。与没有聚合物的皂1相比，含聚合物的皂较不易碎，均匀和光滑得多，从而导致挤出和压制行为提高和优化，而没有获得粘性。制得的块皂外观明显从粗糙的条纹表面(皂1)提高到光滑且有光泽的表面(皂2至11)。这在21℃和40℃下持续4周的储存时间也得以保持。
