含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、固化性树脂组合物、固化物、绝缘材料、阻焊剂用树脂材料及保护构件
技术领域
本发明涉及具有高感光度、具有优异耐热性及介电特性的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、含有其的固化性树脂组合物、固化物、前述固化性树脂组合物形成的绝缘材料、阻焊剂用树脂材料及保护构件。
背景技术
近年来，作为印刷电路板用的阻焊剂用树脂材料，可以利用紫外线等活性能量射线进行固化的固化性树脂组合物被广泛使用。作为对前述阻焊剂用树脂材料的要求特性，可举出以较少曝光量进行固化、碱显影性优异、固化物的耐热性、强度、介电特性等优异等。
作为以往的阻焊剂用树脂材料，已知有包含含酸基环氧丙烯酸酯树脂的感光性树脂组合物，所述含酸基环氧丙烯酸酯树脂为使甲酚酚醛清漆型环氧树脂、丙烯酸与苯二甲酸酐反应得到的中间体、进一步与四氢苯二甲酸酐反应而得到的(例如，参照专利文献1。)。固化物的耐热性不充分，另外，羟基的生成导致的介电常数及介质损耗角正切上升，因此有介电特性劣化等问题。
因此，要求具有高感光度、固化物的耐热性及基材密合性更加优异的材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平8-259663号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解决的问题在于提供一种具有高感光度、具有优异的耐热性及介电特性的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、含有其的固化性树脂组合物、固化物，由前述感光性树脂组合物形成的绝缘材料、阻焊剂用树脂材料及保护构件。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题，本发明人等进行了深入研究，结果发现通过使用含有含聚合性不饱和键芳香族酯化合物和含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，可以解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、含有其的固化性树脂组合物、固化物、由前述固化性树脂组合物形成的绝缘材料、阻焊剂用树脂材料及保护构件，所述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的特征在于，含有含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)和含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B)。
发明的效果
本发明的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物可以形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物，因此可以适宜地用于绝缘材料、阻焊剂用树脂材料、及由前述阻焊剂用树脂形成的保护构件。需要说明的是，本发明中的“优异的介电特性”是指低介电常数及低介质损耗角正切。
具体实施方式
本发明的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的特征在于，含有含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)和含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B)。
前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)是指分子结构中具有1个或多个聚合性不饱和键、具有芳香环彼此通过酯键键合而成的结构部位的化合物，其他具体结构、分子量等并无特别限制，可以使用各种各样的化合物。
作为前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)，可举出例如：具有酚羟基的芳香族化合物与具有羧基的芳香族化合物、其酰卤化物和/或其酯化物(本说明书中，有时将具有羧基的芳香族化合物、其酰卤化物和/或其酯化物合称为“具有羧基的芳香族化合物等”。)的反应产物，前述具有酚羟基的芳香族化合物、以及前述具有羧基的芳香族化合物等中的任意一者具有含聚合性不饱和键的取代基。
作为前述具有酚羟基的芳香族化合物，可举出例如具有2个以上酚羟基的第1芳香族化合物、具有1个酚羟基的第2芳香族化合物。
前述第1芳香族化合物具有2个以上酚羟基。通过具有2个以上酚羟基，可以与后述第3芳香族化合物等或第4芳香族化合物等进行反应而形成酯结构。
作为前述第1芳香族化合物，并无特别限制，可举出例如在取代或非取代的碳原子数3～30的第1芳香族环上具有2个以上酚羟基的化合物。
作为前述碳原子数3～30的第1芳香族环，可举出例如单环芳香族环、稠环芳香族环、环集合芳香族环等。
作为前述单环芳香族环，可举出例如苯、呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、吡啶、嘧啶、哌哒嗪、吡嗪、三嗪等。
作为前述稠环芳香族环，可举出例如萘、蒽、非那烯、菲、喹啉、异喹啉、喹唑啉、酞嗪、蝶啶、香豆素、吲哚、苯并咪唑、苯并呋喃、吖啶等。
作为前述环集合芳香族环，可举出例如联苯、联萘、联吡啶、联噻吩、苯基吡啶、苯基噻吩、三联苯、二苯噻吩、四联苯等。
前述碳原子数3～30的第1芳香族环也可具有取代基。此时，作为“第1芳香族环的取代基”，可举出例如碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、卤素原子、含聚合性不饱和键的取代基等。
作为前述碳原子数1～10的烷基，可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、正己基、异己基、正壬基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基。
作为前述碳原子数1～10的烷氧基，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、壬氧基等。
作为卤素原子，可举出例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
前述含聚合性不饱和键的取代基是指具有至少1个聚合性不饱和键的碳原子数2～30的取代基。此时，“不饱和键”是指碳原子-碳原子的双键、碳原子-碳原子的三键。作为前述含不饱和键的取代基，可举出烯基、炔基等。
作为前述烯基，可举出例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、1-十一碳烯基、1-十五碳烯基、3-十五碳烯基、7-十五碳烯基、1-十八碳烯基、2-十八碳烯基、环戊烯基、环己烯基、环辛烯基、1,3-丁二烯基、1,4-丁二烯基、己-1,3-二烯基、己-2,5-二烯基、十五碳-4,7-二烯基、己-1,3,5-三烯基、十五碳-1,4,7-三烯基等。
作为前述炔基，可举出例如乙炔基、炔丙基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1,3-丁二炔基等。
这些之中，作为含聚合性不饱和键的取代基，优选碳原子数2～30的烯基，更优选碳原子数2～10的烯基，进一步优选碳原子数2～5的烯基，特别优选为乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基，最优选烯丙基、丙烯基、异丙烯基、1-丙烯基。
上述的第1芳香族环的取代基可以单独包含，也可组合包含两种以上。
并且，上述的第1芳香族化合物是构成上述的取代或非取代的碳原子数3～30的第1芳香族环的氢原子中的至少2个被羟基取代而成的。
作为前述第1芳香族环为单环芳香族环的化合物(以下，有时简称为“第1单环芳香族环化合物”)的具体例，可举出例如儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚、偏苯三酚、间苯三酚、邻苯三酚、2,3-二羟基吡啶、2,4-二羟基吡啶、4,6-二羟基嘧啶、3-甲基儿茶酚、4-甲基儿茶酚、4-烯丙基邻苯二酚等。
作为前述第1芳香族环为稠环芳香族环的化合物(以下，有时简称为“第1稠环芳香族环化合物”)的具体例，可举出例如1,3-萘二醇、1,5-萘二醇、2,6-萘二醇、2,7-萘二醇、1,2,4-萘三醇、1,4,5-萘三醇、9,10-二羟基蒽、1,4,9,10-四羟基蒽、2,4-二羟基喹啉、2,6-二羟基喹啉、5,6-二羟基吲哚、2-甲基萘-1,4-二醇等。
作为前述第1芳香族环为环集合芳香族环的化合物(以下，有时简称为“第1环集合芳香族环化合物”)的具体例，可举出例如2,2’-二羟基联苯、4,4’-二羟基联苯、3,4,4’-三羟基联苯、2,2’,3-三羟基联苯等。
另外，前述第1芳香族化合物也可具有前述第1芳香族环通过连接基团被连接而成的结构。一个实施方式中，第1芳香族化合物用下述化学式(1)表示。
上述化学式(1)中，Ar1分别独立地为取代或非取代的第1芳香族环基团，Ar2分别独立地为取代或非取代的第2芳香族环基团，X分别独立地为氧原子、硫原子、取代或非取代的亚烷基、取代或非取代的环亚烷基、亚芳烷基，n为0～10的整数。此时，构成前述Ar1及前述Ar2的氢原子中的至少2个被羟基取代。需要说明的是，前述X相当于连接基团。
前述Ar1为取代或非取代的第1芳香族环基团。如上述化学式(1)的记载可知，构成上述的取代或非取代的芳香族环的芳香族环的氢原子之中的1个与“X”键合。
作为前述第1芳香族环基团，可举出例如从苯、呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、吡啶、嘧啶、哌哒嗪、吡嗪、三嗪等单环芳香族化合物中去除1个氢原子而成者；从萘、蒽、非那烯、菲、喹啉、异喹啉、喹唑啉、酞嗪、蝶啶、香豆素、吲哚、苯并咪唑、苯并呋喃、吖啶等稠环芳香族化合物中去除1个氢原子而成者等从芳香族化合物中去除1个氢原子而成者。另外，也可组合多个这些芳香族化合物，可举出例如从联苯、联萘、联吡啶、联噻吩、苯基吡啶、苯基噻吩、三联苯、二苯噻吩、四联苯等环集合芳香族化合物中去除1个氢原子而成者。
此时，第1芳香族环基团可以具有取代基，此时，“第1芳香族环基团的取代基”是指对构成前述第1芳香族环基团的芳香族环的氢原子中的至少1个进行取代的基团。作为前述“第1芳香族环基团的取代基”，可举出例如烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷基羰氧基、卤素原子等。
作为前述烷基，可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、正己基、异己基、环己基等。
作为前述烷氧基，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等。
作为前述烷氧羰基，可举出例如甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、丁氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基等。
作为前述烷基羰氧基，可举出例如甲基羰氧基、乙基羰氧基、丙基羰氧基、异丙基羰氧基、丁基羰氧基、正丁基羰氧基、异丁基羰氧基、仲丁基羰氧基、叔丁基羰氧基等。
作为前述卤素原子，可举出例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
这些之中，Ar1优选从苯、萘、蒽、非那烯、菲、联苯、联萘、四联苯、烯丙基苯、二烯丙基苯、烯丙基萘、二烯丙基萘、烯丙基联苯、二烯丙基联苯中去除1个氢原子而成者，更优选从苯、萘、联苯、烯丙基苯、二烯丙基萘、二烯丙基联苯中去除1个氢原子而成者。
前述Ar2分别独立地为取代或非取代的第2芳香族环基团。根据上述化学式(1)的记载可知，构成上述的取代或非取代的芳香族环的芳香族环的氢原子之中的2个与“X”键合。
作为前述第2芳香族环基团，可举出例如从苯、呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、吡啶、嘧啶、哌哒嗪、吡嗪、三嗪等单环芳香族化合物中去除2个氢原子而成者；从萘、蒽、非那烯、菲、喹啉、异喹啉、喹唑啉、酞嗪、蝶啶、香豆素、吲哚、苯并咪唑、苯并呋喃、吖啶等稠环芳香族化合物中去除2个氢原子而成者等从芳香族化合物中去除2个氢原子而成者。另外，也可以为组合有多个这些芳香族化合物者，可举出例如从联苯、联萘、联吡啶、联噻吩、苯基吡啶、苯基噻吩、三联苯、二苯噻吩、四联苯等环集合芳香族化合物中去除2个氢原子而成者。
此时，第2芳香族环基团也可具有取代基。作为“第2芳香族环基团的取代基”，可举出与上述“第1芳香族环基团的取代基”相同者。
前述X分别独立地为氧原子、硫原子、取代或非取代的亚烷基、取代或非取代的环亚烷基、亚芳烷基。
作为前述亚烷基，可举出例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、1-甲基亚甲基、1,1-二甲基亚甲基、1-甲基亚乙基、1,1-二甲基亚乙基、1,2-二甲基亚乙基、亚丙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、亚戊基、亚己基等。
作为前述环亚烷基，可举出例如环亚丙基、环亚丁基、环亚戊基、环亚己基、环亚戊基、环亚庚基、及下述化学式(2-1)～(2-4)所示的环亚烷基等。
需要说明的是，上述化学式(2-1)～(2-4)中，“＊”表示与Ar1或Ar2键合的部位。
作为前述亚芳烷基，可举出例如下述化学式(3-1)～(3-8)所示的亚芳烷基等。
需要说明的是，上述化学式(3-1)～(3-8)中，“＊”表示与Ar1或Ar2键合的部位。
前述亚烷基、前述环亚烷基、前述亚芳烷基也可具有取代基。此时，作为“X的取代基”，可举出与上述“第1芳香族环的取代基”相同者。
上述化学式(1)中的n为0～10的整数、优选为0～8的整数、更优选为0～5的整数。需要说明的是，上述化学式(1)所示的化合物为低聚物或聚合物时，n表示其平均值。
并且，构成前述Ar1及前述Ar2的氢原子中的至少2个被羟基取代。
作为下述化学式(1)所示的化合物的具体例，并无特别限制，可举出例如各种双酚化合物、下述化学式(4-1)～(4-8)所示的化合物、及在这些的芳香核上具有1个或多个含聚合性不饱和键的取代基者。
作为前述各种双酚化合物，可举出例如双酚A、双酚AP、双酚B、双酚E、双酚F、双酚Z等。
上述化学式(4-1)～(4-8)中，n为0～10的整数、优选为0～5的整数。此时，化学式(4-1)～(4-8)所示的化合物为低聚物或聚合物时，n是指其平均值。需要说明的是，本说明书中，“低聚物”含义为包括重复单元为1～5的化合物，“聚合物”含义为包括重复单元为6以上的化合物。另外，作为芳香环上的取代基的羟基的取代位置为任意，萘环的情况下，与其他结构键合的环、未键合的环均可。
需要说明的是，一个实施方式中，上述的第1芳香族化合物为上述化学式(1)所示的物质，可以通过构成第1芳香族环的氢原子中的至少1个被羟基取代而成者与二乙烯基化合物、二烷氧基甲基化合物的反应来合成。
此时，作为前述二乙烯基化合物、二烷氧基甲基化合物，可举出例如1,3-丁二烯、1,5-己二烯、双环戊二烯、三环戊二烯、四环戊二烯、五环戊二烯、六环戊二烯等脂肪族二烯化合物；二乙烯基苯、二乙烯基联苯等芳香族二烯化合物；二甲氧基甲基苯、二甲氧基甲基联苯、双酚A甲氧基加成物、双酚A乙氧基加成物、双酚F甲氧基加成物、双酚F乙氧基加成物等二烷氧基甲基化合物等。
上述的具有2个以上酚羟基的第1芳香族化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。
从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，作为前述第1芳香族化合物的羟基当量，优选为130～500g/当量，更优选为130～400g/当量。
前述第1芳香族化合物为上述化学式(1)所示的化合物，从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，n为低聚物或聚合物时的重均分子量优选为200～3000，更优选为200～2000。需要说明的是，本说明书中，“重均分子量”的值采用利用以下的方法测得的值。即，采用按以下的条件利用凝胶渗透色谱法(GPC)测得的值。
GPC的测定条件
测定装置：东曹株式会社制“HLC-8320GPC”
柱：东曹株式会社制保护柱“HXL-L”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G4000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G3000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G2000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G2000HXL”
检测器：RI(差示折光计)
数据处理：东曹株式会社制“GPC工作站EcoSEC-WorkStation”
柱温度：40℃
展开溶剂：四氢呋喃
流速：1.0ml/分钟
标准：依据前述“GPC-8320GPC”的测定手册，使用分子量已知的下述的单分散聚苯乙烯
使用的聚苯乙烯
东曹株式会社制“A-500”
东曹株式会社制“A-1000”
东曹株式会社制“A-2500”
东曹株式会社制“A-5000”
东曹株式会社制“F-1”
东曹株式会社制“F-2”
东曹株式会社制“F-4”
东曹株式会社制“F-10”
东曹株式会社制“F-20”
东曹株式会社制“F-40”
东曹株式会社制“F-80”
东曹株式会社制“F-128”
试样：将以树脂固体成分换算计1.0质量％的四氢呋喃溶液用微滤器过滤而得到者(50μl)。
前述第2芳香族化合物具有1个酚羟基。前述第2芳香族化合物具有1个酚羟基，因此具有使酯化的反应停止的功能。
作为前述第2芳香族化合物，可举出例如在取代或非取代的碳原子数3～30的第2芳香族环上具有1个酚羟基的化合物。
作为前述碳原子数3～30的第2芳香族环，可举出例如单环芳香族环、稠环芳香族环、环集合芳香族环、通过亚烷基连接的芳香族环等。作为前述单环芳香族环、前述稠环芳香族环、前述环集合芳香族环，可举出与上述第1芳香族环相同者。
作为前述通过亚烷基连接的芳香族环，可举出例如二苯甲烷、二苯乙烷、1,1-二苯乙烷、2,2-二苯丙烷、萘基苯基甲烷、三苯甲烷、二萘甲烷、二萘丙烷、苯吡啶甲烷、芴、二苯环戊烷等。
第2芳香族化合物中的碳原子数3～30的第2芳香族环也可具有取代基。此时，作为“第2芳香族环的取代基”，可举出与上述“第1芳香族环的取代基”相同者。
并且，对于如上所述的第2芳香族化合物而言，构成上述的取代或非取代的碳原子数3～30的第2芳香族环的氢原子中的1个被羟基取代。
作为前述第2芳香族化合物，可举出例如下述化学式(5-1)～(5-17)所示的化合物。
上述化学式(5-1)～(5-17)中，R1为含聚合性不饱和键的取代基。前述含聚合性不饱和键的取代基与上述的相同。进而，p为0或1以上的整数，优选为1～3、更优选为1或2、进一步优选为1。需要说明的是，p为2以上时，芳香环上的键合位置为任意，例如，可以在化学式(5-6)的萘环、化学式(5-17)的杂环的任意环上进行取代，化学式(5-9)等中，表示为可以在1分子中存在的苯环的任意环上进行取代，1分子中的取代基的个数为p。
作为前述第2芳香族化合物，更具体而言，可举出苯酚、甲酚、二甲苯酚、邻烯丙基苯酚、间烯丙基苯酚、对烯丙基苯酚、2,4-二烯丙基苯酚、2,6-二烯丙基苯酚、2-烯丙基-4-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、2-烯丙基-4-甲氧基-6-甲基苯酚、2-炔丙基苯酚、3-炔丙基苯酚、4-炔丙基苯酚等芳香族环为单环芳香族环的化合物(以下，有时简称为“第2单环芳香族环化合物”)；1-萘酚、2-萘酚、2-烯丙基-1-萘酚、3-烯丙基-1-萘酚、1-烯丙基-2-萘酚、3-烯丙基-2-萘酚、5-烯丙基-1-萘酚、6-烯丙基-1-萘酚、二烯丙基萘酚、2-烯丙基-4-甲氧基-1-萘酚、2-炔丙基-1-萘酚、3-炔丙基-1-萘酚、1-炔丙基-2-萘酚、3-炔丙基-2-萘酚等芳香族环为稠环芳香族环的化合物(以下，有时简称为“第2稠环芳香族环化合物”)；烯丙基羟基联苯、羟基炔丙基联苯等芳香族环为环集合芳香族环的化合物(以下，有时简称为“第2环集合芳香族环化合物”)等。
上述之中，前述第2芳香族化合物优选第2单环芳香族环化合物、第2稠环芳香族环化合物，更优选邻烯丙基苯酚、间烯丙基苯酚、对烯丙基苯酚、2-烯丙基-1-萘酚、3-烯丙基-1-萘酚、1-烯丙基-2-萘酚、3-烯丙基-2-萘酚、5-烯丙基-1-萘酚、6-烯丙基-1-萘酚。
另外，另一实施方式中，前述第2芳香族化合物优选第2稠环芳香族环化合物(稠环芳香族环化合物)，更优选2-烯丙基-1-萘酚、3-烯丙基-1-萘酚、1-烯丙基-2-萘酚、3-烯丙基-2-萘酚、5-烯丙基-1-萘酚、6-烯丙基-1-萘酚。第2芳香族化合物为稠环芳香族环化合物时，由于位阻而分子运动被抑制，由此可以降低介质损耗角正切，故优选。另外，从含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)的高处理性、低粘度的观点来看，优选具有苯环骨架的2-烯丙基苯酚等，另一方面，从得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物可以形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的方面来看，优选具有萘环骨架的2-烯丙基-1-萘酚、1-烯丙基-2-萘酚等。
需要说明的是，上述的具有1个酚羟基的第2芳香族化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述具有羧基的芳香族化合物等，可举出例如具有2个以上羧基的第3芳香族化合物、具有1个羧基的第4芳香族化合物、或它们的酰卤化物、酯化物。
前述第3芳香族化合物、其酰卤化物和/或其酯化物为具有2个以上羧基的芳香族化合物、或其衍生物、具体而言为酰卤化物、酯化物(本说明书中，有时将第3芳香族化合物、其酰卤化物和/或其酯化物统称为“第3芳香族化合物等”。)。第3芳香族化合物等通过具有2个以上羧基等，并与上述的第1芳香族化合物或第2芳香族化合物发生反应，由此可以形成酯结构。
作为前述第3芳香族化合物等，可举出例如在取代或非取代的碳原子数3～30的第3芳香族环上具有2个以上羧基等的化合物。
前述“羧基等”可举出例如羧基；酰氟基、酰氯基、酰溴基等卤化酰基；甲氧羰基、乙氧羰基等烷氧羰基；苯氧羰基、萘氧羰基等芳氧羰基等。需要说明的是，具有卤化酰基时，前述第3芳香族化合物为酰卤化物，具有烷氧羰基、芳氧羰基时，前述第3芳香族化合物可以为酯化物。这些之中，前述第3芳香族化合物优选具有羧基、卤化酰基、芳氧羰基，进一步优选具有羧基、卤化酰基，进一步优选具有羧基、酰氯基、酰溴基。
作为前述碳原子数3～30的第3芳香族环，可举出例如单环芳香族环、稠环芳香族环、环集合芳香族环、通过亚烷基连接的芳香族环等。作为前述单环芳香族环、前述稠环芳香族环、前述环集合芳香族环、通过亚烷基连接的芳香族环，可举出与上述第1芳香族环及第2芳香族环相同者。
前述第3芳香族化合物等中的碳原子数3～30的第3芳香族环也可具有取代基。此时，作为“第3芳香族环的取代基”，可举出与上述“第1芳香族环的取代基”相同者。
作为前述第3芳香族化合物等，可举出例如下述化学式(6-1)～(6-15)所示的化合物。
上述化学式(6-1)～(6-15)中，R1为含聚合性不饱和键的取代基。此时，前述含聚合性不饱和键的取代基与上述的相同。另外，R2为羟基、卤素原子、烷氧基、芳氧基。另外，p为0或1以上的整数、优选为0或1～3、更优选为0或1、进一步优选为0。q为2或3。需要说明的是，p及q为2以上时，芳香环上的键合位置为任意，例如，可以在化学式(6-5)的萘环、化学式(6-15)的杂环中的任意环上进行取代，化学式(6-7)等中，表示为可以在1分子中存在的苯环的任意环上进行取代，1分子中的取代基的个数为p及q。
作为前述第3芳香族化合物等，更具体而言，可举出间苯二甲酸、对苯二甲酸、5-烯丙基间苯二甲酸、2-烯丙基对苯二甲酸等苯二羧酸；偏苯三酸、5-烯丙基偏苯三酸等苯三羧酸；萘-1,5-二羧酸、萘-2,3-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、3-烯丙基萘-1,4-二羧酸、3,7-二烯丙基萘-1,4-二羧酸等萘二羧酸；2,4,5-吡啶三羧酸等吡啶三羧酸；1,3,5-三嗪-2,4,6-三羧酸等三嗪羧酸；这些的酰卤化物、酯化物等。这些之中，优选苯二羧酸、苯三羧酸，更优选间苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、1,3,5-苯三羧酸、1,3,5-苯三羰基三氯化物，进一步优选间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、1,3,5-苯三羰基三氯化物。
上述之中，优选芳香族环为单环芳香族环的第3芳香族化合物等、芳香族环为稠环芳香族环的第3芳香族化合物等，优选苯二羧酸、苯三羧酸、萘二羧酸、这些的酰卤化物，更优选苯二羧酸、萘二羧酸、这些的酰卤化物，进一步优选间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-1,5-二羧酸、萘-2,3-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、这些的酰卤化物。
需要说明的是，上述的第3芳香族化合物等可以单独使用，也可组合使用两种以上。
前述第4芳香族化合物、其酰卤化物和/或其酯化物为具有1个羧基的芳香族化合物、或其衍生物、具体而言为酰卤化物、酯化物(本说明书中，有时将第4芳香族化合物、其酰卤化物和/或其酯化物统称为“第4芳香族化合物等”。)。第4芳香族化合物等具有1个羧基等，因此具有使酯化反应停止的功能。
作为前述第4芳香族化合物等，可举出例如在取代或非取代的碳原子数3～30的第4芳香族环上具有1个羧基等的化合物。
作为前述“羧基等”，可举出与上述“羧基等”相同者。
作为前述碳原子数3～30的第4芳香族环，可举出例如单环芳香族环、稠环芳香族环、环集合芳香族环、通过亚烷基连接的芳香族环等。作为前述单环芳香族环、前述稠环芳香族环、前述环集合芳香族环、通过亚烷基连接的芳香族环，可举出与上述第1芳香族环、第2芳香族环及第3芳香族环相同者。
前述第4芳香族化合物等中的碳原子数3～30的第4芳香族环也可具有取代基。此时，作为“第4芳香族环的取代基”，可举出与上述“第1芳香族环的取代基”相同者。
作为前述第4芳香族化合物等，可举出例如下述化学式(7-1)～(7-15)所示的化合物。
上述化学式(7-1)～(7-15)中，R1为含聚合性不饱和键的取代基。此时，前述含聚合性不饱和键的取代基与上述的相同。另外，R2为羟基、卤素原子、烷氧基、芳氧基。另外，p为0或1以上的整数、优选为0或1～3、更优选为0或1、进一步优选为0。q为1。需要说明的是，上述化学式中的芳香环上的取代基的位置为任意，例如，可以在化学式(7-5)的萘环、化学式(7-15)的杂环中的任意环上进行取代，化学式(7-7)等中，表示为可以在1分子中存在的苯环的任意环上进行取代，1分子中的取代基的个数为p及q。
作为前述第4芳香族化合物等，更具体而言，可举出苯甲酸、苄基氯、萘羧酸、萘甲酰氯等。
[含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)的构成]
前述具有酚羟基的芳香族化合物、及前述具有羧基的芳香族化合物等中的至少1者具有碳原子数2～30的含聚合性不饱和键的取代基。即，前述具有酚羟基的芳香族化合物、及前述具有羧基的芳香族化合物等两者可以具有含聚合性不饱和键的取代基，也可以仅前述具有酚羟基的芳香族化合物具有含聚合性不饱和键的取代基，也可仅前述具有羧基的芳香族化合物等具有含聚合性不饱和键的取代基。另外，使用具有2种以上酚羟基的芳香族化合物、具有2种以上羧基的芳香族化合物等时，也可仅一部分具有含聚合性不饱和键的取代基。
一个实施方式中，优选至少前述第2芳香族化合物具有含聚合性不饱和键的取代基。如上所述，源自前述第2芳香族化合物的结构位于含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)的分子末端。其结果，第2芳香族化合物具有的含聚合性不饱和键的取代基仍然被配置于芳香族酯化合物(A)的分子末端。此时，得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物可以形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物，故优选。
对于前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)而言，如上所述，为具有酚羟基的化合物与具有羧基的芳香族化合物等的反应产物，可以包括前述第1～4的芳香族化合物等各种化合物，但从具有使酯化的反应停止的功能的方面来看，必须包含第2芳香族化合物、及第4芳香族化合物中的任意一者，或两者。需要说明的是，关于前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)的构成，可以通过适当变更前述第1～4的芳香族化合物等的用量、反应条件等来控制。
一个实施方式中，前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)可举出例如：作为第1芳香族化合物与第4芳香族化合物等的反应产物的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物；作为第1芳香族化合物、第2芳香族化合物与第3芳香族化合物等的反应产物的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物；作为第1芳香族化合物、第3芳香族化合物与第4芳香族化合物等的反应产物的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物；作为第1芳香族化合物、第2芳香族化合物、第3芳香族化合物等与第4芳香族化合物等的反应产物的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物；作为第2芳香族化合物与第3芳香族化合物的反应产物的芳香族化合物；作为第2芳香族化合物与第4芳香族化合物的反应产物的含聚合性不饱和键芳香族化合物等。
需要说明的是，本方式的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)原则上在得到的树脂的分子中不具有羟基。但是，在不阻碍本发明効果的范围内，作为反应产物的副产物，也可包括具有羟基的化合物。
一个实施方式中，前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)包括下述化学式(8)所示的化合物。
上述化学式(8)中，Ar1为源自第1芳香族化合物的结构，Ar2为源自第2芳香族化合物的结构，Ar3为源自第3芳香族化合物的结构。另外，n为0～10的整数。需要说明的是，含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)为低聚物或聚合物时，n表示其平均值。
即，上述化学式(8)中，Ar1可分别独立地举出从取代或非取代的碳原子数3～30的第1芳香族环中去除2个氢原子而成者，或从具有第1芳香族环通过连接基团连接而成的结构的物质中去除2个以上氢原子而成者。
另外，上述化学式(8)中，Ar2可分别独立地举出从取代或非取代的碳原子数3～30的第2芳香族环中去除1个氢原子而成者。
上述化学式(8)中，Ar3可举出从取代或非取代的碳原子数3～30的第3芳香族环中去除2个以上氢原子而成者。
需要说明的是，Ar1、Ar2、及Ar3中的至少1者也可具有碳原子数2～30的含聚合性不饱和键的取代基。
此时，前述第1芳香族化合物具有3个以上酚羟基时，Ar1还可以具有支链结构。
另外，前述第3芳香族化合物具有3个以上羧基等时，Ar还可以具有支链结构。
一个实施方式中，前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)包含下述化学式(9)所示的化合物。
上述化学式(9)中，Ar1为源自第1芳香族化合物的结构，Ar2为源自第2芳香族化合物的结构，Ar3为源自第3芳香族化合物的结构，Ar4为源自第4芳香族化合物的结构。另外，n为0～10的整数。需要说明的是，含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)为低聚物或聚合物时，n表示其平均值。
即，上述化学式(9)中，Ar1可分别独立地举出从取代或非取代的碳原子数3～30的第1芳香族环中去除2个以上氢原子而成者，或从具有第1芳香族环通过连接基团连接而成的结构的物质中去除2个以上氢原子而成者。
另外，上述化学式(9)中，Ar2可分别独立地举出从取代或非取代的碳原子数3～30的第2芳香族环中去除1个氢原子而成者。
上述化学式(9)中，Ar3可举出从取代或非取代的碳原子数3～30的第3芳香族环中去除2个以上氢原子而成者。
上述化学式(9)中，Ar4可举出从取代或非取代的碳原子数3～30的第4芳香族环中去除1个氢原子而成者。
需要说明的是，Ar1、Ar2、Ar3及Ar4中的至少1者也可具有碳原子数2～30的含聚合性不饱和键的取代基。
此时，前述第1芳香族化合物具有3个以上酚羟基时，Ar1还可以具有支链结构。
另外，前述第3芳香族化合物等具有3个以上的羧基等时，Ar3还可以具有支链结构。
一个实施方式中，前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)包括下述化学式(10)所示的化合物。
上述化学式(10)中，Ar1为源自第1芳香族化合物的结构，Ar3为源自第3芳香族化合物的结构，Ar4为源自第4芳香族化合物的结构。另外，n为0～10的整数。需要说明的是，含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)为低聚物或聚合物时，n表示其平均值。
即，上述化学式(10)中，Ar1可分别独立地举出从取代或非取代的碳原子数3～30的第1芳香族环中去除2个以上氢原子而成者、或从具有第1芳香族环通过连接基团连接而成的结构的物质中去除2个以上氢原子而成者。
另外，上述化学式(10)中，Ar3可举出从取代或非取代的碳原子数3～30的第3芳香族环中去除2个以上氢原子而成者。
上述化学式(10)中，Ar4可举出从取代或非取代的碳原子数3～30的第4芳香族环中去除1个氢原子而成者。
需要说明的是，Ar1、Ar3及Ar4的至少1个也可具有碳原子数2～30的含聚合性不饱和键的取代基。
此时，前述第1芳香族化合物具有3个以上酚羟基时，Ar1还可以具有支链结构。
另外，前述第3芳香族化合物等具有3个以上的羧基等时，Ar3还可以具有支链结构。
一个实施方式中，作为含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)包含的化合物，可举出例如下述化学式(11-1)～(11-10)所示的化合物。
上述化学式(11-1)～(11-10)中，s为0～10的整数、优选为0～5的整数、r为1～10的整数。此时，化学式(11-1)～(11-10)所示的化合物为低聚物或聚合物时，s、r表示其平均值。需要说明的是，化学式中的波浪线为相当于Ar3、及Ar1和/或Ar2的化合物进行反应而得到的结构。
另外，一个实施方式中，前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)例如包括下述化学式(a1)所示的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)、下述化学式(a2)所示的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-2)。
〔式中，Ar5分别独立地为取代或非取代的芳香族环基团，Ar6分别独立地为取代或非取代的第2芳香族环基团，前述Ar5及前述Ar6中的至少1者具有含聚合性不饱和键的取代基。n为1～3的整数。〕
前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)为前述化学式(a1)所示者。
前述化学式(a1)中的Ar5为取代或非取代的第1芳香族环基团。如后所述，前述化学式(a1)中的n为1～3的整数，因此，构成第1芳香族环基团的芳香族环的氢原子之中的1个～3个被“-C(O)OAr6”取代。
作为前述第1芳香族环基团，可举出例如从苯、呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、吡啶、嘧啶、哌哒嗪、吡嗪、三嗪等单环芳香族化合物中去除2个或3个氢原子而成者；从萘、蒽、非那烯、菲、喹啉、异喹啉、喹唑啉、酞嗪、蝶啶、香豆素、吲哚、苯并咪唑、苯并呋喃、吖啶等稠环芳香族化合物中去除2个或3个氢原子而成者等从芳香族化合物中去除2个或3个氢原子而成者。另外，也可组合多个这些芳香族化合物，可举出例如从联苯、联萘、联吡啶、联噻吩、苯基吡啶、苯基噻吩、三联苯、二苯噻吩、四联苯等环集合芳香族化合物中去除2个3个氢原子而成者；从二苯甲烷、二苯乙烷、1,1-二苯乙烷、2,2-二苯丙烷、萘基苯基甲烷、三苯甲烷、二萘甲烷、二萘丙烷、苯吡啶甲烷、芴、二苯环戊烷等通过亚烷基连接的芳香族化合物中去除2个或3个氢原子而成者等。这些之中，从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，Ar5优选取代或非取代的苯环结构或萘环结构，更优选取代或非取代的苯环结构。
Ar5的前述第1芳香族环基团可以具有取代基，此时，第1芳香族环基团的取代基是指对构成前述第1芳香族环基团的芳香族环的氢原子中的至少1个进行取代的基团。作为前述“第1芳香族环基团的取代基”，可举出例如烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷基羰氧基、卤素原子等。
作为前述烷基，可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、正己基、异己基、环己基等。
作为前述烷氧基，可举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等。
作为前述烷氧羰基，可举出例如甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、丁氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基等。
作为前述烷基羰氧基，可举出例如甲基羰氧基、乙基羰氧基、丙基羰氧基、异丙基羰氧基、丁基羰氧基、正丁基羰氧基、异丁基羰氧基、仲丁基羰氧基、叔丁基羰氧基等。
作为前述卤素原子，可举出例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
本发明的一个实施方式中，前述Ar5也可具有含聚合性不饱和键的取代基。作为前述含聚合性不饱和键的取代基的具体例，可举出烯基、炔基等。
作为前述烯基，可举出例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、1-十一碳烯基、1-十五碳烯基、3-十五碳烯基、7-十五碳烯基、1-十八碳烯基、2-十八碳烯基、环戊烯基、环己烯基、环辛烯基、1,3-丁二烯基、1,4-丁二烯基、己-1,3-二烯基、己-2,5-二烯基、十五碳-4,7-二烯基、己-1,3,5-三烯基、十五碳-1,4,7-三烯基等。
作为前述炔基，可举出例如乙炔基、炔丙基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1,3-丁二炔基等。
前述含聚合性不饱和键的取代基还可具有取代基。前述取代基是指与构成前述含聚合性不饱和键的取代基的氢原子中的至少1个进行取代的基团。作为前述取代基，可举出例如烷氧羰基、烷基羰氧基、卤素原子等。此时，作为烷氧羰基、烷基羰氧基、卤素原子，可举出上述那些。
这些之中，作为含聚合性不饱和键的取代基，优选取代或非取代的碳原子数2～30的烯基，更优选取代或非取代的碳原子数2～10的烯基，进一步优选取代或非取代的碳原子数2～5的烯基，特别优选乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基，最优选烯丙基、丙烯基、异丙烯基、1-丙烯基。
作为前述Ar5的优选结构，可举出例如下述式(12-1)～(12-17)等。
上述式(12-1)～(12-17)中，“＊”表示与“-C(O)OAr6”键合的位置。需要说明的是，“-＊”与芳香环任意位置键合均可。
这些之中，优选式(12-1)～(12-11)，更优选式(12-1)、(12-2)、(12-6)、(12-7)、(12-9)，进一步优选式(12-1)、(12-2)、(12-6)、(12-7)。另外，从含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)的高处理性、低粘度的观点来看，优选式(12-1)、(12-2)，另一方面，从得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物可以形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的方面来看，优选式(12-6)、(12-7)。
需要说明的是，式(12-1)～(12-17)的芳香族环的氢原子中的至少1个也可被取代为含聚合性不饱和键的基团。
前述化学式(a1)中的Ar6为取代或非取代的第2芳香族环基团。根据前述化学式(10)的记载可知，构成第2芳香族环基团的芳香族环的氢原子之中的1个被取代为“-OC(O)Ar5”。
作为前述第2芳香族环基团，可举出例如从苯、呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、吡啶、嘧啶、哌哒嗪、吡嗪、三嗪等单环芳香族化合物中去除1个氢原子而成者；从萘、蒽、非那烯、菲、喹啉、异喹啉、喹唑啉、酞嗪、蝶啶、香豆素、吲哚、苯并咪唑、苯并呋喃、吖啶等稠环芳香族化合物中去除1个氢原子而成者等从芳香族化合物中去除1个氢原子而成者。另外，也可组合多个这些芳香族化合物，可举出例如从联苯、联萘、联吡啶、联噻吩、苯基吡啶、苯基噻吩、三联苯、二苯噻吩、四联苯等环集合芳香族化合物中去除1个氢原子而成者；从二苯甲烷、二苯乙烷、1,1-二苯乙烷、2,2-二苯丙烷、萘基苯基甲烷、三苯甲烷、二萘甲烷、二萘丙烷、苯吡啶甲烷、芴、二苯环戊烷等通过亚烷基连接的芳香族化合物中去除1个氢原子而成者等。这些之中，从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，Ar6优选取代或非取代的苯环结构或萘环结构。
Ar6的前述第2芳香族环基团可以具有取代基，此时，第2芳香族环基团的取代基为对构成前述第2芳香族环基团的芳香族环的氢原子中的至少1个进行取代的基团。作为前述“第2芳香族环基团的取代基”，可举出例如烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷基羰氧基、卤素原子等。此时，作为烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷基羰氧基、卤素原子，可举出上述那些。
本发明的一个实施方式中，前述Ar6也可具有上述烯基、炔基等含聚合性不饱和键的取代基。前述含聚合性不饱和键的取代基可以单独具有，也可组合具有两种以上。
作为前述Ar6的优选结构，可举出下述式(13-1)～(13-17)。
上述式(13-1)～(13-17)中，“＊”表示与“-OC(O)Ar5”键合的位置。需要说明的是，“-＊”与芳香环的任意位置键合均可。
这些之中，优选式(13-1)～(13-11)，更优选式(13-1)、(13-6)、(13-9)，进一步优选式(13-1)、(13-6)。
需要说明的是，式(13-1)～(13-17)的芳香族环的氢原子中的至少1个也可以被含聚合性不饱和键基团取代。
通过一个实施方式，更优选Ar5为上述式(12-1)、(12-2)、(12-6)、(12-7)、(12-9)，Ar6为上述式(13-1)、(13-6)、(13-9)，进一步优选Ar5为上述式(12-1)、(12-2)、(12-6)、(12-7)，Ar6为上述式(13-1)、(13-6)，特别优选Ar5为上述式(12-1)、Ar6为上述式(13-1)、(13-6)。
上述化学式(a1)及(a2)中，前述Ar5及前述Ar6中的至少1个具有含聚合性不饱和键的取代基。此时，可以仅Ar5具有含聚合性不饱和键的取代基，也可仅Ar6具有含聚合性不饱和键的取代基，还可以Ar5及Ar6均具有含聚合性不饱和键的取代基。
通过一个实施方式，上述化学式(a1)中，优选Ar6中的至少1个具有含聚合性不饱和键的取代基，更优选为全部Ar6均具有含聚合性不饱和键的取代基，进一步优选Ar5不具有含聚合性不饱和键的取代基、且全部Ar6均具有含聚合性不饱和键的取代基。含聚合性不饱和键的取代基存在于Ar6中时，可以得到能够形成具有高感光度、耐热性与介电特性的平衡优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，故优选。
另外，通过一个实施方式，上述化学式(a2)中，优选Ar5中的至少1个具有含聚合性不饱和键的取代基，更优选全部Ar5均具有含聚合性不饱和键的取代基，进一步优选Ar6不具有含聚合性不饱和键的取代基、且全部Ar5均具有含聚合性不饱和键的取代基。含聚合性不饱和键的取代基存在于Ar5中时，可以得到能够形成具有高感光度、耐热性与介电特性的平衡优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，故优选。
上述化学式(a1)及(a2)中，n为1～3的整数。即，前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)具有1个～3个将2个芳香族环键合的酯键。
根据以上内容，作为前述化学式(a1)所示的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)的更优选方式，可举出下述化学式(a1-1)或(a1-2)所示的化合物。
〔式中R1为含聚合性不饱和键的取代基。R2分别独立地为烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷基羰氧基、卤素原子中的任意者。h为1～3的整数，i分别独立地为1以上的整数，j分别独立地为0或1以上的整数，i+j为5以下的整数。k为1～3的整数，l分别独立地为1以上的整数，m分别独立地为0或1以上的整数，l+m为7以下的整数。i、j、l、m为2以上的整数时，多个R1或R2可以彼此相同，也可以不同。式(a1-2)中的R1、R2在萘环上的任意碳原子上进行取代均可。〕
前述式(a1-1)中，作为R1的特别优选的基团，如前所述，可举出烯丙基、丙烯基、异丙烯基、1-丙烯基。i优选为1或2，更优选为1。
前述式(a1-2)中，作为R1的特别优选的基团，如前所述，可举出烯丙基、丙烯基、异丙烯基、1-丙烯基。l优选为1或2，更优选为1。
作为上述的化学式(a1)所示的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)的具体结构，并无特别限制，可举出例如下述化学式(14-1)～(14-47)所示的化合物等。
上述化学式(14-1)～(14-44)中，优选化学式(14-1)～(14-39)，更优选化学式(14-1)～(14-3)、(14-10)～(14-13)、(14-18)～(14-39)，进一步优选化学式(14-1)～(14-3)、(14-12)、(14-13)、(14-19)～(14-21)、(14-23)～(14-26)、(14-29)、(14-30)、(14-32)～(14-39)，特别优选化学式(14-1)、(14-2)、(14-12)、(14-13)、(14-26)、(14-32)、(14-37)。
前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)的制造方法并无特别限制，可以利用适当公知的方法制造。
作为前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)的制造方法，可举出例如使前述第2芳香族化合物与前述第3芳香族化合物等反应的方法。
作为前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-2)，为前述化学式(a2)所示的化合物。
前述化学式(a2)中的Ar5为取代或非取代的第1芳香族环基团。如后所述，前述化学式(a2)中的n为1～3的整数，因此构成第1芳香族环基团的芳香族环的氢原子之中1个被“-C(O)OAr6”取代。
作为前述化学式(a2)中的Ar5，可举出与上述“前述化学式(10)中的Ar6”中的“第1芳香族环基团”相同者。
前述化学式(a2)中的Ar6为取代或非取代的第2芳香族环基团。根据前述化学式(11)的记载可知，构成第2芳香族环基团的芳香族环的氢原子之中的1个～3个被“-OC(O)Ar5”取代。
作为前述化学式(a2)中的Ar6，可举出与上述“前述化学式(a1)中的Ar6”中的“第2芳香族环基团”相同者。
前述化学式(a2)中，n为1～3的整数。即，前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-2)具有1个～3个将2个芳香族环键合的酯键。
根据以上，作为前述化学式(a2)所示的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-2)的更优选方式，可举出下述化学式(1-3)或(1-4)所示的化合物。
〔式中R1为含聚合性不饱和键的取代基。R2分别独立地为烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷基羰氧基、卤素原子中的任意者。h为1～3的整数，i分别独立地为1以上的整数，j分别独立地为0或1以上的整数，i+j为5以下的整数。i、j为2以上的整数时，多个R1或R2可以彼此相同，也可以不同。〕
前述式(a2-1)中，作为R1的特别优选的基团，如前所述，可举出烯丙基、丙烯基、异丙烯基、1-丙烯基。i优选为1或2，更优选为1。
前述式(a2-2)中，作为R1的特别优选的基团，如前所述，可举出烯丙基、丙烯基、异丙烯基、1-丙烯基。l优选为1或2，更优选为1。
作为上述的化学式(a2)所示的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-2)的具体结构，并无特别限制，可举出例如下述化学式(15-1)～(15-3)所示的化合物等。
前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-2)的制造方法并无特别限制，可以利用适当公知的方法制造。
作为前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-2)的制造方法，可举出例如使前述第1芳香族化合物与前述第4芳香族化合物等反应的方法。
前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)的制造方法并无特别限制，可以利用适当公知的方法制造。
例如，从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，具有羧基的芳香族化合物的羧基等摩尔数相对于具有酚羟基的芳香族化合物的羟基的摩尔数的比(羧基等/羟基)优选为0.3～3。
另外，前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)的制造中，对于前述具有酚羟基的芳香族化合物与具有羧基的芳香族化合物的反应而言，对反应条件并无特别限制，可以采用适当公知的方法。
反应时的pH并无特别限制，优选为11以上。此时，pH的调节可使用盐酸、硫酸、硝酸、乙酸等酸；氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、铵等碱。
反应温度也没有特别限制，优选为20～100℃，更优选为40～80℃。
反应压力也没有特别限制，更优选常压。
反应时间也没有特别限制，优选为0.5～10小时，更优选为1～5小时。
对前述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B)进行说明。
作为前述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B)，只要具有酸基及(甲基)丙烯酰基即可，其他具体结构、分子量等并无特别限制，可以使用各种各样的树脂。
作为前述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B)含有的酸基，可举出例如羧基、磺酸基、磷酸基等。从表现优异碱显影性的方面来看，这些之中优选羧基。
作为前述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B)，可举出例如〔1〕具有酸基及(甲基)丙烯酰基的环氧树脂(B-1)、〔2〕具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酰胺树脂(B-2)、〔3〕具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)、〔4〕具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂(B-4)、〔5〕具有酸基及(甲基)丙烯酰基的聚氨酯树脂(B-5)等。
对〔1〕具有酸基及(甲基)丙烯酰基的环氧树脂(B-1)进行说明。
作为前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的环氧树脂(B-1)，可举出例如以环氧树脂(b1-1)、不饱和单羧酸(b1-2)和多元羧酸酐(b1-3)作为必须反应原料而得者。
作为前述环氧树脂(b1-1)，只要在树脂中具有多个环氧基，则其具体结构就没有特别限定。
作为前述环氧树脂(b1-1)，可举出双酚型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、苯醚型环氧树脂、萘醚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、氢化联苯型环氧树脂、三苯甲烷型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-苯酚共缩酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-甲酚共缩酚醛清漆型环氧树脂、苯酚芳烷基型环氧树脂、萘酚芳烷基型环氧树脂、双环戊二烯-苯酚加成反应型环氧树脂、联苯芳烷基型环氧树脂、芴型环氧树脂、呫吨型环氧树脂、二羟基苯型环氧树脂、三羟基苯型环氧树脂等。
前述不饱和单羧酸(b1-2)是指一分子中具有(甲基)丙烯酰基和羧基的化合物，可举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸等。另外，也可以使用前述不饱和单羧酸(b1-2)的酯化物、酰卤化物、酸酐等。这些不饱和单羧酸(b1-2)可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述不饱和单羧酸(b1-2)的酯化物，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯化合物；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯等含氮(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸吗啉基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯等其他(甲基)丙烯酸酯化合物等。
作为前述不饱和单羧酸(b1-2)的酰卤化物，可举出例如(甲基)丙烯酰氯等。
作为前述不饱和单羧酸(b1-2)的酸酐，可举出例如(甲基)丙烯酸酐等。
对于前述多元羧酸酐(b1-3)而言，只要是在一分子中具有2个以上羧基的化合物的酸酐，则可任意使用。作为前述多元羧酸酐，可举出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、四氢苯二甲酸、六氢苯二甲酸、甲基六氢苯二甲酸、环己烷三羧酸、环己烷四羧酸、双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸、甲基双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸、4-(2,5-二氧四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二羧酸、苯二甲酸、偏苯三酸、苯四甲酸、萘二羧酸、萘三羧酸、萘四羧酸、联苯二羧酸、联苯三羧酸、联苯四羧酸、二苯甲酮四羧酸等二羧酸化合物的酸酐等。
对于前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的环氧树脂(B-1)的制造方法而言，只要以前述环氧树脂(b1-1)、前述不饱和单羧酸(b1-2)、及前述多元羧酸酐(b1-3)作为必须反应原料，就没有特别限定，采用任意方法制造均可。例如，可以用使全部反应原料一次性反应的方法制造，也可以用使反应原料依次反应的方法制造。其中，从易于控制反应的方面来看，优选先使环氧树脂(b1-1)与不饱和单羧酸(b1-2)反应，然后使多元羧酸酐(b1-3)反应的方法。该反应例如可以利用以下方法进行：在酯化反应催化剂的存在下，使环氧树脂(b1-1)与不饱和单羧酸(b1-2)在100～150℃的温度范围反应后，在反应体系中添加多元羧酸酐(b1-3)，使其在80～120℃的温度范围下反应的方法等。
对于前述环氧树脂(b1-1)与不饱和单羧酸(b1-2)的反应比例而言，优选以相对于环氧树脂(b1-1)中的1摩尔环氧基为0.9～1.1摩尔的范围来使用不饱和单羧酸(b1-2)。另外，对于前述多元羧酸酐(b1-3)的反应比例而言，优选以相对于环氧树脂(b1-1)中的1摩尔环氧基为0.2～1.0摩尔的范围来使用。
作为前述酯化反应催化剂，可举出例如三甲基膦、三丁基膦、三苯基膦等磷化合物，三乙基胺、三丁基胺、二甲基苄胺等胺化合物，2-甲基咪唑、2-庚基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-异丁基-2-甲基咪唑等咪唑化合物等。这些反应催化剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
前述反应催化剂的添加量优选相对于反应原料的总计100质量份为0.001～5质量份的范围。
前述环氧树脂(b1-1)、前述不饱和单羧酸(b1-2)、及前述多元羧酸酐(b1-3)的反应根据需要也可以在有机溶剂中进行。
作为前述有机溶剂，可举出例如甲乙酮、丙酮、二甲基甲酰胺、甲基异丁基酮等酮溶剂；四氢呋喃、二氧戊环等环状醚溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂；甲苯、二甲苯、溶剂石脑油等芳香族溶剂；环己烷、甲基环己烷等脂环族溶剂；卡必醇、溶纤剂、甲醇、异丙醇、丁醇、丙二醇单甲醚等醇溶剂；亚烷基二醇单烷基醚、二亚烷基二醇单烷基醚、二亚烷基二醇单烷基醚乙酸酯等二醇醚溶剂；甲氧基丙醇、环己酮、甲基溶纤剂、二甘醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。这些有机溶剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。另外，从反应効率良好的方面来看，对于前述有机溶剂的用量而言，优选以相对于反应原料的总计质量为0.1～5倍量左右的范围来使用。
从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面出发，前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的环氧树脂(B-1)的酸值优选30～150mgKOH/g的范围，更优选40～120mgKOH/g的范围。需要说明的是，本申请发明中的具有酸基及(甲基)丙烯酰基的环氧树脂(B-1)的酸值为通过JIS K 0070(1992)的中和滴定法测定的值。
接着，对〔2〕具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酰胺树脂(B-2)进行说明。
作为前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酰胺树脂(B-2)，可举出例如以含酚羟基树脂(b2-1)、环状碳酸酯化合物(b2-2a)或环状醚化合物(b2-2b)、不饱和单羧酸(b2-3a)和/或N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺化合物(b2-3b)和多元羧酸酐(b2-4)作为必须反应原料而得者等。
前述含酚羟基树脂(b2-1)是指分子内具有2个以上酚羟基的树脂，可举出例如以芳香族多羟基化合物、分子内具有1个酚羟基的化合物的1种或2种以上作为反应原料的酚醛清漆型苯酚树脂、以前述具有1个酚羟基的化合物和下述结构式(x-1)～(x-5)中任一者所示的化合物(x)作为必须反应原料的反应产物等。
(式中h为0或1。R1分别独立地为脂肪族烃基、烷氧基、卤素原子、芳基、芳氧基、芳烷基中的任意者，i为0或1～4的整数。Z为乙烯基、卤甲基、羟甲基、烷氧基甲基中的任意者。Y为碳原子数1～4的亚烷基、氧原子、硫原子、羰基中的任意者。j为1～4的整数。)
作为前述芳香族多羟基化合物，除了二羟基苯、三羟基苯、四羟基苯、二羟基萘、三羟基萘、四羟基萘、二羟基蒽、三羟基蒽、四羟基蒽、联苯酚、四羟基联苯、双酚等外，还可举出例如在这些的芳香核上具有1个或多个取代基的化合物等。另外，作为芳香核上的取代基，可举出例如甲基、乙基、乙烯基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基等脂肪族烃基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子；苯基、萘基、蒽基、及在这些的芳香核上取代有前述脂肪族烃基、前述烷氧基、前述卤素原子等的芳基；苯氧基、萘氧基、及在这些的芳香核上取代有前述脂肪族烃基、前述烷氧基、前述卤素原子等的芳氧基；苯甲基、苯乙基、萘甲基、萘乙基、及在这些的芳香核上取代有前述脂肪族烃基、前述烷氧基、前述卤素原子等的芳烷基等。这些芳香族多羟基化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。从可以得到具有高绝缘可靠性的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂的方面来看，这些之中优选不含卤素的化合物。
作为前述酚醛清漆型苯酚树脂，可举出例如在酸性催化剂下，使在分子内具有1个酚羟基的化合物中的1种或2种以上、与醛化合物反应而得者。
作为前述分子内具有1个酚羟基的化合物，只要是在芳香核上具有1个羟基的芳香族化合物，则为任意化合物均可，可举出例如苯酚或在苯酚的芳香核上具有1个或多个取代基的苯酚化合物、萘酚或在萘酚的芳香核上具有1个或多个取代基的萘酚化合物、蒽酚或在蒽酚的芳香核上具有1个或多个取代基的蒽酚化合物等。另外，作为芳香核上的取代基，可举出例如脂肪族烃基、烷氧基、卤素原子、芳基、芳氧基、芳烷基等，各具体例如前所述。这些具有1个酚羟基的化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述醛化合物，可举出例如甲醛；乙醛、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、己醛等烷基醛；水杨醛、3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、2-羟基-4-甲基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛等羟基苯甲醛；2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、3-羟基-4-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲醛等具有羟基和烷氧基两者的苯甲醛；甲氧基苯甲醛、乙氧基苯甲醛等烷氧基苯甲醛；1-羟基-2-萘醛、2-羟基-1-萘醛、6-羟基-2-萘醛等羟基萘醛；溴苯甲醛等卤化苯甲醛等。
作为前述酸性催化剂，可举出例如盐酸、硫酸、磷酸等无机酸、甲烷磺酸、对甲苯磺酸、草酸等有机酸、三氟化硼、无水氯化铝、盐化锌等路易斯酸等。这些酸性催化剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为以前述具有1个酚羟基的化合物和前述化合物(x)作为必须反应原料的反应产物，例如可以利用在酸性催化剂下，于80～200℃左右的温度条件下，对前述分子内具有1个酚羟基的化合物和前述化合物(x)进行加热搅拌的方法得到。对于前述分子内具有1个酚羟基的化合物与前述化合物(x)的反应比例优选相对于前述化合物(x)1摩尔，前述分子内具有1个酚羟基的化合物为0.5～5摩尔的比例。
作为前述酸性催化剂，与上述的相同。
作为前述环状碳酸酯化合物(b2-2a)，可举出例如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、碳酸亚戊酯等。这些环状碳酸酯化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。另外，从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，这些之中优选碳酸亚乙酯、或碳酸亚丙酯。
作为前述环状醚化合物(b2-2b)，可举出例如环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等。这些环状醚化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。另外，从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，这些之中优选环氧乙烷、或环氧丙烷。
作为前述不饱和单羧酸(b2-3a)，可以使用与上述的不饱和单羧酸(b1-2)相同者。
作为前述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺化合物(b2-3b)，可举出例如N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基乙基(甲基)丙烯酰胺等。这些之中，从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，优选N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。另外，这些N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述多元羧酸酐(b2-4)，可以使用与上述的多元羧酸酐(b1-3)相同者。
从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，使用前述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺化合物(b2-3b)时，与前述多元羧酸酐(b2-4))的当量比[(b2-3b)/(b2-4))]优选0.2～7的范围，更优选0.25～6.7的范围。
前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酰胺树脂(B-2)的制造方法并没有特别限定，采用任何方法制造均可。例如，可以用使全部反应原料一次性反应的方法制造，也可以用使反应原料依次反应的方法制造。其中，从易于控制反应的方面来看，优选先使含酚羟基树脂(b2-1)与环状碳酸酯化合物(b2-2a)或环状醚化合物(b2-2b)反应，然后使不饱和单羧酸(b2-3a)和/或N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺化合物(b2-3b)反应后，再使多元羧酸酐(b2-4)反应的方法。该反应例如可以如下进行：通过在碱性催化剂的存在下，于100～200℃的温度范围，使前述含酚羟基树脂(b2-1)与前述环状碳酸酯化合物(b2-2a)或前述环状醚化合物(b2-2b)反应后，在酸性催化剂的存在下，于80～140℃的温度范围，使不饱和单羧酸(b2-3a)和/或N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺化合物(b2-3b)反应，然后添加多元羧酸酐(b2-4)，于80～140℃的温度范围使其反应的方法等，从而进行。
作为前述碱性催化剂，可举出例如N-甲基吗啉、吡啶、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、三正丁胺或二甲基苄胺、丁胺、辛胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、咪唑、1-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、1,4-二乙基咪唑、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(N-苯基)氨丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氢氧化四甲铵等胺化合物类；三辛基甲基氯化铵、三辛基甲基乙酸铵等季铵盐类；三甲基膦、三丁基膦、三苯膦等膦类；四甲基氯化磷、四乙基氯化磷、四丙基氯化磷、四丁基氯化磷、四丁基溴化磷、三甲基(2-羟丙基)氯化磷、三苯基氯化磷、苄基氯化磷等磷盐类；二月桂酸丁基锡、三月桂酸辛基锡、二乙酸辛基锡、二乙酸二辛基锡、二新癸酸二辛基锡、二乙酸二丁锡、辛酸锡、1,1,3,3-四丁基-1,3-十二烷酰基二锡氧烷等有机锡化合物；辛酸锌、辛酸铋等有机金属化合物；辛烷酸锡等无机锡化合物；无机金属化合物等。这些碱性催化剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述酸性催化剂，可举出例如盐酸、硫酸、磷酸等无机酸、甲烷磺酸、对甲苯磺酸、草酸等有机酸、三氟化硼、无水氯化铝、盐化锌等路易斯酸等。这些酸性催化剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
前述含酚羟基树脂(b2-1)、前述环状碳酸酯化合物(b2-2a)或前述环状醚化合物(b2-2b)、前述不饱和单羧酸(b2-3a)和/或前述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺化合物(b2-3b)、及前述多元羧酸酐(b2-4)的反应根据需要也可以在有机溶剂中进行。
作为前述有机溶剂，可以使用与上述的有机溶剂相同者，前述有机溶剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
从反应效率良好的方面来看，前述有机溶剂的用量优选相对于反应原料的总计100质量份为10～500质量份的范围。
前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酰胺树脂(B-2)的具体结构没有特别限定，只要以含酚羟基树脂(b2-1)、环状碳酸酯化合物(b2-2a)或环状醚化合物(b2-2b)、不饱和单羧酸(b2-3a)和/或N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺化合物(b2-3b)和多元羧酸酐(b2-4)作为必须反应原料，且树脂中具有酸基及(甲基)丙烯酰基即可，作为得到的前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酰胺树脂(B-2)，可举出例如具有以下述结构式(a-1)所示的结构部位(I)和下述结构式(a-2)所示的结构部位(II)作为重复结构单元的树脂结构者、以下述结构式(a-3)所示的结构部位(III)和下述结构式(a-4)所示的结构部位(IV)作为重复结构单元的树脂结构者。
[式中R2分别独立地为氢原子或碳原子数1～4的烃基。R3分别独立地为氢原子、碳原子数1～4的烃基、碳原子数1～4的烷氧基、卤素原子中的任意者，n分别独立地为1或2。R4分别独立地为亚甲基或下述结构式(x’-1)～(x’-5)中的任意者所示的结构部位。R5、R6分别独立地为氢原子或碳原子数1～20的烃基。另外，R5和R6也可连接而形成饱和或不饱和的环。R7为碳原子数1～12的烃基。R8为氢原子或甲基。x为前述R3所示的结构部位、或者借助带＊标的R4与结构式(a-1)所示的结构部位(I)或结构式(a-2)所示的结构部位(II)连接而成的键合点。]
[式中R2分别独立地为氢原子或碳原子数1～4的烃基。R3分别独立地为氢原子、碳原子数1～4的烃基、碳原子数1～4的烷氧基、卤素原子中的任意者，n分别独立地为1或2。R4分别独立地为亚甲基或下述结构式(x’-1)～(x’-5)中的任意者所示的结构部位。R5、R6分别独立地为氢原子或碳原子数1～20的烃基。另外，R5和R6也可连接而形成饱和或不饱和的环。R7为碳原子数1～12的烃基。R8为氢原子或甲基。x为前述R3所示的结构部位、或者借助带＊标的R4与结构式(a-3)所示的结构部位(III)或结构式(a-4)所示的结构部位(IV)连接而成的键合点。]
[式中h为0或1。R9分别独立地为脂肪族烃基、烷氧基、卤素原子、芳基、芳烷基中的任意者，i为0或1～4的整数。R10为氢原子或甲基。W为下述结构式(w-1)或(w-2)。Y为碳原子数1～4的亚烷基、氧原子、硫原子、羰基中的任意者。j为1～4的整数。]
(式中R11分别独立地为氢原子或碳原子数1～4的烃基。R12、R13分别独立地为氢原子或碳原子数1～20的烃基。另外，R12和R13也可连接而形成饱和或不饱和的环。R14为碳原子数1～12的烃基。R15为氢原子或甲基。)
从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酰胺树脂(B-2)的酸值优选30～150mgKOH/g的范围，更优选40～120mgKOH/g的范围。需要说明的是，本发明中，前述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂的酸值为基于JIS K 0070(1992)的中和滴定法测定的值。
接着，对〔3〕具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)进行说明。
作为前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)，可举出例如以具有酸基或酸酐基的酰胺酰亚胺树脂(b3-1)和含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)作为必须反应原料而得者等。
作为前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)，可以仅具有酸基或酸酐基中的任一者，也可具有两者。从与前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)的反应性、反应控制的观点来看，优选具有酸酐基者，更优选具有酸基和酸酐基两者。对于前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)的酸值而言，在中性条件下，即，在不使酸酐基开环的条件下的测定值优选为60～350mgKOH/g的范围。另一方面，在水的存在下等使酸酐基开环的条件下的测定值优选61～360mgKOH/g的范围。
前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)的具体结构、制造方法没有特别限定，可广泛使用通常的酰胺酰亚胺树脂等。可举出例如以多异氰酸酯化合物和多元羧酸或其酸酐作为反应原料而得者。
作为前述多异氰酸酯化合物，可举出例如丁烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯化合物；降冰片烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯化合物；甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二异氰酰基-3,3’-二甲基联苯、邻三嗪二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物；具有下述结构式(i-1)所示的重复结构的多亚甲基多苯基多异氰酸酯；这些的异氰脲酸酯改性体、缩二脲改性体、脲基甲酸酯改性体等。另外，这些多异氰酸酯化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。
[式中，R1分别独立地为氢原子、碳原子数1～6的烃基中的任意者。R2分别独立地为碳原子数1～4的烷基、或借助带＊标的亚甲基与结构式(i-1)所示的结构部位连接的键合点中的任意者。l为0或1～3的整数，m为1以上的整数。]
另外，作为前述多异氰酸酯化合物，从可以得到具有高溶剂溶解性的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，优选脂环式二异氰酸酯化合物或其改性体、脂肪族二异氰酸酯化合物或其改性体，更优选脂环式二异氰酸酯或其异氰脲酸酯改性体、脂肪族二异氰酸酯或其异氰脲酸酯改性体。
另外，前述多异氰酸酯化合物的总质量中，脂环式二异氰酸酯化合物或其改性体与脂肪族二异氰酸酯化合物或其改性体的总计质量的比例优选为70质量％以上，优选为90质量％以上。
另外，组合使用脂环式二异氰酸酯化合物或其改性体、与脂肪族二异氰酸酯化合物或其改性体时，两者的质量比优选30/70～70/30的范围。
作为前述多元羧酸或其酸酐，只要是在分子结构中具有多个羧基的化合物或其酸酐，则具体结构就没有特别限制，可以使用各种各样化合物。需要说明的是，为了使前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)具有酰胺基和酰亚胺基两者，体系中需要存在羧基及酸酐基两者，本发明中，可以使用分子中具有羧基和酸酐基两者的化合物，也可组合使用具有羧基的化合物和具有酸酐基的化合物。
作为前述多元羧酸或其酸酐，可举出例如脂肪族多元羧酸化合物或其酸酐、脂环式多元羧酸化合物或其酸酐、芳香族多元羧酸化合物或其酸酐等。
作为前述脂肪族多元羧酸化合物或其酸酐，脂肪族烃基为直链型及支链型均可，结构中也可具有不饱和键。
作为前述脂肪族多元羧酸化合物或其酸酐，可举出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、及这些的酸酐等。
作为前述脂环式多元羧酸化合物或其酸酐，本发明中，以羧基或酸酐基与脂环结构键合而成者作为脂环式多元羧酸化合物或其酸酐，与除此以外的结构部位中有无芳香环无关。作为前述脂环式多元羧酸化合物或其酸酐，可举出例如四氢苯二甲酸、六氢苯二甲酸、甲基六氢苯二甲酸、环己烷三羧酸、环己烷四羧酸、双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸、甲基双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸、4-(2,5-二氧四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二羧酸、及这些的酸酐等。
作为前述芳香族多元羧酸化合物或其酸酐，可举出例如苯二甲酸、偏苯三酸、苯四甲酸、萘二羧酸、萘三羧酸、萘四羧酸、联苯二羧酸、联苯三羧酸、联苯四羧酸、二苯甲酮四羧酸等。
这些之中，从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，优选前述脂环式多元羧酸化合物或其酸酐、或前述芳香族多元羧酸化合物或其酸酐。另外，从可以高效地制造前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)的方面来看，优选使用分子结构中具有羧基和酸酐基两者的三羧酸酐，特别优选使用环己烷三羧酸酐或偏苯三酸酐。进而，相对于前述多元羧酸或其酸酐的总质量，脂环式三羧酸酐与芳香族三羧酸酐的总量的比例优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上。
前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)为以前述多异氰酸酯化合物和前述多元羧酸或其酸酐作为反应原料的情况下，根据期望的树脂性能等，也可组合使用这些以外的反应原料。此时，从本发明发挥的効果被充分发挥的方面来看，相对于酰胺酰亚胺树脂(b3-1)的反应原料总质量，前述多异氰酸酯化合物与前述多元羧酸或其酸酐的总计质量的比例优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上。
前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)为以多异氰酸酯化合物和多元羧酸或其酸酐作为反应原料的情况下，并没有特别限定，采用任何方法制造均可。例如，可以采用与通常的酰胺酰亚胺树脂相同的方法制造。具体而言，可举出使用相对于多异氰酸酯化合物具有的1摩尔异氰酸酯基为0.5～2.0摩尔的多元羧酸或其酸酐，在120～180℃左右的温度条件下进行搅拌混合使其反应的方法。
前述多异氰酸酯化合物与多元羧酸或其酸酐的反应根据需要也可以在碱性催化剂的存在下进行。另外，该反应根据需要也可以在有机溶剂中进行。
作为前述碱性催化剂，可以使用与上述的碱性催化剂相同者，前述碱性催化剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述有机溶剂，可以使用与上述的有机溶剂相同者，前述有机溶剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
从反应效率良好的方面来看，前述有机溶剂的用量优选相对于反应原料的总计100质量份为10～500质量份的范围。
作为前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)，只要是分子结构中具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物，则其他具体结构就没有特别限定，可以使用各种各样的化合物。可举出例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等羟基(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入有(聚)氧乙烯链、(聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等(聚)氧化烯链的(聚)氧化烯改性体；在前述各种羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入有(聚)内酯结构的内酯改性体等。这些之中，从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，优选分子量为1000以下者。另外，前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)为前述氧化烯改性体、内酯改性体时，重均分子量(Mw)优选为1000以下。这些含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。
另外，作为前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)，根据需要，除了前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)和含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)以外，还可组合使用含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)作为反应原料。另外，作为前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)，根据需要，除了前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)和含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)以外，还可组合使用含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)及多元羧酸酐(b3-4)作为反应原料。
前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)只要在分子结构中具有(甲基)丙烯酰基和环氧基，其他具体结构就没有特别限定，可以使用各种各样化合物。可举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚、环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯等含缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯单体；二羟基苯二缩水甘油醚、二羟基萘二缩水甘油醚、联苯酚二缩水甘油醚、双酚二缩水甘油醚等二缩水甘油醚化合物的单(甲基)丙烯酸酯化物等。这些之中，从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，优选含缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯单体。另外，其分子量优选为500以下。进而，前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)的总质量中的前述含缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯单体的比例优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上。
作为前述多元羧酸酐(b3-4)，可以使用作为上述的多元羧酸酐(b1-3)例示者，前述多元羧酸(b3-4)可以单独使用，也可组合使用两种以上。
根据期望的树脂性能等，前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)除了前述具有酸基或酸酐基的酰胺酰亚胺树脂(b3-1)、前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)、含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)及多元羧酸酐(b3-4)以外，也可组合使用其他反应原料。此时，含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-3)的反应原料总质量中的前述(b3-1)～(b3-4)成分的总计质量的比例优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上。
作为前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)的制造方法，没有特别限定，采用任何方法制造均可。例如，可以用使包括前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)、及前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)的全部反应原料一次性反应的方法制造，也可以用使反应原料依次反应的方法制造。
前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)与前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)的反应主要是使前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)中的酸基和/或酸酐基与含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)中的羟基反应。前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)与酸酐基的反应性特别优异，因此如前所述，前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)优选具有酸酐基。需要说明的是，前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)中的酸酐基的含量可以根据前述二者的酸值的测定值的差值，即，可以通过使酸酐基开环条件下的酸值与不使酸酐基开环条件下的酸值的差值算出。
对于前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)与前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)的反应比例而言，前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)具有酸基及酸酐基时，及前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)具有酸酐基时，相对于前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)具有的1摩尔酸酐基，优选以前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)具有的羟基的摩尔数为0.9～1.1的范围来使用。另外，前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)具有酸基时，相对于前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)具有的1摩尔酸基，优选以前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)具有的羟基的摩尔数为0.01～1.0的范围来使用。
前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)与前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)的反应根据需要也可使用碱性催化剂或酸性催化剂。其中，前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)具有酸基及酸酐基时，及前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)具有酸酐基时，优选使用碱性催化剂，前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)具有酸基时，优选使用酸性催化剂。
作为前述碱性催化剂，可以使用作为上述的碱性催化剂例示者，前述碱性催化剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述酸性催化剂，可以使用作为上述的酸性催化剂例示者，前述酸性催化剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
前述碱性催化剂或前述酸性催化剂的添加量优选以相对于反应原料的总计质量100质量份为0.001～5质量份的范围来使用。
另外，前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)与前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)的反应可以在适当的催化剂的存在下，于80～140℃左右的温度条件下加热搅拌来进行。
该反应根据需要也可在有机溶剂中进行，作为前述有机溶剂，可以使用与上述的有机溶剂相同者，前述有机溶剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。需要说明的是，连续进行前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)的制造时，也可在前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)的制造所使用的有机溶剂中直接继续进行反应。
对于前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)而言，作为反应原料，除了前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)、及前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)以外，还使用含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)时，可以用使包括前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)、前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)、及前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)的全部反应原料一次性反应的方法制造，也可以用使反应原料依次反应的方法制造。其中，从易于控制反应的方面来看，优选以使前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)与使前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)与前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)反应得到的产物(以下，有时简称为“产物(1)”。)反应的方法制造。
前述产物(1)与前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)的反应主要使前述产物(1)中的酸基与前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)反应。其反应比例优选以相对于前述产物(1)具有的1摩尔酸基，前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)具有的环氧基的摩尔数为0.05～1.1的范围来使用。该反应例如可以在适当的碱性催化剂的存在下，于90～140℃左右的温度条件下加热搅拌来进行。连续进行前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)与前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)的反应时，可以不追加碱性催化剂，也可适当追加。另外，该反应根据需要也可在有机溶剂中进行。需要说明的是，前述碱性催化剂及前述有机溶剂可以使用与上述的碱性催化剂及有机溶剂相同者，这些可以单独使用，也可组合使用两种以上。
对于前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)而言，作为反应原料，除了前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)、及前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)以外，还使用含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)及多元羧酸酐(b3-4)时，可以用使包括前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)、前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)、前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)、及多元羧酸酐(b3-4)的全部反应原料一次性反应的方法制造，也可以用使反应原料依次反应的方法制造。其中，从易于控制反应的方面来看，优选以使前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)与使前述酰胺酰亚胺树脂(b3-1)与前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)反应得到的产物(1)反应，再使得到的产物(以下，有时简称为“产物(2)”。)与前述多元羧酸酐(b3-4)反应的方法制造。
前述产物(2)与前述多元羧酸酐(b3-4)的反应主要使前述产物(2)中的羟基与前述多元酸酐反应。此时，前述产物(2)中，前述产物(1)与前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)的反应比例优选以相对于前述产物(1)具有的1摩尔酸基，前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)具有的环氧基的摩尔数为0.1～1.2的范围来使用，进一步优选为0.2～1.1。此处，前述产物(2)中例如存在由前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)中的环氧基的开环生成的羟基等。前述多元羧酸酐(b3-4)的反应比例优选以制造的具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)的酸值成为50～120mgKOH/g左右的方式进行调节。该反应例如可以在适当的碱性催化剂的存在下，于80～140℃左右的温度条件下加热搅拌来进行。连续进行前述产物(1)与前述含(甲基)丙烯酰基环氧化合物(b3-3)的反应时，可以不追加碱性催化剂，也可适当追加。另外，该反应根据需要可以在有机溶剂中进行。需要说明的是，前述碱性催化剂及前述有机溶剂可以使用与上述的碱性催化剂及有机溶剂相同者，这些可以单独使用，也可组合使用两种以上。
从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)的酸值优选为30～150mgKOH/g的范围，更优选为40～120mgKOH/g的范围。需要说明的是，本申请发明中具有酸基及(甲基)丙烯酰基的酰胺酰亚胺树脂(B-3)的酸值为通过JISK 0070(1992)的中和滴定法测定的值。
接着，对〔4〕具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂(B-4)进行说明。
作为前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂(B-4)，可举出例如以具有羟基、羧基、异氰酸酯基、缩水甘油基等反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物(α)作为必须成分并使其聚合得到丙烯酸类树脂中间体，使所述中间体与具有可以与这些官能团反应的反应性官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物(β)进一步反应，由此导入(甲基)丙烯酰基而得到的反应产物，使前述反应产物中的羟基与多元酸酐反应而得到者等。
对于前述丙烯酸类树脂中间体而言，除了前述(甲基)丙烯酸酯化合物(α)外，根据需要还可使其他含聚合性不饱和基团化合物共聚。前述其他含聚合性不饱和基团化合物可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯等含脂环式结构(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧乙酯等含芳香环(甲基)丙烯酸酯；3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯衍生物等。这些可以单独使用也可组合使用两种以上。
前述(甲基)丙烯酸酯化合物(β)只要可以与前述(甲基)丙烯酸酯化合物(α)具有的反应性官能团反应就没有特别限定，从反应性的观点来看优选以下的组合。即，使用含羟基(甲基)丙烯酸酯作为前述(甲基)丙烯酸酯化合物(α)时，优选使用含异氰酸酯基(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯化合物(β)。使用含羧基(甲基)丙烯酸酯作为前述(甲基)丙烯酸酯化合物(α)时，优选使用含缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯化合物(β)。使用含异氰酸酯基(甲基)丙烯酸酯作为前述(甲基)丙烯酸酯化合物(α)时，优选使用含羟基(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯化合物(β)。使用含缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯作为前述(甲基)丙烯酸酯化合物(α)时，优选使用含羧基(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯化合物(β)。前述(甲基)丙烯酸酯化合物(β)可以单独使用，也可组合使用两种以上。
前述多元酸酐可举出例如苯二甲酸酐、琥珀酸酐、偏苯三酸酐、苯四甲酸酐、马来酸酐、四氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、六氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、辛烯基琥珀酸酐、四丙烯基琥珀酸酐等。这些多元酸酐可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂(B-4)的制造方法，没有特别限定，采用任意方法制造均可。前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂(B-4)的制造中，根据需要可以在有机溶剂中进行，另外，根据需要也可使用碱性催化剂。
作为前述有机溶剂，可以使用与上述的有机溶剂相同者，前述有机溶剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述碱性催化剂，可以使用与上述的碱性催化剂相同者，前述碱性催化剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂(B-4)的酸值优选30～150mgKOH/g的范围，更优选40～120mgKOH/g的范围。需要说明的是，本申请发明中具有酸基及(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂(B-4)的酸值为通过JIS K 0070(1992)的中和滴定法测定的值。
接着，对〔5〕具有酸基及(甲基)丙烯酰基的聚氨酯树脂(B-5)进行说明。
作为前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的聚氨酯树脂(B-5)，可举出例如：使多异氰酸酯化合物、含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物、含羧基多元醇化合物、及根据需要的多元酸酐、前述含羧基多元醇化合物以外的多元醇化合物反应得到者；使多异氰酸酯化合物、含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物、多元酸酐、及含羧基多元醇化合物以外的多元醇化合物反应得到者；使环氧树脂、不饱和一元酸、多元酸酐、多异氰酸酯化合物、及含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物反应得到者等。
作为前述多异氰酸酯化合物，可以使用与上述的多异氰酸酯化合物相同者，前述多异氰酸酯化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物，可以使用与上述的含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物(b3-2)相同者，前述含羟基(甲基)丙烯酸酯化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述含羧基多元醇化合物，可举出例如2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁烷酸、2,2-二羟甲基戊酸等。前述含羧基多元醇化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述多元酸酐，可以使用作为上述的多元酸酐例示者，前述多元酸酐可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述含羧基多元醇化合物以外的多元醇化合物，可举出例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等脂肪族多元醇化合物；联苯酚、双酚等芳香族多元醇化合物；在前述各种多元醇化合物的分子结构中导入有(聚)氧乙烯链、(聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等(聚)氧化烯链的(聚)氧化烯改性体；在前述各种多元醇化合物的分子结构中导入有(聚)内酯结构的内酯改性体等。前述含羧基多元醇化合物以外的多元醇化合物可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述环氧树脂，可以使用作为上述的环氧树脂(b1-1)例示者，前述环氧树脂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述不饱和一元酸，可举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、α-氰基肉桂酸、β-苯乙烯基丙烯酸、β-糠基丙烯酸等。另外，也可使用前述不饱和一元酸的酯化物、酰卤化物、酸酐等。这些不饱和一元酸可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述具有酸基及(甲基)丙烯酰基的聚氨酯树脂(B-5)的制造方法，没有特别限定，采用任意方法制造均可。前述具有酸基及聚合性不饱和键的聚氨酯树脂的制造根据需要也可在有机溶剂中进行，另外，根据需要也可使用碱性催化剂。
作为前述有机溶剂，可以使用与上述的有机溶剂相同者，前述有机溶剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
作为前述碱性催化剂，可以使用与上述的碱性催化剂相同者，前述碱性催化剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
本发明的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物含有前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)和前述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B)。
从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，本发明的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物中的前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)的含量优选10～90质量％的范围。
另外，本发明的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物中的前述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B)的含量优选90～10质量％的范围。
从可以得到能够形成具有高感光度、耐热性及介电特性优异的固化物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的方面来看，前述含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A)与前述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B)的固体成分的质量比例[(A)/(B)]优选50/50～95/5的范围。
本发明的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物通过添加光聚合引发剂，可以用作固化性树脂组合物。
作为前述光聚合引发剂，可举出例如1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、噻吨酮及噻吨酮衍生物、2,2′-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、二苯基(2,4,6-三甲氧基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮等。
作为前述其他光聚合引发剂的市售品，可举出例如“Omnirad-1173”、“Omnirad-184”、“Omnirad-127”、“Omnirad-2959”、“Omnirad-369”、“Omnirad-379”、“Omnirad-907”、“Omnirad-4265”、“Omnirad-1000”、“Omnirad-651”、“Omnirad-TPO”、“Omnirad-819”、“Omnirad-2022”、“Omnirad-2100”、“Omnirad-754”、“Omnirad-784”、“Omnirad-500”、“Omnirad-81”(IGM公司制)、“Kayacure-DETX”、“Kayacure-MBP”、“Kayacure-DMBI”、“Kayacure-EPA”、“Kayacure-OA”(日本化药株式会社制)、“Vicure-10”、“Vicure-55”(Stouffer Chemical Cmopany制)、“Trigonal P1”(Akzo公司制)、“Sandoray 1000”(SANDOZ公司制)、“DEAP”(Upjohn公司制)、“Quanta cure-PDO”、“Quanta cure-ITX”、“Quanta cure-EPD”(Ward Blenkinsop公司制)、“Runtecure-1104”(Runtec公司制)等。
对于前述光聚合引发剂的添加量而言，例如优选以前述固化性树脂组合物中1～20质量％的范围使用。
本发明的固化性树脂组合物也可包含前述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B)以外的其他树脂成分。作为前述其他树脂成分，可举出例如使双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂等环氧树脂与(甲基)丙烯酸、二羧酸酐、根据需要的不饱和单羧酸酐等反应得到的、树脂中具有羧基和(甲基)丙烯酰基的树脂、各种(甲基)丙烯酸酯单体等。
作为前述(甲基)丙烯酸酯单体，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等脂肪族单(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、金刚烷基单(甲基)丙烯酸酯等脂环型单(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸四氢糠酯等杂环型单(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯基苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸苄基苄酯、(甲基)丙烯酸苯基苯氧基乙酯等芳香族单(甲基)丙烯酸酯化合物等的单(甲基)丙烯酸酯化合物：在前述各种单(甲基)丙烯酸酯单体的分子结构中导入有(聚)氧乙烯链、(聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等聚氧化烯链的(聚)氧化烯改性单(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种单(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入有(聚)内酯结构的内酯改性单(甲基)丙烯酸酯化合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族二(甲基)丙烯酸酯化合物；1,4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、降冰片烷二(甲基)丙烯酸酯、降冰片烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双环戊基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸基二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等脂环型二(甲基)丙烯酸酯化合物；联苯酚二(甲基)丙烯酸酯、双酚二(甲基)丙烯酸酯等芳香族二(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种二(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入有(聚)氧乙烯链、(聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等(聚)氧化烯链的聚氧化烯改性二(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述各种二(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入有(聚)内酯结构的内酯改性二(甲基)丙烯酸酯化合物；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等脂肪族三(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族三(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入有(聚)氧乙烯链、(聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等(聚)氧化烯链的(聚)氧化烯改性三(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族三(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入有(聚)内酯结构的内酯改性三(甲基)丙烯酸酯化合物；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上的脂肪族聚(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族聚(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入有(聚)氧乙烯链、(聚)氧丙烯链、(聚)氧四亚甲基链等(聚)氧化烯链的4官能以上的(聚)氧化烯改性聚(甲基)丙烯酸酯化合物；在前述脂肪族聚(甲基)丙烯酸酯化合物的分子结构中导入有(聚)内酯结构的4官能以上的内酯改性聚(甲基)丙烯酸酯化合物等。前述各种(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用，也可组合使用两种以上。
另外，本发明的固化性树脂组合物中根据需要还可含有固化剂、固化促进剂、有机溶剂、无机微粒、聚合物微粒、颜料、消泡剂、粘度调节剂、流平剂、阻燃剂、保存稳定化剂等各种添加剂。
作为前述固化剂，只要具有可以与前述含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂中的羧基反应的官能团，就没有特别限制，可举出例如环氧树脂。作为前述环氧树脂，可举出例如双酚型环氧树脂、苯醚型环氧树脂、萘醚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、三苯甲烷型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-苯酚共缩酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-甲酚共缩酚醛清漆型环氧树脂、苯酚芳烷基型环氧树脂、萘酚芳烷基型环氧树脂、双环戊二烯-苯酚加成反应型环氧树脂、联苯芳烷基型环氧树脂、芴型环氧树脂、呫吨型环氧树脂、二羟基苯型环氧树脂、三羟基苯型环氧树脂等。这些环氧树脂可以单独使用，也可组合使用两种以上。另外，从可以得到能够形成具有优异碱显影性及高感光度、具有优异伸长率的固化物的固化性树脂组合物的方面来看，这些之中优选苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-苯酚共缩酚醛清漆型环氧树脂、萘酚-甲酚共缩酚醛清漆型环氧树脂等酚醛清漆型环氧树脂，特别优选软化点为20～120℃范围的物质。
作为前述固化促进剂，为促进前述固化剂的固化反应的物质，使用环氧树脂作为前述固化剂时，可举出磷系化合物、胺系化合物、咪唑、有机酸金属盐、路易斯酸、胺配盐等。这些固化促进剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。另外，前述固化促进剂的添加量例如优选以相对于前述固化剂100质量份为1～10质量份的范围使用。
作为前述有机溶剂，可以使用与上述的有机溶剂相同者，前述有机溶剂可以单独使用，也可组合使用两种以上。
本发明的固化物可以通过对前述固化性树脂组合物照射活性能量射线得到。作为前述活性能量射线，可举出例如紫外线、电子线、α线、β线、γ线等电离辐射线。另外，使用紫外线作为前述活性能量射线时，只要高效地进行基于紫外线的固化反应，则可以在氮气等非活性气体气氛下进行照射，也可以在空气气氛下进行照射。
作为紫外线发生源，从实用性、经济性的方面来看，通常使用紫外线灯。具体而言，可举出低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙气灯、镓灯、金属卤化物灯、太阳光、LED等。
前述活性能量射线的累积光量并无特别限制，优选为10～5000mJ/cm2，更优选为50～1000mJ/cm2。累积光量为上述范围时，可以防止或抑制未固化部分的发生，故优选。
需要说明的是，前述活性能量射线的照射可以一步进行，也可分为二步以上进行。
另外，使本发明的固化性树脂组合物固化得到的固化物的耐热性及介电特性优异，因此可以适宜地用做例如半导体装置用途的阻焊层、层间绝缘材料、封装材料、填底材料、电路元件等的封装粘接层、集成电路元件与电路基板的粘接层。另外，可以适宜地用于以LCD、OELD为代表的薄型显示器用途中的薄膜晶体管保护膜、液晶滤色器保护膜、滤色器用颜料保护层、黑色矩阵用保护层、间隔物等。
本发明的阻焊剂用树脂材料由前述固化性树脂组合物形成。
本发明的保护构件例如可以通过以下方法得到：将前述阻焊剂用树脂材料涂布在基材上，在60～100℃左右的温度范围下使有机溶剂挥发干燥后，通过形成有期望的图案的光掩模利用活性能量射线使其曝光，利用碱水溶液对未曝光部进行显影，进而在140～180℃左右的温度范围下使其加热固化，从而得到。
作为前述基材，可举出例如铜箔、铝箔等金属箔等。
实施例
以下，通过比较实施例和比较例，对本发明进行具体说明。
本申请实施例中的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂的酸值采用JIS K 0070(1992)的中和滴定法测定。
本申请实施例中的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量采用下述条件的GPC测定。
测定装置：东曹株式会社制“HLC-8320GPC”
柱：东曹株式会社制保护柱“HXL-L”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G4000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G3000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G2000HXL”
+东曹株式会社制“TSK-GEL G2000HXL”
检测器：RI(差示折光计)
数据处理：东曹株式会社制“GPC工作站EcoSEC-WorkStation”
柱温度：40℃
展开溶剂：四氢呋喃
流速：1.0ml/分钟
标准：依据前述“GPC-8320GPC”的测定手册，使用分子量已知的下述的单分散聚苯乙烯
使用的聚苯乙烯
东曹株式会社制“A-500”
东曹株式会社制“A-1000”
东曹株式会社制“A-2500”
东曹株式会社制“A-5000”
东曹株式会社制“F-1”
东曹株式会社制“F-2”
东曹株式会社制“F-4”
东曹株式会社制“F-10”
东曹株式会社制“F-20”
东曹株式会社制“F-40”
东曹株式会社制“F-80”
东曹株式会社制“F-128”
试样：用微滤器对以树脂固体成分换算计为1.0质量％的四氢呋喃溶液进行过滤而得者(50μl)。
(合成例1：含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)的合成)
在安装有温度计、滴液漏斗、冷却管、分馏管、搅拌机的烧瓶中投入邻烯丙基苯酚268质量份(2.0mol)、甲苯1200质量份，对体系内进行减压氮气置换。然后，投入间苯二甲酰氯203质量份(1.0mol)，对体系内进行减压氮气置换。然后，添加四丁基溴化铵0.6质量份，边进行氮气吹扫处理，边将体系内控制为60℃以下，用3小时滴加20％氢氧化钠水溶液412质量份，滴加结束后，搅拌1小时。反应结束后，利用静置分液将水层去除。在得到的甲苯层中进一步加入水并搅拌15分钟，利用静置分液将水层去除。重复该操作至水层的pH成为7。并且，通过进行加热减压干燥，得到下述化学式所示的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)。该含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)的酯基当量为199g/当量。需要说明的是，前述酯基当量为根据投入比算出的计算值。
(合成例2：含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-2)的合成)
在安装有温度计、滴液漏斗、冷却管、分馏管、搅拌机的烧瓶中投入邻烯丙基苯酚134质量份(1.0mol)、甲苯711质量份，对体系内进行减压氮气置换。然后，投入苄基氯140质量份(1.0mol)，对体系内进行减压氮气置换。然后，添加四丁基溴化铵0.4质量份，边进行氮气吹扫处理，边将体系内控制为60℃以下，用3小时滴加20％氢氧化钠水溶液205质量份，滴加结束后，搅拌1小时。反应结束后，利用静置分液将水层去除。在得到的甲苯层中进一步添加水并搅拌15分钟，利用静置分液将水层去除。重复该操作至水层的pH成为7。并且，通过进行加热减压干燥，得到下述化学式所示的芳香族酯化合物(A-2)。该芳香族酯化合物(A-2)的酯基当量为119g/当量。需要说明的是，前述酯基当量为根据投入比算出的计算值。
(合成例3：芳香族酯化合物(A-3)的合成)
在安装有温度计、滴液漏斗、冷却管、分馏管、搅拌机的烧瓶中投入邻甲酚216质量份(2.0mol)、甲苯1200质量份，对体系内进行减压氮气置换。然后，投入间苯二甲酰氯203质量份(1.0mol)，对体系内进行减压氮气置换。然后，添加四丁基溴化铵0.5质量份，边进行氮气吹扫处理，边将体系内控制为60℃以下、用3小时滴加20％氢氧化钠水溶液412质量份，滴加结束后，搅拌1小时。反应结束后，利用静置分液将水层去除。在得到的甲苯层中进一步添加水并搅拌15分钟，利用静置分液将水层去除。重复该操作至水层的pH成为7。并且，通过进行加热减压干燥，得到下述化学式所示的芳香族酯化合物(A-3)。该芳香族酯化合物(A-3)的酯基当量为173g/当量。需要说明的是，前述酯基当量为根据投入比算出的计算值。
(合成例4：含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-1)的合成)
在具备温度计、搅拌器、及回流冷凝器的烧瓶中添加二乙二醇单甲基醚乙酸酯101质量份，将邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制“EPICLON N-680”、环氧当量：214)428质量份溶解，添加作为抗氧化剂的二丁基羟基甲苯4质量份、作为热阻聚剂的氢醌单甲醚0.4质量份后，添加丙烯酸144质量份、三苯膦1.6质量份，边吹入空气边在120℃下进行10小时酯化反应。之后，添加二乙二醇单甲基醚乙酸酯311质量份、四氢苯二甲酸酐160质量份，在110℃下反应2.5小时，得到固体成分为64.0质量％的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-1)。该含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-1)的固体成分酸值为85mgKOH/g，重均分子量为8850。
(合成例5：含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-2)的合成)
在具备温度计、搅拌器、及回流冷凝器的烧瓶中，添加二乙二醇单甲基醚乙酸酯392质量份、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性体(EVONIK公司社制“VESTANAT T-1890/100”、异氰酸酯基含量17.2质量％)(以下，简记为“T-1890”。)244质量份、偏苯三酸酐192质量份、二丁基羟基甲苯1.0质量份，并使其溶解。在氮气气氛下，于160℃下使其反应5小时，确认异氰酸酯基含量成为0.1质量％以下。酸酐基非开环条件下测定的固体成分酸值为160mgKOH/g。添加氢醌单甲醚0.3质量份、季戊四醇聚丙烯酸酯混合物(东亚合成株式会社制“Aronix M-306”、季戊四醇三丙烯酸酯含量约67％、羟值159.7mgKOH/g)(以下，简记为“M-306”。)172质量份及三苯膦3.6质量份，边吹入空气边在110℃下使其反应5小时。然后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯163质量份，在110℃下使其反应5小时。进而，添加琥珀酸酐112质量份、二乙二醇单甲基醚乙酸酯122质量份，在110℃下使其反应5小时，得到固体成分为62.1质量％的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-2)。该含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-2)的固体成分酸值为79mgKOH/g，重均分子量为3790。
(实施例1：含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(1)的制备)
按表1示出的质量份配混合成例1得到的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)、合成例4得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-1)、作为固化剂的邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制“EPICLON N-680”)、二季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、光聚合引发剂(IGM公司制“Omnirad 907”)、2-乙基-4-甲基咪唑和酞菁绿，利用辊磨机进行捏合得到含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(1)。
(实施例2～7：含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(2)～(7)的制备)
按表1示出的组成及配方，采用与实施例1相同的方法，得到含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(2)～(7)。
(比较例1：含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(C1)的制备)
按表1示出的质量份配混合成例3得到的芳香族酯化合物(A-3)、合成例4得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-1)、作为固化剂的邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制“EPICLON N-680”)、二季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、光聚合引发剂(IGM公司制“Omnirad 907”)、2-乙基-4-甲基咪唑和酞菁绿，利用辊磨机进行捏合得到含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(C1)。
(比较例2：含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(C2)的制备)
除了使用合成例4得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-2)代替比较例1使用的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-1)以外，与比较例1同样地得到含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(C2)。
使用上述的实施例及比较例得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，进行下述的评价。
[感光度的评价方法]
使用涂抹器以玻璃基材上成为膜厚50μm的方式涂布各实施例及比较例得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，在80℃下使其干燥30分钟。然后，在干燥的涂膜上放置Kodak公司制“Step tablet No.2”，使用金属卤化物灯照射1000mJ/cm2的紫外线。用1％的碳酸钠水溶液使其在30℃下显影180秒，基于Step tablet法，评价Step tablet的残留段数。需要说明的是，残留段数越多表示感光度越高。
将实施例1～7制备的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(1)～(7)、及比较例1及2制备的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(C1)及(C2)的组成及评价结果示于表1。
[表1]
表1中的比较例2的评价“-”表示无法评价。这是由于芳香族酯化合物与含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂不相溶，混合时产生白浊，因此无法评价。
(实施例8：含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(8)的制备)
按表2示出的质量份配混合成例1得到的含聚合性不饱和键芳香族酯化合物(A-1)、合成例4得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-1)、作为固化剂的邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制“EPICLON N-680”)、作为固化促进剂的二甲氨基吡啶、光聚合引发剂(IGM公司制“Omnirad 907”)和作为有机溶剂的二乙二醇单甲基醚乙酸酯，利用辊磨机进行捏合得到含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(8)。
(实施例9～14：含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(9)～(14)的制备)
按表2示出的组成及配方，采用与实施例8相同的方法，得到含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(9)～(14)。
(比较例3：含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(C3)的制备)
按表2示出的质量份配混合成例3得到的芳香族酯化合物(A-3)、合成例4得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-1)、作为固化剂的邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制“EPICLON N-680”、作为固化促进剂的二甲氨基吡啶、光聚合引发剂(IGM公司制“Omnirad907”)和作为有机溶剂的二乙二醇单甲基醚乙酸酯，利用辊磨机进行捏合得到含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(C3)。
(比较例4：含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(C4)的制备)
除了使用合成例5得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-2)代替比较例3使用的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-1)以外，与比较例3相同地得到含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(C4)。
使用上述的实施例及比较例得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，进行下述的评价。
[耐热性的评价方法]
使用涂抹器以玻璃基材上成为膜厚50μm的方式涂布各实施例及比较例得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，使其在80℃下干燥30分钟。然后，使用金属卤化物灯照射1000mJ/cm2的紫外线后，在160℃下加热1小时，将固化物从玻璃基材上剥离，得到固化物。由前述固化物切出6mm×35mm的试验片，使用粘弹性测定装置(DMA：Rheometric公司制固体粘弹性测定装置“RSAII”、拉伸法：频率1Hz、升温速度3℃/分钟)，将弹性模量变化达到最大的温度作为玻璃化转变温度进行评价。需要说明的是，玻璃化转变温度越高表示耐热性越优异。
[介电常数的测定方法]
使用涂抹器以玻璃基材上成为膜厚50μm的方式涂布各实施例及比较例得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，使其在80℃下干燥30分钟。然后，使用金属卤化物灯照射1000mJ/cm2的紫外线后，在160℃下加热1小时，将固化物从玻璃基材上剥离，得到固化物。然后，在温度23℃、湿度50％的室内保管24小时，将其作为试验片，使用AgilentTechnologies,Inc.制“Network analyzer E8362C”，利用空腔谐振法测定试验片的1GHz下的介电常数。
[介质损耗角正切的测定方法]
使用涂抹器以玻璃基材上成为膜厚50μm的方式涂布各实施例及比较例得到的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，使其在80℃下干燥30分钟。然后，使用金属卤化物灯照射1000mJ/cm2的紫外线后，在160℃下加热1小时，将固化物从玻璃基材上剥离，得到固化物。然后，在温度23℃、湿度50％的室内保管24小时，将其作为试验片，使用AgilentTechnologies,Inc.制“Network analyzer E8362C”，利用空腔谐振法测定试验片的1GHz下的介质损耗角正切。
将实施例8～14制备的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(8)～(14)、及比较例3及4制备的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物(C3)及(C4)的组成及评价结果示于表2。
[表2]
需要说明的是，表1及2中的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂(B-1)及(B-2)的配混量为固体成分值。
表2中的比较例4的评价“-”表示无法评价。这是由于芳香族酯化合物与含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂不相溶，混合时发生白浊，因此无法评价。
需要说明的是，表1及2中的“固化剂”表示邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制“EPICLON N-680”、环氧当量：214)。
表2中的“固化促进剂”表示二甲氨基吡啶。
表1及2中的“有机溶剂”表示二乙二醇单甲基醚乙酸酯。
表1及2中的“光聚合引发剂”表示IGM公司制“Omnirad-907”。
表1及2示出的实施例1～14为本发明的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的例子，本发明的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物具有优异的感光度，另外，本发明的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的固化物具有优异的耐热性，另外，可以确认介电常数及介质损耗角正切均低，介电特性也优异。
另一方面，比较例1～4为使用不具有聚合性不饱和键的芳香族酯化合物的含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的例子，可以确认该含酸基(甲基)丙烯酸酯树脂组合物的固化物的介电常数及介质损耗角正切均高，介电特性显著不充分。
