一种高浓度农药有机废液的无害化处理方法
技术领域
本发明属于危险废物处理领域，具体涉及一种高浓度农药有机废液的无害化处理方法。
背景技术
高浓度臭氧在碱催化因素下，对难生化有机高浓度废水有独特功效。其机理在于高浓度臭氧将产生化学反应能力更强的大量的·OH，它能够把难降解的有机物结构改变为新的物质，并在这些物质上引进一个充氧官能团，便成为生物可降解的物质而赋予新的化学性质，结果可使难生化有机废水脱色、除臭、再结合传统的生化技术可将易生物降解污染物进一步除去，大大降低了处理成本，达到国家环保排放标准或使污水回收利用资源化的水质要求，具有社会和经济双重效益。电解技术也能很好地分解水中有机物，但阳极的电解质的损耗一直是难题，国外曾用昂贵的稀有金属合金作阳极材料，但其加工工艺复杂成本高，目前还难以推广，也少见于国内环保工程实际应用。现阶段在难生化高浓度有机废水环保技术中提供先进、实用、有效、经济的废水处理工程技术，高浓度高级臭氧化技术被高度关注。在危险废物处理过程中难点在于，废物来源不稳定，成分复杂，即使在同一企业同一工段不同批次产生的废液其理化性质也存在着差异性，综合多产废单位的废物联合处理就更加复杂，这就涉及到液态物料进入臭氧催化氧化进行高级氧化的临界条件和效率效能问题，具体为:
1、臭氧释放的羟基自由基有一定的选择性、不能对所有有机组分有效，同时其承受的COD化学需氧量不宜过高、否则将无法达到预期去除率和降解高分子复杂有机物的任务。
2、高级氧化涉及的催化剂是臭氧催化的关键，其良好的比表面积和活性是臭氧催化的保障，防止其过快污堵和失活是十分必要的工作。
3、臭氧催化氧化耗电量较大，过高的COD和过多难降解的高分子有机物势必会影响其运行的效率和效能。
目前固废综合处置项目中，设置物化处置单元的较少，即使设置了闲置的装置也较多，即使勉强运行的其效力和效能也较低，运营艰辛盈利困难，不利于行业向真正意义上的化工连续化、自动化、集约化、稳定化方向发展，成为固体废弃物综合处置中的一个缺陷。
发明内容
发明目的：本发明的目的是提供一种能够有效提升高浓度农药废液处理效率的无害化处理方法。
技术方案：本发明所述的一种高浓度农药有机废液的无害化处理方法，根据高浓度农药有机废液的组成分成a和b两通道进行无害化处理，其中a通道包括以下步骤：
(a1)将高浓度农药有机废液及其包装桶洗涤水通入蒸馏釜，打开蒸汽加热，收集的低沸程物质直接进入焚烧系统；
(a2)经过步骤(a1)处理后的废液进行水相检测特征污染物的COD，COD检测值高于COD标准值时，继续进行步骤(a1)的处理，COD检测值不高于COD标准值时，进入臭氧氧化工段，经臭氧氧化完成后测试废液可溶性盐的含盐量，含盐量的测试值高于含盐量标准值时，先进入单效蒸发，不高于含盐量标准值时，直接进入生化设施；
b通道包括以下步骤：
(b1)将高浓度农药有机废液经管道过滤器处理不溶物后，与萃取剂按照流量配比进入静态混合器，之后进入分离塔，上部流出油相，下部出水相；
(b2)油相进入简单蒸馏釜，分出萃取剂回收利用，萃取物进入焚烧炉；
(b3)水相进行水相检测特征污染物的COD，COD检测值高于COD标准值时，进行a通道的处理，COD检测值不高于COD标准值时，直接进入臭氧氧化工段，经臭氧氧化完成后测试废液可溶性盐的含盐量，含盐量的测试值高于标准值时，先进入单效蒸发，不高于含盐量标准值时，直接进入生化设施。
进一步的，当高浓度农药有机废液的成分浓度≤5％，有机物的成分组成少于3种时，且蒸馏物的沸点属于低沸程时，直接进行a通道处理；当高浓度农药有机废液的成分浓度＞5％，有机物的成分组成不小于3种时，直接进行b通道处理。
进一步的，COD标准值为30000-50000mg/L，根据具体的工艺和原液组成进行选择。
进一步的，含盐量标准值为1000-2500mg/L，根据具体的工艺和原液组成进行选择。
进一步的，所述臭氧氧化工段包括：先用集水沉淀池滤除水中漂浮物和悬浮固体，后经流量2m3/h，扬程30m的管道增压泵增压和转子流量计量进入高速动态混合器进行臭氧与废液高效气液混合成雾状，提高了臭氧与废水中污物的接触面积和反应机率有利提高臭氧的溶解率和利用率，ZT大型制氧机和大型ZT变频臭氧机生产出浓度不低于40mg/L的大产率臭氧分别注入高速动态混合器和氧化塔进行反应。
进一步的，氧化塔为不锈钢材质，内部装有可拆卸式钛粉末烧结而成的微米级钛板多孔气体扩散器，采用气液逆向接触有利于臭氧气体进入液相中。
进一步的，从氧化塔视镜可观察到反应气泡大小、密度及颜色等情况，废液经过5～10分钟的快速及强氧化反应过程，可使高浓度难降解高浓度有机物废水达到絮凝、脱色、除臭效果、并降解为可直接生化的新有机物汇入集水调节池(同时也有部分反应生成物直接变成CO2气体逸出)。具体时间可根据取样口检测的COD数值，以及生产经验进行设定。
进一步的，所述萃取剂为柴油或者四氯化碳。
有益效果：本发明所述的处理方法利用蒸馏和萃取富集浓缩部分含水率较低的高浓度有机物、低沸点和较高热值的有机物质进入焚烧系统，可部分去除复杂有机物减轻高级氧化处理负担，提高臭氧催化效率；经过萃取蒸馏分层后其水相的污染特征得到更好的改善，同时起到同一批次物料均质均量的工艺目的，解决弹性操作的问题、解决一批料一个时间段内连续生产的问题，以及能精确定性、定量获取物料衡算基础数据的问题。高浓度农药有机废液在进行臭氧催化氧化的高级氧化之前通过萃取蒸馏进行有效的预处理，保障以稳定态介质进入臭氧催化，通过延长工艺路线减轻工段的处置压力和工艺负担，有效提升处理效率和设备设施的运行状态。
附图说明
图1本发明处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
为进一步了解本发明的内容，结合附图及实施例对本发明作详细描述。
实施例1
本实施例所述高浓度农药废液为防电液，包含碳酸二甲酯和六氟磷酸锂，且总含量低于5％，利用a通道直接处理，如图1所示，包括以下步骤：
(a1)将高浓度农药有机废液及其包装桶洗涤水通入蒸馏釜，打开蒸汽加热，收集的低沸点物质直接进入焚烧系统；
(a2)经过步骤(a1)处理后的废液进行水相检测特征污染物的COD为13300mg/L,低于30000mg/L(COD标准值)，进入臭氧氧化工段，先用集水沉淀池滤除水中漂浮物和悬浮固体，后经流量2m3/h，扬程30m的管道增压泵增压和转子流量计量进入高速动态混合器进行臭氧与废液高效气液混合成雾状，提高了臭氧与废水中污物的接触面积和反应机率有利提高臭氧的溶解率和利用率，ZT大型制氧机和大型ZT变频臭氧机生产出浓度不低于40mg/L的大产率臭氧分别注入高速动态混合器和氧化塔进行反应。经臭氧氧化完成后测试废液的可溶性盐的含盐量为1700mg/L，小于含盐量标准值2000mg/L，直接进入生化设施。
通过上述工艺处理前后废水指标对照如表1。
表1
实施例2
本实施例所述高浓度农药废液为蒸发废液，包含多元醇、脂肪酸和脂类，总含量高于5％，利用b通道直接处理，如图1所示，包括以下步骤：
(b1)将高浓度农药有机废液经管道过滤器处理不溶物后，与柴油按照流量配比进入静态混合器，之后进入分离塔，上部流出油相，下部出水相；
(b2)油相进入简单蒸馏釜，分出萃取剂回收利用，萃取物进入焚烧炉；
(b3)水相进行水相检测特征污染物的COD为45000mg/L，高于COD标准值30000mg/L，继续进行通道a的处理，第二次检测COD为13400mg/L，低于30000mg/L，进入臭氧氧化工段，先用集水沉淀池滤除水中漂浮物和悬浮固体，后经流量2m3/h，扬程30m的管道增压泵增压和转子流量计量进入高速动态混合器进行臭氧与废液高效气液混合成雾状，提高了臭氧与废水中污物的接触面积和反应机率有利提高臭氧的溶解率和利用率，ZT大型制氧机和大型ZT变频臭氧机生产出浓度不低于40mg/L的大产率臭氧分别注入高速动态混合器和氧化塔进行反应。氧化塔为不锈钢材质，内部装有可拆卸式钛粉末烧结而成的微米级钛板多孔气体扩散器，采用气液逆向接触有利于臭氧气体进入液相中。从氧化塔视镜，从氧化塔视镜可观察到反应气泡大小、密度及颜色等情况，废液经过10分钟的快速及强氧化反应过程，使高浓度难降解有机物废水达到絮凝、脱色、除臭效果、并降解为可直接生化的新有机物汇入集水调节池(同时也有部分反应生成物直接变成CO2气体逸出)，从废水取样口1和取样口2可随时观测废水与臭氧反应前后对比情况(其中，取样口1和取样口2分别设置于反应塔的不同高度，不同位置取样以确保反应完全)。后续处理工艺为厌氧和好氧相结合的传统生化工艺，可将废水中呈胶体和溶解状态的有机污染物质去除，COD和BOD去除率可达90％以上，经进一步臭氧消毒和沉淀砂滤工艺可进一步实现污水达标排放和回用，达到污水资源化目的。
通过上述工艺处理前后废水指标对照如表2。
表2
经臭氧氧化完成后测试废液的可溶性盐的含盐量为1700mg/L，小于含盐量标准值2000mg/L，直接进入生化设施。
