改性玉石粉在保健与治疗贴剂中的应用
技术领域
本发明实施例涉及贴剂技术领域，具体涉及一种改性玉石粉在保健与治疗贴剂中的应用。
背景技术
在电磁波中，相对于远红外线，近红外线波长短、能量强，对机体的的穿透能力强，能穿透机体表皮深入到人体组织深部的血管、淋巴管、神经末梢等组织，并为这些组织所吸收而产生远红外线所不具备的光电和光生化等非热生物效应。特别是，其中的高频短波(Short-Wave Infrared，SWIR)近红外能量，如果透射到人体穴区，因与穴区中丰富的ATP能量相匹配，能被谐共振吸收利用并产生有益的生理调理作用。现代科学已揭示，中医艾灸能提高免疫力且具有治疗和保健作用的原理就是依靠艾绒燃烧所辐射的SWIR能量，然而在具体实践中，传统艾灸具有明显的操作不便、艾烟难被接受、作用时间短等缺陷。
除艾灸外，目前临床上还没有其它的利用SWIR来保健身体和防治疾病的方式和方法。虽然自然界还有一些较为稀少的玉石类矿物也能产生对人体有益的SWIR辐射，但是这些矿物所辐射的SWIR数量太低，对人体的刺激作用不足以产生明显的非热生物效应。所以，至今尚没有将这些矿物切实有效地应用于保健和防治领域。
发明内容
为此，本发明实施例提供一种改性玉石粉在保健与治疗贴剂中的应用，玉石碎石依次经多相复合、淬火水化、超细粉碎的处理，能增强玉石粉晶体中的近红外发射基团的活性，增加近红外发射基团的数量，从而提高其高频短波红外的发射能力，以解决现有自然软玉的SWIR辐射率和辐射量太低而不能达到常规的预防、治疗和身体保健调理作用的问题。
为了实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：
根据本发明实施例的第一方面，本发明实施例提供了改性玉石粉在保健与治疗贴剂中的应用，所述改性玉石粉的制备方法包括以下步骤：
1)备料：天然玉石碎石和过渡金属氧化物分别进行分级粉碎后，按重量比10：0.2～2混匀，得到混合粉；
2)多相复合：将混合粉置于马氟炉中，以5～10℃/min速度升温至400～600℃后，继续煅烧2小时以上，得到高温多相复合玉石粉；
3)淬火水化：将高温多相复合玉石粉快速置于pH为10～11的缓冲溶液中，浸泡1小时以上，过滤，经反复水洗至滤液呈酸碱中性，过滤后静置老化12小时以上，置于60～80℃烘箱内烘干至水分含量低于10％，得到处理玉石粉；
4)超细粉碎：将处理玉石粉粉碎，过筛，得到改性玉石粉。
本发明使用的天然玉石碎石并不局限于某种特定的玉石，可以为一种类型的玉石，也可以为两种或两种以上类型的玉石的组合。所述天然玉石碎石包括蛇纹石、角闪石、透辉石、透闪石、直闪石、纤闪石、绿闪石、绿松石、橄榄石和阳起石中的一种或多种矿石组成的集合体。优选地，所述天然玉石碎石是主要由蛇纹石和透闪石等构成的碧玉、青玉和青白玉等碎石；进一步优选地，所述天然玉石碎石是天然辽宁岫玉碎石或天然新疆和田玉碎石。
进一步地，所述过渡金属氧化物包括NiO2、Cr2O3、Co2O3、Fe2O3、MnO2、CuO中的一种或几种。作为优选，所述过渡金属氧化物由Fe2O3、MnO2及CuO按照3∶5∶2的重量比组成，在增强红外线辐射能力的同时，还具有价格便宜且容易获得的优点。
进一步地，步骤3中，多相复合玉石粉与缓冲溶液的重量体积比(g/ml)为1：5～20。
所述缓冲溶液是由化学试剂配制的pH为10～11的水溶液，作为优选，所述缓冲溶液为氢氧化镁饱和水溶液或氨-氯化铵水溶液。
进一步地，步骤1中，分级粉碎后的玉石粉和过渡金属氧化物的粒径分别为200～400目。步骤4中，所述改性玉石粉的粒径为200～400目。
根据本发明实施例的第二方面，本发明实施例提供了一种由上述的改性玉石粉制成的保健与治疗贴剂。改性玉石粉的SWIR辐射能量能透过机体表皮进入人体的体循环而产生全身或局部调治作用。
进一步地，所述保健与治疗贴剂还包括功效成分，以满足不同的疾病调治和保健预防的需求。
进一步地，所述功效成分是中药原料的粉末，或者是中药原料的水溶性或醇溶性的提取物或浸膏。
进一步地，所述贴剂为巴布贴型、贴片型、发热包型。作为优选，所述贴剂为发热包型，发热包提供的热能有利于激发和提高玉石粉的SWIR近红外发射。
本发明实施例具有如下优点：
(1)本发明的改性玉石粉能够在波数2800～3800cm-1红外区大量发射SWIR光子，所发射的SWIR光子可穿透皮肤表皮深入到皮下组织，从而使光子能量通过匹配吸收引起有益的生化和生理作用，产生包括调整机体的免疫功能、内分泌功能和自主神经调节功能等非热生物效应。当所发射的SWIR光子集中刺激APT丰富的穴位区，通过谐共振能激发APT的能量代谢，则产生类似艾灸的“得气”感。
(2)本发明的保健与治疗贴剂根据不同的治疗需求，可复配不同的药物成分从而增大应用范围，且因SWIR对皮肤穿透较深有利于引导药物的经皮吸收，这种灸疗与药物穴位经皮吸收“无缝”的有效结合，能产生协同作用而显著地提高治疗效果。
(3)本发明的保健与治疗贴剂虽然与艾灸具有类似的SWIR作用机制和功效，但所用原料和作用方式完全不同，比一般艾灸具有以下明显的优势：作用温和，不会产生艾灸的焦烤现象；无烟雾污染，易被广泛接受；作用时间长，有利于提高作用效果；操作简便，不需别人帮助。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是示例性的，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图引伸获得其它的实施附图。
图1为本发明实施例提供的天然岫玉碎石粉的红外光谱图；
图2为本发明实施例1提供的改性玉石粉的红外光谱图。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下内容中：
天然玉石碎石为天然岫玉碎石，采自辽宁省营口市大石桥后仙峪蛇纹石玉矿区，经分级粉碎后，过400目筛，得到天然岫玉碎石粉；
过渡金属氧化物：化学纯的Fe2O3，MnO2和CuO，经分级粉碎过400目筛后按重量比3∶5∶2混合而成。
实施例1
本实施例的改性玉石粉的制备方法包括以下步骤：
1)备料：天然玉石碎石粉和过渡金属氧化物按重量比10：1混匀，得到混合粉；
2)多相复合：将混合粉置于马氟炉中，以5℃/min速度升温至550℃后，继续煅烧2小时，得到高温多相复合玉石粉；
3)淬火水化：将高温多相复合玉石粉快速置于pH为10～11的氢氧化镁饱和水溶液中浸泡3小时，过滤，经反复水洗至滤液呈酸碱中性，过滤后静置老化12小时，置于80℃烘箱内烘干10小时，水分含量低于10％，得到处理玉石粉；
4)超细粉碎：将处理玉石粉粉碎，过400目筛，得到改性玉石粉。
实施例2
本实施例的改性玉石粉的制备方法包括以下步骤：
1)备料：天然玉石碎石粉和过渡金属氧化物按重量比10：1混匀，得到混合粉；
2)多相复合：将混合粉置于马氟炉中，以5℃/min速度升温至550℃后，继续煅烧2小时，得到高温多相复合玉石粉；
3)淬火水化：在通风橱中，将高温多相复合玉石粉快速置于pH为10～11的氨-氯化铵水溶液中浸泡3小时，过滤，经反复水洗至滤液呈酸碱中性且无氨水气味，过滤后静置老化12小时，置于80℃烘箱内烘干10小时，水分含量低于10％，得到处理玉石粉；
4)超细粉碎：将处理玉石粉粉碎，过400目筛，得到改性玉石粉。
实施例3
本实施例的改性玉石粉的制备方法包括以下步骤：
1)备料：天然玉石碎石粉和过渡金属氧化物按重量比10：0.8混匀；
2)多相复合：将混合粉置于马氟炉中，以8℃/min速度升温至800℃后，继续煅烧2小时，得到高温多相复合玉石粉；
3)淬火水化：将高温多相复合玉石粉快速置于pH为10～11的氢氧化镁饱和水溶液中浸泡3小时，过滤，经反复水洗至滤液呈酸碱中性，过滤后静置老化12小时，置于80℃烘箱内烘干10小时，水分含量低于10％，得到处理玉石粉；
4)超细粉碎：将处理玉石粉粉碎，过400目筛，得到改性玉石粉。
实施例4
本实施例的用于防治卵巢功能减退的保健与治疗贴剂包括药库层，药库层包括处于同一平面、且呈同心圆的物理治疗层和药物治疗层，药物治疗层呈环形设置在物理治疗层的外周，药物治疗层的直径为1.5cm，药库层的直径为4.5cm。保健与治疗贴剂的制备方法包括以下步骤：
物理治疗层物料：压敏胶加热至熔融后，添加实施例1的改性玉石粉，搅拌均匀，压敏胶与改性玉石粉的重量比为4：1。
药物治疗层物料：(1)功效成分：刺蒺藜提取物，其用量按呋甾皂甙计为50份；葛根提取物，其用量按葛根总黄酮计为80份；东革阿里，其用量按宽缨酮计为60份；野樱桃提取物，其用量按褪黑素计为1份；Vb610份；黄山药提取物，其用量按薯蓣皂甙元计为10份；
(2)将上述原料分别粉碎，过200目筛，混匀；
(3)压敏胶加热至熔融后，添加功效成分和氮酮，搅拌均匀，压敏胶、功效成分和氮酮的重量比为40：10：1。
将物理治疗层物料、药物治疗层物料依次涂布于铝塑合膜上，冷却后覆盖上离型纸，切割成所需面积的贴片。
将贴片负载在发热包上，即为防治卵巢功能减退的保健与治疗贴剂。
实施例5
本实施例的用于防治男性良性前列腺增生症的保健与治疗贴剂同实施例4，不同之处仅在于功效成分，本实施例的功效成分包括：
刺蒺藜提取物，其用量按呋甾皂甙计为50份；黄山药提取物，其用量按薯蓣皂甙元计为10份；菟丝子提取物，其用量按金丝桃苷计为5份；女贞子，其用量按齐墩果酸计为30份。
实施例6
本实施例的用于防治慢性疲劳综合征的保健与治疗贴剂同实施例4，不同之处仅在于功效成分，本实施例的功效成分包括：
刺蒺藜提取物，其用量按呋甾皂甙计为35份；东革阿里，其用量按宽缨酮计为30份；淫羊藿，其用量按淫羊藿苷计为5份；蔗蜡提取物，其用量按二十八烷醇计为2份。
对比例1
本对比例的改性玉石粉的制备方法包括以下步骤：
1)备料：天然玉石碎石粉和过渡金属氧化物按重量比10：1混匀，得到混合粉；
2)多相复合：将混合粉置于马氟炉中，以5℃/min速度升温至550℃后，继续煅烧2小时，自然冷却至室温，得到多相复合玉石粉；
3)超细粉碎：将多相复合玉石粉粉碎，过400目筛，得到改性玉石粉。
测试例1
红外发射光谱的比较
测试方法：将天然玉石碎石粉和改性玉石粉分别与无水KBr按照1：100的质量比混合，在红外烘烤灯下照射5min以减少大气中的水分对实验数据的干扰，然后在玛瑙碾钵中碾磨3～5min混合均匀，采用26kPa的压力压片，保压时间5min后测试。红外光谱分析测试采用傅立叶红外光谱仪，检测范围600～4000cm-1，分辨率4cm-1。图1和图2分别是天然岫玉碎石粉(粒径为400目)和实施例1的改性玉石粉的测试结果。
由图1可见，天然岫玉在波数3688cm-1(波长约2.7um)出现波峰，说明天然岫玉在SWIR区具有一定的辐射能力，但较弱。由图2可见，改性玉石粉在波数3688cm-1的波峰大幅提高，说明改性玉石粉在SWIR区的辐射能力显著提高。
对实施例1～3、对比例1的改性玉石粉以及天然玉石碎石粉(未改性)的红外发射率进行测试。测试条件：采用5DX傅立叶变换红外光谱仪及其光谱比辐射率测量附件，检测范围400～4000cm-1，分辨率4cm-1，JD-1黑体炉，有效辐射率＞0.998，孔径10mm。结果见表1。
表1
结果显示，实施例1～3、对比例1的改性玉石粉的红外发射率，特别是2.5～4μm波段的发射率均高于未经改性的天然岫玉。更进一步地，实施例1～3的改性玉石粉高于对比例1，说明改性步骤中，除了晶格过渡金属元素掺杂复合外，淬火水化的步骤能有效增强SWIR发射能力。
测试例2
本测试例对本发明的保健与治疗贴剂的皮肤刺激性进行测试，以实施例4作为示例，用于说明本发明贴剂的安全性。
皮肤刺激性试验：健康豚鼠18个，雌雄各半。给药前24h，用剃毛器将豚鼠背部脊柱两侧毛除净，面积约1.5cm×2cm，将实施例4的贴剂贴敷于完整皮肤上，用无菌纱布缠绕后用胶布固定，每只豚鼠分笼饲养。24h后，揭去贴剂，并于揭除后1，24，48，72h至第7天，观察贴剂对皮肤有无刺激性现象。
结果显示：本发明的贴剂对皮肤表现为无刺激。
测试例3
为了说明本实施例4的保健与治疗贴剂具有防治卵巢功能减退的效果，进行以下临床试验。
1、一般资料
选择卵巢功能减退患者180人，将所有患者随机分为三组，每组60人，三组患者的一般资料无统计学意义(P＞0.05)，可进行对比研究。
卵巢功能减退诊断标准如下：
西医诊断标准：参考《实用妇科内分泌学》、《中华医学会临床诊疗指南(妇产科分册)》及《妇产科内分泌检查项目选择及应用》中相关内容拟定：(1)既往曾有正常的月经，40岁之前至少持续3个月出现月经周期缩短或者月经稀发，甚至闭经；或者经量较前减少，伴或不伴潮热多汗、腰膝酸软、性欲减退、心烦易怒、性欲减退、阴道干涩等围绝经期综合征有关症状；(2)40mIU/mL≥FSH≥10mIU/mL或FSH/LH>3.6；(3)双侧卵巢窦卵泡数<5个；符合以上3条中的其中1条即可。
中医辨证标准：参照《中医妇科学》和《中药新药临床研究指导原则》中有关内容拟定。主症：月经先期或者月经后期或闭经、经量较前减少、不孕；次症：腰膝酸软、神疲乏力、头晕耳鸣，潮热盗汗，夜尿频数，失眠健忘，性欲淡漠，经期腹痛，或者经色偏黯有血块等等，舌淡黯或黯红，或有瘀斑瘀点，苔薄白，脉沉、细或者沉细涩。符合以上主症中的1项或者次症中的2项即可确诊。
纳入标准：(1)同时符合以上中西医相关诊断标准；(2)年龄介于20～40岁；(3)近3个月内未曾接受过任何激素治疗。
排除标准：符合以下情况之一者予以排除：(1)先天性生殖器发育异常，或后天器质性病变及损伤，曾行卵巢手术而致的卵巢功能减退。(2)合并有心脑血管、肝肾等全身性疾病者。(3)患有乳腺不孕。
2、治疗方法
治疗组：使用本实施例4的保健与治疗贴剂贴关元穴，4～6小时后揭掉，每日1次；
对照组I：方法同治疗组。对照组I的保健与治疗贴剂与治疗组的区别仅在于，使用未改性玉石粉，即天然岫玉碎石粉(400目)。
对照组II：方法同治疗组。对照组II的保健与治疗贴剂与治疗组的区别仅在于，未添加玉石粉或改性玉石粉。
3、疗效判断标准
痊愈：治疗后月经周期恢复正常，临床症状和体征消失，血清FSH、LH、FSH/LH、E2正常；
好转：月经情况好转，患者临床症状、体征得到改善，血清FSH、LH、FSH/LH、E2接近正常；
无效：月经情况没有改善，症状、体征没有好转，甚至加重，血清FSH、LH、FSH/LH、E2无改变。
4、结果
治疗3个月后，各组患者疗效比较结果见表2。总有效率＝(治愈人数+好转人数)/总人数×100％。
表2
从表2可知，从总有效率来看，使用改性玉石粉的贴剂的治疗组总有效率为85％，明显优于两个对照组，差异具有统计学意义(P＜0.05)，对照组I因为使用一般玉石粉，其总有效率也高于没有添加玉石粉的对照组II；从治愈率即全面改善卵巢功能来看，使用改性玉石粉也是明显优于对照组I和对照组II。
测试例4
为了说明本实施例5的保健与治疗贴剂具有防治男性良性前列腺增生症的效果，进行以下临床试验。
1、一般资料
选择良性前列腺增生症患者88人，将所有患者随机分为三组，其中，治疗组30人，对照组I和对照组II分别是29人，三组患者的一般资料无统计学意义(P＞0.05)，可进行对比研究。
良性前列腺增生症诊断标准如下：
参照国际泌尿外科学会(SIU)推出的国际前列腺症状评分表(InternationalProstate Symptoms Score，IPSS)体系，力图将症状学量化以便于比较和协助诊断，也可作为治疗后评价标准。主要临床表现为下尿路症状：夜尿增加、尿急、尿频、排尿踌躇、排尿间断、费力费时等。
纳入标准：(1)符合上述诊断标准者；(2)年龄≥45岁；(3)IPSS≥13分；(4)排尿量≥150mL时，残余尿量为50～150mL；(5)肛门指诊感觉到前列腺扩大，表层光滑，触摸时有弹性，质地较韧，但边缘仍较清晰，中央沟消失或者变浅；(6)患者4w内未使用治疗前列腺增生的药物以及对膀胱尿道功能产生影响的药物；(7)自愿参与并签署知情同意书。
排除标准：(1)年龄＜45岁；(2)有过盆腔手术史的患者；(3)曾患有重度原发统、肝脏、心脑血管等疾病的患者；(4)经诊断因尿路感染或淋病等疾病引起尿频的患者；(5)尿常规检查提示隐血阳性的患者；(6)已经确诊为尿道狭窄或存在重度神经官能症的患者；(7)由于急慢性肾功能衰竭、前列腺癌或者尿路结石引起无尿或少尿的患者。
2、治疗方法
治疗组：使用本实施例5的保健与治疗贴剂贴中极穴，4～6小时后揭掉，每日1次；
对照组I：方法同治疗组。对照组I的保健与治疗贴剂与治疗组的区别仅在于，使用未改性玉石粉，即天然岫玉碎石粉(400目)。
对照组II：方法同治疗组。对照组II的保健与治疗贴剂与治疗组的区别仅在于，未添加玉石粉或改性玉石粉。
3、疗效标准
显效(或称临床控制)：主要临床症状和体征消除；
好转：主要临床症状和体征缓解；
无效：各项临床指标与主要症状和体征未发生明显改变，甚至加重。
4、结果
治疗4周后，各组患者疗效比较结果见表3。总有效率＝(显效人数+好转人数)/总人数×100％。
表3
从表3可知，从总有效率来看，使用改性玉石粉的贴剂的治疗组总有效率为90％，明显优于两个对照组，差异具有统计学意义(P＜0.05)，对照组I因为使用一般玉石粉，其总有效率也高于没有玉石粉的对照组II；从显效率即疗效程度来看，使用改性玉石粉也是明显优于对照组I和对照组II。另外，根据患者表述，对照组II的无效人数中有3例出现性欲下降的不良反应。治疗组和对照组I所有患者均无性欲下降的不良反应，且有19例患者表述性功能有所改善。
测试例5
为了说明本实施例6的保健与治疗贴剂具有防治慢性疲劳综合征的效果，进行以下临床试验。
1、一般资料
选择慢性疲劳综合征患者120人，将所有患者随机分为三组，每组40人，三组患者的一般资料无统计学意义(P＞0.05)，可进行对比研究。
慢性疲劳综合征诊断标准如下：
西医诊断标准：参照1994年美国疾病控制与预防中心的CFS诊断标准，即具有原因不明的持续或反复发作的慢性疲劳，通过临床评估又无法解释，该疲劳经休息后无实质性缓解，导致患者在工作、教育、社会或个人活动方面表现出明显的水平下降；并且症状发作持续超过6状中的4项或以上：(1)记忆力下降或注意力难以集中；(2)咽喉炎；(3)全身多关节的疼痛；(4)肌痛；(5)头痛；(6)颈部或腋下淋巴结触痛；(7)疲劳通过休息不能缓解；(8)运动后的疲劳持续超过24h。
中医证候标准：参照《针灸学》、《中医内科学》和《中国推拿百科全书》的相关内容：(1)无明显器质性病变，主要以虚损性疲劳为主；(2)多以劳倦、疲乏、健忘、失眠等为主要表现；(3)大多伴有脏腑气血、阴阳亏虚的相关症状，舌淡苔白，脉细、沉、迟等。
纳入标准：(1)符合上述诊断标准；(2)病程6个月以上；(3)年龄18～60岁；(4)受试者知情，且自愿签署知情同意书者。
2、治疗方法
治疗组：使用本实施例6的保健与治疗贴剂贴命门穴，4～6小时后揭掉，每日1次；
对照组I：方法同治疗组。对照组I的保健与治疗贴剂与治疗组的区别仅在于，使用未改性玉石粉，即天然岫玉碎石粉(400目)。
对照组II：方法同治疗组。对照组II的保健与治疗贴剂与治疗组的区别仅在于，未添加玉石粉或改性玉石粉。
3、疗效标准
治愈：临床症状、体征消失或基本消失；
好转：临床症状、体征得到改善；
无效：临床症状、体征无明显改善甚或加重。
4、结果
治疗4周后，各组患者疗效比较结果见表4。总有效率＝(治愈人数+好转人数)/总人数×100％。
表4
从表4可知，从总有效率来看，使用改性玉石粉的治疗组总有效率为90％，明显优于两个对照组，差异具有统计学意义(P＜0.05)，对照组I因为使用一般玉石粉，其总有效率也高于未添加玉石粉的对照组II；从治愈率即机体功能的全面改善来看，使用改性玉石粉也明显优于对照组I和对照组II。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
