一种环保薄膜材料及其制备方法、应用
技术领域
本申请属于薄膜技术领域，具体的，涉及一种环保薄膜材料及其制备方法、应用。
背景技术
薄膜是一种薄而软的透明薄片。包括农用薄膜、包装薄膜及用于特殊环境、具有特殊用途的透气薄膜，水溶薄膜及具有压电性能的薄膜等。所述薄膜的材料包括聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯、EVA等。
普通高分子在土壤中的自然分解速度很慢，完全分解需100～150年。生物降解塑料则不同，这种高分子被废弃后，在土壤微生物及其他自然因素(如光、水、热等)的共同作用下，能在较短的时间内降解，并参与微生物的代谢过程，可避免污染物的形成和堆积，对土壤不会产生较大的破坏作用。世界上的生物降解塑料主要是采用脂肪族聚酯制造的，例如英国ICI(Imperial%20Chemical%20Industry)公司的商品名为"Biopol"的3-羟基丁酸酯与3-羟基戊酸酯的无规共聚物；美国Union%20Carbide公司的商品名为“TONE”的聚己内酯；日本Show%20High%20Polymer公司的商品名为“Bionolle”的PBS和PBSA；以及脂肪族聚酯和芳香族共聚得到的塑料等。
天然高分子聚合物本身源于自然，来源广泛，价格低廉，可作为聚酯等环境友好型塑料的填料。然而，天然高分子聚合物大分子间存在氢键，这削弱了天然高分子聚合物大分子的移动性，从而导致加工性差及分散性差。传统的方法是通过加入多元醇等等来改善加工流动性以及在基体中的分散性。然而，塑化的天然高分子聚合物存在回生、变脆现象，导致膜材料的力学性能不理想。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种环保薄膜材料，原料包括聚C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C2-6二酸-C2-6二酯、碳水化合物中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，按重量百分比计算，所述环保薄膜材料原料包括：C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯65-72％、聚C2-6二酸-C2-6二酯3-4％、碳水化合物余量。
作为一种优选的技术方案，所述聚C2-6二酸-C2-6二酯的结晶度为30-60％，熔点为100-120℃。
作为一种优选的技术方案，所述聚C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯包括聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C8-11二酸-苯二甲酸丁二酯。
作为一种优选的技术方案，所述聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯中，C4-7二酸占C4-7二酸和苯二甲酸总摩尔量的45-55％，苯二甲酸占C4-7二酸和苯二甲酸总摩尔量的45-55％。
作为一种优选的技术方案，所述聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯中，C4-7二酸占C4-7二酸和苯二甲酸总摩尔量的50％，苯二甲酸占C4-7二酸和苯二甲酸总摩尔量的50％。
作为一种优选的技术方案，所述聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯选自聚C4二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C5二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C7二酸-苯二甲酸丁二酯中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述聚C8-11二酸-苯二甲酸丁二酯中，C8-11二酸占C8-11二酸和苯二甲酸总摩尔量的40-49.5％，苯二甲酸占C8-11二酸和苯二甲酸总摩尔量的50.5-60％。
本发明的第二方面提供了所述的环保薄膜材料的制备方法，包括以下步骤：将各个原料混合，通过双螺杆挤出，即得。
本发明的第三方面提供了所述的环保薄膜材料在制备地膜、棚膜、保鲜膜、塑料袋中的应用。
有益效果：所述环保薄膜材料绿色、环保，透光率高，雾度适中，力学性能优异，十分适合工业化生产，而且原料易得，成本低。
具体实施方式
为了解决上述问题，本发明提供了一种环保薄膜材料，原料包括聚C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C2-6二酸-C2-6二酯、碳水化合物中的至少一种。
优选的，按重量百分比计算，所述环保薄膜材料原料包括：C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯65-72％、聚C2-6二酸-C2-6二酯3-4％、碳水化合物余量。
优选的，碳水化合物为20-25％。
本申请中，“C4-11二酸”指碳原子数为4-11的二元酸，可以列举的有丁二酸、戊二酸等；同样的，“C4二酸”指丁二酸。
优选的，所述聚C2-6二酸-C2-6二酯的结晶度为30-60％，熔点为100-120℃。
所述聚C2-6二酸-C2-6二酯结晶度的测试方法为本领域常用的测试方法，可以列举的有X射线衍射法、密度法、红外光谱法。
所述聚C2-6二酸-C2-6二酯选自聚C2二酸-C2二酯、聚C2二酸-C3二酯、聚C2二酸-C4二酯、聚C2二酸-C5二酯、聚C2二酸-C6二酯、聚C3二酸-C2二酯、聚C3二酸-C3二酯、聚C3二酸-C4二酯、聚C3二酸-C5二酯、聚C3二酸-C6二酯、聚C4二酸-C2二酯、聚C4二酸-C3二酯、聚C4二酸-C4二酯、聚C4二酸-C5二酯、聚C4二酸-C6二酯、聚C5二酸-C2二酯、聚C5二酸-C3二酯、聚C5二酸-C4二酯、聚C5二酸-C5二酯、聚C5二酸-C6二酯中的至少一种。优选的，所述聚C2-6二酸-C2-6二酯为聚C4二酸-C4二酯。
所述聚C4二酸-C4二酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)酯化：按比例称取丁二酸、丁二醇混合均匀，在氮气保护氛围下，在70-80kPa真空条件下，150-260℃反应2-6小时；
(2)预缩聚；加入催化剂，将步骤(1)得到的产物在200-260℃，2-10kPa真空条件下，反应0.5-3小时；
(3)缩聚；将步骤(2)得到的产物在200-260℃，小于1kPa真空条件下，反应3-10小时，即得。
其中，步骤(1)中所述丁二醇摩尔数为丁二酸总摩尔数的1-1.3倍。
步骤(2)中所述催化剂无特别限制，为本领域常用的催化剂，本申请为钛酸四丁酯，所述催化剂的质量占丁二酸、丁二醇总质量的0.05-0.8％。
在制备超市购物袋，地膜，保鲜膜等薄膜的过程中，由于C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯含有长链酸以及芳香族酸，使得薄膜材料较“软”，不利于进行吹膜、封切等操作，在薄膜材料中加入聚C2-6二酸-C2-6二酯，能够得到硬质的材料，弯曲模量大于220MPa，从而更有利于后续操作工艺的进行；本申请人意外发现，当聚C2-6二酸-C2-6二酯的结晶度为30-60％，含量为3-4％时，得到的薄膜雾度在60-70％，透光率为80-82％，很好的匹配了市场上对于高雾度、高透光率薄膜的需求；推测是因为聚C2-6二酸-C2-6二酯的加入增加了C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯的相容性，减少了材料的相界面，进而减少了光线在相界面处的散射与反射，同时聚C2-6二酸-C2-6二酯作为有机成核剂缩小了聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯和C8-11二酸-苯二甲酸丁二酯形成晶体的尺寸，大大增加了光线衍射通过的可能性。
优选的，所述聚C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯包括聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C8-11二酸-苯二甲酸丁二酯。所述聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C8-11二酸-苯二甲酸丁二酯的重量比为1：1-6。
优选的，所述聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯中，C4-7二酸占C4-7二酸和苯二甲酸总摩尔量的45-55％，苯二甲酸占C4-7二酸和苯二甲酸总摩尔量的45-55％。更优选的，所述聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯中，C4-7二酸占C4-7二酸和苯二甲酸总摩尔量的50％，苯二甲酸占C4-7二酸和苯二甲酸总摩尔量的50％。
更优选的，所述聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯选自聚C4二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C5二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C7二酸-苯二甲酸丁二酯中的至少一种。优选的，所述聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯为聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯。其中，苯二甲酸优选为对苯二甲酸
所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)酯化：按比例称取己二酸、苯二甲酸、丁二醇混合均匀，在氮气保护氛围下，在70-80kPa真空条件下，150-260℃反应2-6小时；
(2)预缩聚；加入催化剂，将步骤(1)得到的产物在200-260℃，2-10kPa真空条件下，反应0.5-3小时；
(3)缩聚；将步骤(2)得到的产物在200-260℃，小于1kPa真空条件下，反应3-10小时，即得。
其中，所述丁二醇摩尔数为己二酸和苯二甲酸的总摩尔数的1-1.3倍。
步骤(2)中所述催化剂无特别限制，为本领域常用的催化剂，本申请为钛酸四丁酯，所述催化剂的质量占己二酸、苯二甲酸、丁二醇总质量的0.2-0.8％。
优选的，所述聚C8-11二酸-苯二甲酸丁二酯中，C8-11二酸占C8-11二酸和苯二甲酸总摩尔量的40-49.5％，苯二甲酸占C8-11二酸和苯二甲酸总摩尔量的50.5-60％。更优选的，所述聚C8-11二酸-苯二甲酸丁二酯中，C8-11二酸占C8-11二酸和苯二甲酸总摩尔量的45％，苯二甲酸占C8-11二酸和苯二甲酸总摩尔量的55％。
进一步优选的，所述聚C8-11二酸-苯二甲酸丁二酯选自聚C8二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C9二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯、聚C11二酸-苯二甲酸丁二酯中的至少一种。优选的，所述聚C8-11二酸-苯二甲酸丁二酯为聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯。苯二甲酸优选为对苯二甲酸。
所述聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)酯化：按比例称取癸二酸、苯二甲酸、丁二醇混合均匀，在氮气保护氛围下，在70-80kPa真空条件下，150-260℃反应2-6小时；
(2)预缩聚；加入催化剂，将步骤(1)得到的产物在200-260℃，2-10kPa真空条件下，反应0.5-3小时；
(3)缩聚；将步骤(2)得到的产物在200-260℃，小于1kPa真空条件下，反应3-10小时，即得。
其中，所述丁二醇摩尔数为癸二酸和苯二甲酸的总摩尔数的1-1.3倍。
步骤(2)中所述催化剂无特别限制，为本领域常用的催化剂，本申请为钛酸四丁酯，所述催化剂的质量占癸二酸、苯二甲酸、丁二醇总质量的0.2-0.8％。
本申请人还发现，所述聚C4-7二酸-苯二甲酸丁二酯中，C4-7二酸占C4-7二酸和苯二甲酸总摩尔量的45-55％，苯二甲酸占C4-7二酸和苯二甲酸总摩尔量的45-55％。所述聚C8-11二酸-苯二甲酸丁二酯中，C8-11二酸占C8-11二酸和苯二甲酸总摩尔量的40-49.5％，苯二甲酸占C8-11二酸和苯二甲酸总摩尔量的50.5-60％时，在不影响雾度、透光率的前提下，提高了薄膜横纵向拉伸强度。
所述碳水化合物为葡萄糖的高聚体；优选的，所述碳水化合物选自淀粉、纤维素、糖原、乳糖、果聚糖；进一步优选的，所述碳水化合物为预处理的化合物；所述碳水化合物的预处理方法，包括以下步骤：取1g碳水化合物分散于30mL甲苯中，加入0.2mL二丁基二月桂酸锡，再加入1g甲苯二异氰酸酯在80℃中反应20h，洗涤，抽滤，干燥备用。
为了更好的实现本发明的目的，按重量百分比计算，所述环保薄膜材料原料还包括塑化剂3-6％、扩链剂0.1-1.2％。
所述塑化剂包括多元醇、小分子多元醇聚合物、二胺中的至少一种；所述多元醇可以列举的有甘油、丙二醇、丁二醇等；所述小分子多元醇聚合物可以列举的有聚乙二醇、聚乙烯醇等；所述二胺可以列举的有乙二胺、尿素等；本申请中，所述塑化剂为甘油。
所述扩链剂包括环氧化合物、恶唑啉化合物、异氰酸酯化合物、过氧化物中的至少一种；所述环氧化物可以列举的有环氧树脂、缩水甘油醚；所述恶唑啉化合物可以列举的有2-甲基-4,5-二氢恶唑：所述异氰酸酯可以列举的有甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)；所述过氧化物可以列举的有过氧化苯甲酰、过氧化叔丁基；本申请中，所述扩链剂为甲苯二异氰酸酯(TDI)。
本发明的第二方面提供了所述环保薄膜材料的制备方法，包括以下步骤：将各个原料混合，通过双螺杆挤出，即得。
由于碳水化合物为葡萄糖的高聚体，含有大量的羟基，分子间形成大量氢键，无法热熔分散，因此加入碳水化合物会对薄膜材料的力学性能造成负面影响，本申请人发现，当所述碳水化合物的重量百分比为25-30％，而且对碳水化合物进行预处理后，得到的薄膜横向断裂伸长率为500-600％，纵向断裂伸长率为300-350％，推测是碳水化合物进行预处理后熔点温度降低，可以热熔塑化，从而提高了分散均匀性。
本申请的第三方面提供了所述薄膜材料在制备地膜、棚膜、保鲜膜、塑料袋中的应用。
所述塑料袋包括但不限于购物袋、垃圾袋。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。
实施例
实施例1
一种环保薄膜材料，按重量份计算，所述环保薄膜材料原料包括：C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯70份、聚C2-6二酸-C2-6二酯4份、塑化剂甘油5.8份，扩链剂TDI%200.2份，碳水化合物20份。
所述聚C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯包括聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯。所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯的重量比为1：6。
所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯中，C6二酸占C6二酸和苯二甲酸总摩尔量的45％，苯二甲酸占C6二酸和苯二甲酸总摩尔量的55％。
所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)按比例称取己二酸(CAS：124-04-9)、对苯二甲酸、丁二醇(CAS：25265-75-2)混合均匀，在氮气保护氛围下，在70kPa真空条件下，200℃反应4小时；
(2)加入催化剂钛酸四丁酯(所述催化剂的质量占己二酸、对苯二甲酸、丁二醇总质量的0.3％)，将步骤(1)得到的产物在210℃，2kPa真空条件下，反应1小时；
(3)将步骤(2)得到的产物在250℃，小于1kPa真空条件下，反应4小时，即得。
其中，所述丁二醇摩尔数为己二酸和对苯二甲酸的总摩尔数的1.2倍。
所述聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯中，C10二酸占C10二酸和苯二甲酸总摩尔量的49.5％，苯二甲酸占C10二酸和苯二甲酸总摩尔量的50.5％。
所述聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)按比例称取癸二酸(CAS：111-20-6)、对苯二甲酸、丁二醇(CAS：25265-75-2)混合均匀，在氮气保护氛围下，在80kPa真空条件下，260℃反应2小时；
(2)加入催化剂钛酸四丁酯(所述催化剂的质量占癸二酸、苯二甲酸、丁二醇总质量的0.3％)，将步骤(1)得到的产物在260℃，10kPa真空条件下，反应0.5小时；
(3)将步骤(2)得到的产物在260℃，小于1kPa真空条件下，反应3小时，即得。
其中，步骤(1)中所述丁二醇摩尔数为癸二酸和对苯二甲酸的总摩尔数的1.2倍。
所述聚C2-6二酸-C2-6二酯为聚C4二酸-C4二酯。
所述聚C4二酸-C4二酯的制备方法，包括以下步骤：
(1按比例称取丁二酸(CAS：110-15-6)、丁二醇(CAS：25265-75-2)混合均匀，在氮气保护氛围下，在70kPa真空条件下，150℃反应2小时；
(2)加入催化剂钛酸四丁酯(所述催化剂的质量占丁二酸、丁二醇总质量的0.4％)，将步骤(1)得到的产物在200℃，2kPa真空条件下，反应3小时；
(3)将步骤(2)得到的产物在200℃，小于1kPa真空条件下，反应8小时，即得。
步骤(1)中所述丁二醇摩尔数为丁二酸总摩尔数的1.2倍。
所述碳水化合物为玉米淀粉，所述碳水化合物的预处理方法，包括以下步骤：取1g玉米淀粉分散于30mL甲苯中，加入0.2mL二丁基二月桂酸锡，再加入1g甲苯二异氰酸酯在80℃中反应20h，洗涤，抽滤，干燥备用。
所述环保薄膜材料的制备方法，包括以下步骤：将各个原料混合，通过双螺杆挤出，即得。
实施例2
一种环保薄膜材料，按重量份计算，所述环保薄膜材料原料包括：C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯72份、聚C2-6二酸-C2-6二酯3.5份、塑化剂甘油4份，扩链剂TDI%200.5份，碳水化合物20份。
所述聚C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯包括聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯。所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯的重量比为1：1.88。
所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯中，C6二酸占C6二酸和苯二甲酸总摩尔量的55％，苯二甲酸占C6二酸和苯二甲酸总摩尔量的45％。
所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯的制备方法，具体步骤同实施例1。
所述聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯中，C10二酸占C10二酸和苯二甲酸总摩尔量的40％，苯二甲酸占C10二酸和苯二甲酸总摩尔量的60％。
所述聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯的制备方法，具体步骤同实施例1。
所述聚C2-6二酸-C2-6二酯为聚C4二酸-C4二酯。
所述聚C4二酸-C4二酯的制备方法，具体步骤同实施例1。
所述碳水化合物为玉米淀粉，所述碳水化合物的预处理方法，具体步骤同实施例1。
所述环保薄膜材料的制备方法，具体实施方式同实施例1。
实施例3
一种环保薄膜材料，按重量份计算，所述环保薄膜材料原料包括：C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯65份、聚C2-6二酸-C2-6二酯3.8份、塑化剂甘油5份，扩链剂TDI%201.2份，碳水化合物25份。
所述聚C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯包括聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C10二酸-对苯二甲酸丁二酯。所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C10二酸-对苯二甲酸丁二酯的重量比为1：3.3。
所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯中，C6二酸占C6二酸和苯二甲酸总摩尔量的50％，苯二甲酸占C6二酸和苯二甲酸总摩尔量的50％。
所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯的制备方法，具体步骤同实施例1。
所述聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯中，C10二酸占C10二酸和苯二甲酸总摩尔量的45％，苯二甲酸占C10二酸和苯二甲酸总摩尔量的55％。
所述聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯的制备方法，具体步骤同实施例1。
所述聚C2-6二酸-C2-6二酯为聚C4二酸-C4二酯。
所述聚C4二酸-C4二酯的制备方法，具体步骤同实施例1。
所述碳水化合物为玉米淀粉，所述碳水化合物的预处理方法，具体步骤同实施例1。
所述环保薄膜材料的制备方法，具体实施方式同实施例1。
对比例1
一种薄膜材料，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述碳水化合物为30份。
对比例2
一种薄膜材料，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述碳水化合物未经过预处理。
对比例3
一种薄膜材料，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述碳水化合物的预处理方法，包括以下步骤：取1g玉米淀粉分散于30mL甲苯中，加入0.2mL二丁基二月桂酸锡，再加入1g六亚甲基二异氰酸酯在80℃中反应20h，洗涤，抽滤，干燥备用。
对比例4
一种薄膜材料，具体实施方式同实施例3，不同点在于，聚C2-6二酸-C2-6二酯6份。
对比例5
一种薄膜材料，具体实施方式同实施例3，不同点在于，聚C2-6二酸-C2-6二酯1份。
对比例6
一种薄膜材料，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述聚C10二酸-对苯二甲酸丁二酯中，C10二酸占C10二酸和苯二甲酸总摩尔量的30％，苯二甲酸占C10二酸和苯二甲酸总摩尔量的70％。
对比例7
一种薄膜材料，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述聚C10二酸-对苯二甲酸丁二酯中，C10二酸占C10二酸和苯二甲酸总摩尔量的70％，苯二甲酸占C10二酸和苯二甲酸总摩尔量的30％。
对比例8
一种薄膜材料，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述聚C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯为聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯。
对比例9
一种薄膜材料，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述聚C4-11二酸-苯二甲酸丁二酯包括聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C10二酸-对苯二甲酸丁二酯。所述聚C6二酸-苯二甲酸丁二酯和聚C10二酸-苯二甲酸丁二酯的重量比为3.3：1。
性能测试
将实施例及对比例所述的薄膜材料通过吹塑，制备成厚度为25微米的薄膜，进行相关性能测试。
(1)弯曲模量：测试参考ISO178；为了便于比较，将弯曲模量为220-250MPa的评为优，弯曲模量为151-249MPa的评为中，弯曲模量小于等于150MPa的评为差；
(2)透光率、雾度：测试参考ISO14782；为了便于比较，将透光率为80-82％的评为优，透光率为41-79％的评为中，透光率为30-40％的评为差；雾度为60-70％的评为优；雾度为71-79％的评为中；雾度为80-90％的评为差；
(3)拉伸强度和断裂伸长率：参考ISO%20527；
为了便于比较，将横向拉伸强度为30-35MPa的评为优；横向拉伸强度为26-29MPa的评为中；横向拉伸强度为20-25MPa的评为差；
将纵向拉伸强度为35-40MPa的评为优；纵向拉伸强度为26-34MPa的评为中；纵向拉伸强度小于等于25MPa的评为差；
将横向断裂伸长率为500-600％的评为优；横向断裂伸长率为401-499％的评为中；横向断裂伸长率为300-400％的评为差；
将纵向断裂伸长率为300-350％的评为优；纵向断裂伸长率为151-299％的评为中；纵向断裂伸长率小于等于150％的评为差；具体结果见表1。
表1
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
