氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂组合物的制造方法、氯乙烯树脂成型体及层叠体
技术领域
本发明涉及氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂组合物的制造方法、氯乙烯树脂成型体及层叠体。
背景技术
氯乙烯树脂通常因耐寒性、耐热性、耐油性等特性优异而被用于各种用途。
具体而言，例如在汽车仪表板等汽车内饰部件的形成中使用由氯乙烯树脂成型体形成的表皮、对由氯乙烯树脂成型体形成的表皮加衬发泡聚氨酯成型体等发泡体而成的层叠体等汽车内饰材料。
而且，作为表皮使用的氯乙烯树脂成型体，例如可以通过使用粉末搪塑成型等已知的成型方法，将包含氯乙烯树脂和增塑剂的氯乙烯树脂组合物进行成型来制造(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2014/091867号
发明内容
发明要解决的问题
在此，在使用氯乙烯树脂成型体作为汽车内饰部件的表皮等汽车内饰材料的情况下，存在以下问题：由该氯乙烯树脂成型体产生例如醛系气体等臭气成分，可能给汽车的搭乘人员带来不适感。因此，要求降低来自氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。
为此，本发明的目的在于提供一种降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体。
此外，本发明的目的在于提供一种能够形成降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物、以及具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究。然后，本发明人发现，如果使用包含氯乙烯树脂、和耐热温度及体积平均粒径在规定范围内的化学吸附型消臭剂的氯乙烯树脂组合物，则能够形成降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体，以至完成本发明。
即，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于，其是包含(a)氯乙烯树脂及(b)化学吸附型消臭剂的氯乙烯树脂组合物，上述(b)化学吸附型消臭剂的耐热温度为150℃以上，上述(b)化学吸附型消臭剂的体积平均粒径为0.5μm以上且10μm以下。这样，如果使用包含(a)氯乙烯树脂、和(b)耐热温度及体积平均粒径在规定范围内的化学吸附型消臭剂的氯乙烯树脂组合物，则能够形成降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体。
予以说明，在本发明中，所谓“化学吸附型消臭剂的体积平均粒径”是指，在用激光衍射法测定得到的粒度分布(体积基准)中，从小径侧起计算的累积体积达到50％时的粒径(D50)。
此外，在本发明中，所谓“化学吸附型消臭剂的耐热温度”是指，在即使加热该化学吸附型消臭剂后也能维持消臭性能的、这样的加热温度的范围内的最高温度。
在此，在本发明的氯乙烯树脂组合物中，上述(b)化学吸附型消臭剂优选包含选自镁、铝、硅及锆中的至少1种元素的氧化物和/或氢氧化物。如果上述(b)化学吸附型消臭剂包含上述规定的元素的氧化物和/或氢氧化物，则能够进一步降低来自使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。
此外，在本发明的氯乙烯树脂组合物中，上述(b)化学吸附型消臭剂优选包含酰肼化合物和/或胺化合物，更优选还包含氧化锆。如果上述(b)化学吸附型消臭剂包含酰肼化合物和/或胺化合物，则能够进一步降低来自使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量，如果还包含氧化锆，则能够更进一步降低来自上述氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。
进而，在本发明的氯乙烯树脂组合物中，上述(b)化学吸附型消臭剂的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂，优选为0.5质量份以上且10质量份以下。如果上述(b)化学吸附型消臭剂的含量相对于100质量份的上述(a)氯乙烯树脂为0.5质量份以上且10质量份以下，则能够进一步降低来自使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量，并且能够充分确保所得的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。
此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。如果将氯乙烯树脂组合物用于粉体成型，则可以容易地得到能够良好地用作例如汽车内饰部件的表皮的氯乙烯树脂成型体。
进而，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉末搪塑成型。如果将氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型，则可以更容易地得到能够良好地用作例如汽车内饰部件的表皮的氯乙烯树脂成型体。
而且，本发明的氯乙烯树脂组合物的制造方法的特征在于，其是制造包含氯乙烯树脂和化学吸附型消臭剂的氯乙烯树脂组合物的方法，上述化学吸附型消臭剂的耐热温度为150℃以上，上述化学吸附型消臭剂的体积平均粒径为0.5μm以上且10μm以下，上述氯乙烯树脂组合物包含隔离剂，所述制造方法包括：工序A，制备包含上述氯乙烯树脂组合物的成分中的、除上述化学吸附型消臭剂及隔离剂以外的成分的组合物(X)；工序B，向上述组合物(X)中添加上述隔离剂；工序C1，与上述工序B同时进行，向上述组合物(X)中添加化学吸附型消臭剂；或者工序C2，在通过上述工序B得到组合物(Y)后，向上述组合物(Y)中添加上述化学吸附型消臭剂。这样，制备了包含氯乙烯树脂组合物的成分中的、除耐热温度及体积平均粒径在规定范围内的化学吸附型消臭剂、和隔离剂以外的成分的组合物后，与隔离剂同时添加或者在添加隔离剂后，添加化学吸附型消臭剂，得到氯乙烯树脂组合物，如果使用这种氯乙烯树脂组合物，则能够形成降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体。
此外，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于，其是将上述的氯乙烯树脂组合物中的任一者成型而成的。使用上述氯乙烯树脂组合物得到的氯乙烯树脂成型体能够降低臭气成分的产生量。
进而，本发明的氯乙烯树脂成型体能够用作汽车内饰部件的表皮用。
此外，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的层叠体的特征在于，其具有发泡聚氨酯成型体和上述任一种氯乙烯树脂成型体。如果使用发泡聚氨酯成型体及上述的氯乙烯树脂成型体制成层叠体，则该层叠体能够具备降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体部分。
发明效果
根据本发明，能够提供一种降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体。此外，本发明可以提供这一种能够形成该氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物及具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细地说明。
本发明的氯乙烯树脂组合物例如能够在形成本发明的氯乙烯树脂成型体时使用。此外，使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体能够用于制造例如具有该氯乙烯树脂成型体的本发明的层叠体。而且，本发明的氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮用等汽车内饰材料用。另外，本发明的氯乙烯树脂组合物能够通过例如本发明的氯乙烯树脂组合物的制造方法来制备。
(氯乙烯树脂组合物)
本发明的氯乙烯树脂组合物包含(a)氯乙烯树脂、和(b)耐热温度及体积平均粒径在规定范围内的化学吸附型消臭剂，还可以进一步任意地包含其他添加剂。
而且，上述的本发明的氯乙烯树脂组合物由于至少包含上述(a)氯乙烯树脂、和(b)耐热温度及体积平均粒径在规定范围内的化学吸附型消臭剂，因此，如果使用该氯乙烯树脂组合物，则能够形成降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体。
＜(a)氯乙烯树脂＞
在此，作为(a)氯乙烯树脂，例如，能够含有1种或2种以上的氯乙烯树脂颗粒，还能够任意地含有1种或2种以上的氯乙烯树脂微粒。其中，(a)氯乙烯树脂优选至少含有氯乙烯树脂颗粒，更优选含有氯乙烯树脂颗粒及氯乙烯树脂微粒。
而且，(a)氯乙烯树脂也能够通过悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等现有已知的任一制造法来制造。
予以说明，在本说明书中，所谓“树脂颗粒”是指粒径为30μm以上的颗粒，所谓“树脂微粒”，是指粒径小于30μm的颗粒。
此外，作为(a)氯乙烯树脂可举出：由氯乙烯单体单元形成的均聚物，除此以外还可举出含有优选50质量％以上、更优选70质量％以上的氯乙烯单体单元的氯乙烯系共聚物。而且，作为可构成氯乙烯系共聚物的、能够与氯乙烯单体共聚的单体(共聚单体)的具体例，能够使用例如国际公开第2016/098344号中记载的单体。此外，这些成分可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。
＜＜氯乙烯树脂颗粒＞＞
在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂颗粒通常作为基质树脂(基材)发挥功能。予以说明，氯乙烯树脂颗粒优选通过悬浮聚合法来制造。
[平均聚合度]
而且，构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为800以上，更优选为1000以上，优选为5000以下，更优选为3000以下，进一步优选为2800以下，更进一步优选为1300以下。如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为800以上，则能够充分确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度，并且能够使例如拉伸伸长率良好。而且，热老化试验后的损耗模量E”的峰顶温度低且拉伸伸长率良好的氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如在气囊膨胀、展开时碎片不会飞散，能按设计裂开的、具有良好的延展性的汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。另一方面，如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为5000以下，则能够使氯乙烯树脂组合物的熔融性提高，能够提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
予以说明，在本发明中，“平均聚合度”能够依据JIS%20K6720-2来测定。
[平均粒径]
此外，氯乙烯树脂颗粒的平均粒径通常为30μm以上，优选为50μm以上，更优选为100μm以上，进一步优选为136μm以上，特别优选为145μm以上，优选为500μm以下，更优选为200μm以下。如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为30μm以上，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。另一方面，如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为500μm以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性，并且能够提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
予以说明，在本发明中，“氯乙烯树脂颗粒的平均粒径”能够依据JIS%20Z8825通过激光衍射法以体积平均粒径的形式来测定。
[含有比例]
而且，(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，能够为100质量％，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为70质量％以上，则能够充分确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度，并且能够使拉伸伸长率良好。另一方面，如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为95质量％以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。
＜＜氯乙烯树脂微粒＞＞
在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂微粒通常作为隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥功能。另外，氯乙烯树脂微粒优选通过乳液聚合法来制造。
[平均聚合度]
而且，构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为500以上，更优选为700以上，进一步优选为800以上，优选为3000以下，更优选为2500以下。如果构成作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为500以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高，并且能够使得使用该组合物得到的成型体的拉伸伸长率良好。另一方面，如果构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为3000以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性提高，能够提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
[平均粒径]
此外，氯乙烯树脂微粒的平均粒径通常小于30μm，优选为10μm以下，更优选为5μm以下，优选为0.1μm以上，更优选为1μm以上，进一步优选为1.8μm以上。如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为0.1μm以上，则不会使例如作为隔离剂的尺寸过小，能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。另一方面，如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径小于30μm，则氯乙烯树脂组合物的熔融性提高，能够提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
予以说明，在本发明中，“氯乙烯树脂微粒的平均粒径”能够依据JIS%20Z8825，通过激光衍射法，以体积平均粒径的形式来测定。
[含有比例]
而且，(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为5质量％以上，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。另一方面，如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为30质量％以下，则能够提高使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度。
＜(b)化学吸附型消臭剂＞
(b)化学吸附型消臭剂是能够通过与臭气成分形成化学键来吸附或分解臭气成分，从而发挥消臭效果的材料，其是在由氯乙烯树脂组合物形成氯乙烯树脂成型体时、或形成后，能够降低来自该氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量的成分。但是，(b)化学吸附型消臭剂也可以包含能够与臭气成分物理吸附而发挥消臭效果的材料。
另外，(b)化学吸附型消臭剂的目标臭气成分并无特别限定，例如为：氨、胺等碱性气体；乙酸、异戊酸等酸性气体；甲醛、乙醛、辛醛、壬烯醛等醛系气体；硫化氢、甲硫醇等硫系气体等。特别优选(b)化学吸附型消臭剂至少能够消除醛系气体。如果(b)化学吸附型消臭剂能够将作为臭气成分的醛系气体进行消臭，则能够进一步降低来自所得的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。
在此，(b)化学吸附型消臭剂的耐热温度需要为150℃以上，优选为160℃以上，更优选为300℃以上，优选为1000℃以下，更优选为500℃以下。如果(b)化学吸附型消臭剂的耐热温度为150℃以上，则能够良好地降低来自所得的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。另一方面，如果(b)化学吸附型消臭剂的耐热温度为1000℃以下，则(b)化学吸附型消臭剂的处理性、所得的氯乙烯树脂成型体及(b)化学吸附型消臭剂的废弃时的处理都会变得容易。
此外，(b)化学吸附型消臭剂的体积平均粒径需要为0.5μm以上，优选为0.8μm以上，更优选为1.2μm以上，进一步优选为1.5μm以上，特别优选为2.0μm以上，需要为10μm以下，优选为9μm以下，更优选为8μm以下，进一步优选为7μm以下，特别优选为6.0μm以下。如果(b)化学吸附型消臭剂的体积平均粒径为上述下限以上，则能够良好地降低来自所得的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。另一方面，如果(b)化学吸附型消臭剂的体积平均粒径为上述上限以下，则能够充分确保所得的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。
作为上述的(b)化学吸附型消臭剂，并无特别限定，能够使用已知的化学吸附型消臭剂，能够使用例如各种的氧化物、氢氧化物、酰肼化合物、氨基胍盐及胺化合物等。另外，作为(b)化学吸附型消臭剂，可以单独使用1种，也可以以任意的比率混合使用多种。
在此，作为氧化物和/或氢氧化物的具体例，可列举选自镁、铝、硅、锆、银、铜、锌及锰中的至少1种元素的氧化物和/或氢氧化物。其中，优选选自镁、铝、硅及锆中的至少1种元素的氧化物和/或氢氧化物。予以说明，上述氧化物和/或氢氧化物也可以为水合物。
此外，作为酰肼化合物的具体例，可列举己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、羰基二酰肼、琥珀酸二酰肼、草酸二酰肼等二酰肼化合物。
进而，作为氨基胍盐，可列举氨基胍盐酸盐、氨基胍硫酸盐、氨基胍碳酸氢盐等。
进而，作为胺化合物的具体例，可列举多胺化合物等。而且，作为多胺化合物，可列举例如：二亚乙基三胺、四亚乙基五胺等脂肪族多胺；芳香族多胺；脂环式多胺等。
另外，上述的酰肼化合物、氨基胍盐及胺化合物优选被担载和/或混合到沸石、硅胶、上述的氧化物和/或氢氧化物等中来使用。
而且，作为(b)化学吸附型消臭剂，优选使用选自镁、铝、硅、锆中的至少1种元素的氧化物和/或氢氧化物。如果使用上述规定的元素的氧化物和/或氢氧化物作为(b)化学吸附型消臭剂，则能够进一步降低来自所得的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。
此外，作为(b)化学吸附型消臭剂，还优选使用酰肼化合物和/或胺化合物。即使使用酰肼化合物和/或胺化合物作为(b)化学吸附型消臭剂，也能进一步降低来自所得的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。进而，在使用酰肼化合物和/或胺化合物作为(b)化学吸附型消臭剂的情况下，更优选并用氧化锆。如果氯乙烯树脂组合物中的化学吸附型消臭剂包含酰肼化合物和/或胺化合物、并且还包含氧化锆，则能够更进一步降低来自所得的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。在此，通过并用酰肼化合物和/或胺化合物与氧化锆来作为(b)化学吸附型消臭剂，能够进一步降低来自所得的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量的理由并不明确，推测其原因在于：通过如上所述的构成，能够将碱性气体、酸性气体、醛系气体、及硫系气体等种类不同的臭气成分进行消臭。
进而，作为(b)化学吸附型消臭剂，优选使用二氧化硅-氧化锆混合物、沸石-癸二酸二酰肼混合物、氧化镁-氧化铝水合物混合物、氧化锆水合物及担载有胺化合物的氢氧化铝，更优选并用二氧化硅-氧化锆混合物和沸石-癸二酸二酰肼混合物、或者并用氧化镁-氧化铝水合物混合物、氧化锆水合物和担载有胺化合物的氢氧化铝，进一步优选并用氧化镁-氧化铝水合物混合物、氧化锆水合物和担载有胺化合物的氢氧化铝。如果使用上述规定的化学吸附型消臭剂作为(b)化学吸附型消臭剂，则能够进一步降低来自所得的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量，如果以上述规定的组合并用该化学吸附型消臭剂作为(b)化学吸附型消臭剂，则能够更进一步降低来自所得的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。
此外，作为(b)化学吸附型消臭剂，也能够使用市售品，能够使用例如RASAIndustries,LTD.制“KD-511”、Sinanen%20Zeomic%20Co.,Ltd.制“Dushlite%20S”、东亚合成公司制“KESMON%20NS-70”、东亚合成公司制“KESMON%20NS-80E”、东亚合成公司制“KESMON%20NS-231”等。
在此，(b)化学吸附型消臭剂的含量相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂优选为0.5质量份以上，更优选为0.8质量份以上，进一步优选为1.0质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为6质量份以下，进一步优选为4质量份以下。如果(b)化学吸附型消臭剂的含量为上述下限以上，则能够进一步降低来自所得的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量。另一方面，如果(b)化学吸附型消臭剂的含量为上述上限以下，则能够充分确保所得的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。
＜添加剂＞
本发明的氯乙烯树脂组合物除上述成分以外，还可以进一步含有各种添加剂。作为添加剂，并无特别限定，可列举例如：偏苯三酸酯等增塑剂；高氯酸处理水滑石、沸石、β-二酮、脂肪酸金属盐等稳定剂；脱模剂；除上述氯乙烯树脂微粒以外的其他隔离剂；耐冲击性改良剂；除高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等)；抗氧化剂；防霉剂；阻燃剂；抗静电剂；填充剂；光稳定剂；发泡剂；成型加工性调节剂(硅油等)；着色剂。
作为这样的添加剂，并无特别限定，能够使用例如国际公开第2016/098344号中记载的添加剂(但是，能够作为上述的化学吸附型消臭剂发挥功能的氢氧化物、酰肼化合物及胺化合物除外。)。
如上所述，添加剂能够没有特别限定地使用，其中，本发明的氯乙烯树脂组合物优选含有增塑剂。如果氯乙烯树脂组合物包含增塑剂，则能够使所得的氯乙烯树脂成型体在低温下的拉伸伸长率良好。
而且，在增塑剂中，优选含有偏苯三酸酯的增塑剂，更优选含有偏苯三酸三烷基酯的增塑剂，进一步优选含有偏苯三酸三正辛酯的增塑剂。通过使氯乙烯树脂组合物包含上述的优选增塑剂，能够使所得的氯乙烯树脂成型体在低温下的拉伸伸长率更良好。
另外，氯乙烯树脂组合物中的增塑剂的含量相对于100质量份的(a)氯乙烯树脂优选为50质量份以上且200质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的增塑剂的含量为上述下限以上，则能够使所得的氯乙烯树脂成型体在低温下的拉伸伸长率更良好。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的增塑剂的含量为上述上限以下，则能够进一步抑制所得的氯乙烯树脂成型体的表面发粘，进一步提高表面光滑性。
＜氯乙烯树脂组合物的用途＞
而且，所得的氯乙烯树脂组合物能够优选用于粉体成型，能够更优选用于粉末搪塑成型。
(氯乙烯树脂组合物的制造方法)
本发明的氯乙烯树脂组合物的制造方法的特征在于，其是制造包含氯乙烯树脂及化学吸附型消臭剂的氯乙烯树脂组合物的方法，上述化学吸附型消臭剂的耐热温度为150℃以上，上述化学吸附型消臭剂的体积平均粒径为0.5μm以上且10μm以下，上述氯乙烯树脂组合物包含隔离剂，上述制造方法包括：工序A，制备包含上述氯乙烯树脂组合物的成分中的、除上述化学吸附型消臭剂及隔离剂以外的成分的组合物(X)；工序B，向上述组合物(X)中添加上述隔离剂；以及工序C1，与上述工序B同时进行，向上述组合物(X)中添加化学吸附型消臭剂；或者工序C2，在通过上述工序B得到组合物(Y)后，向上述组合物(Y)中添加上述化学吸附型消臭剂。而且，根据本发明的氯乙烯树脂组合物的制造方法，可以制造能够形成降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。
予以说明，作为氯乙烯树脂、化学吸附型消臭剂及隔离剂，能够使用在“氯乙烯树脂组合物”一项中的上述的氯乙烯树脂、化学吸附型消臭剂及隔离剂。
＜工序A＞
在工序A中，制备包含氯乙烯树脂组合物的成分中的、除上述化学吸附型消臭剂及隔离剂以外的成分的组合物(X)。可列举例如将在“氯乙烯树脂组合物”一项中的上述成分中的、除化学吸附型消臭剂及隔离剂(包含氯乙烯树脂微粒)以外的成分通过干混进行混合的工序。在此，干混优选使用亨舍尔混合机。另外，干混时的温度并无特别限制，优选为50℃以上，更优选为70℃以上，优选为200℃以下。
此外，在氯乙烯树脂组合物的成分中包含增塑剂的情况下，也能够在将该氯乙烯树脂组合物的成分中除增塑剂、化学吸附型消臭剂和隔离剂(包含氯乙烯树脂微粒)以外的成分通过干混进行混合、并对所得的混合物进行加温而使其升温至规定温度的时刻，将增塑剂添加到该混合物中，使混合物进一步升温，由此使其干燥(是指增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂颗粒吸收、上述混合物变得干爽的状态。)。
＜工序B＞
接下来，在工序B中，向组合物(X)中添加隔离剂。作为工序B，并无特别限定，可列举例如向上述工序A中得到的组合物(X)中进一步添加在“氯乙烯树脂组合物”一项中的上述隔离剂(包含氯乙烯树脂微粒)并混合的工序。
＜工序C1或C2＞
而且，本发明的氯乙烯树脂组合物的制造方法除了上述的工序A及工序B外，还包含与该工序B同时进行、向上述组合物(X)中添加化学吸附型消臭剂的工序C1，或者在通过该工序B得到组合物(Y)后、向上述组合物(Y)中添加上述化学吸附型消臭剂的工序C2。而且，在本发明的氯乙烯树脂组合物的制造方法中，相比于包含上述工序C1，包含上述工序C2时，化学吸附型消臭剂的消臭性能在工序中更不易丧失，能够进一步降低来自使用所得的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的臭气成分的产生量，故优选。
另外，添加化学吸附型消臭剂时的组合物(X)或组合物(Y)的温度优选为10℃以上，更优选为20℃以上，优选为50℃以下，更优选为35℃以下。如果添加化学吸附型消臭剂时的组合物(X)或组合物(Y)的温度为上述下限以上，则化学吸附型消臭剂容易更均匀地分散到组合物(X)或组合物(Y)中。另一方面，如果添加化学吸附型消臭剂时的组合物(X)或组合物(Y)的温度为上述上限以下，则易于防止化学吸附型消臭剂的消臭性能降低。
(氯乙烯树脂成型体)
本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于，其是通过将上述的氯乙烯树脂组合物利用任意的方法进行成型而得到的。而且，本发明的氯乙烯树脂成型体使用上述的氯乙烯树脂组合物中的任一者来形成，至少包含(a)氯乙烯树脂、和(b)耐热温度及体积平均粒径在上述的规定范围内的化学吸附型消臭剂，因此能够降低臭气成分的产生量。因此，本发明的氯乙烯树脂成型体能够优选用作汽车内饰材料、尤其是汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮。
＜氯乙烯树脂成型体的形成方法＞
在此，在通过粉末搪塑成型来形成氯乙烯树脂成型体的情况下，粉末搪塑成型时的模具温度并无特别限制，优选为200℃以上，更优选为220℃以上，优选为300℃以下，更优选为280℃以下。
而且，在制造氯乙烯树脂成型体时，并无特别限定，能够使用例如以下的方法。即，将本发明的氯乙烯树脂组合物撒入上述温度范围的模具内，放置5秒以上且30秒以下的时间后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物，进一步在任意的温度下放置30秒以上且3分钟以下的时间。之后，将模具冷却至10℃以上且60℃以下，将所得的本发明的氯乙烯树脂成型体从模具中脱模。然后，得到具有模具形状的片状成型体。
(层叠体)
本发明的层叠体具有上述的氯乙烯树脂成型体中的任一者和发泡聚氨酯成型体。另外，氯乙烯树脂成型体通常构成层叠体的一个表面。
而且，本发明的层叠体具有例如使用本发明的氯乙烯树脂组合物来形成、且降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体，因此能够优选用作汽车内饰材料、尤其是汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮。
在此，发泡聚氨酯成型体与氯乙烯树脂成型体的层叠方法并无特别限定，能够使用例如以下的方法。即，可列举：(1)在分别准备发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体后，通过使用热熔合、热粘接或公知的粘接剂等进行贴合的方法；(2)在氯乙烯树脂成型体上，使成为发泡聚氨酯成型体原料的异氰酸酯类与多元醇类等反应，进行聚合，并且通过公知的方法进行聚氨酯的发泡，由此在氯乙烯树脂成型体上直接形成发泡聚氨酯成型体的方法等。其中，从使工序简易的方面、以及在得到各种形状的层叠体的情况下均容易牢固地粘接氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的方面出发，优选后者的方法(2)。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行具体地说明，但是，本发明并不受这些实施例的限定。予以说明，在以下的说明中，表示量的“％”及“份”，只要没有特别说明，则为质量基准。
而且，来自氯乙烯树脂成型体的辛醛及全部醛的产生量和该成分的产生量的削减率利用下述的方法测定并计算。
＜辛醛及全部醛的产生量＞
从各实施例及比较例中所得的氯乙烯树脂成型体中采取约10g的试验片，放入臭气用取样袋(容量2L)中，填充氮气(纯度99.9999％以上)1.6L。之后，用干燥机加热(80℃/1h)，将该臭气用取样袋内的顶部空间气体捕集到捕集管(TenaxTA)中，利用加热解吸法，采用气相色谱质谱仪对挥发成分进行定性及定量分析，测定了来自氯乙烯树脂成型体的辛醛及全部醛的产生量。另外，装置及测定条件如下所述。
[装置]
加热解吸装置：岛津制作所公司制“TD-20”
气相色谱质谱仪：岛津制作公司制“GCMS-QP2010%20Plus”
[加热解吸装置条件]
解吸温度：250℃
气体流量：60mL/min
阱(trap)冷却温度：-22℃
[气相色谱条件]
载气：氦气
色谱柱压力：100kPa
色谱柱：DB-5ms(内径0.25mm、长度30m、膜厚0.25μm)
分流比：定量20：1、定性50：1
柱槽温度：初始温度40℃保持5分钟、升温速度4℃/min、最终温度250℃保持10分钟
[质谱条件]
离子化法：电子电离法
接口温度：200℃
离子源温度：200℃
扫描范围：m/z10-500
然后，将使用了化学吸附型消臭剂的实施例n(n为1以上的整数)中的辛醛的产生量(An)及全部醛的产生量(TAn)与除了不使用化学吸附型消臭剂以外、其他均与实施例n条件相同的比较例n中的辛醛的产生量(Bn)及全部醛的产生量(TBn)进行比较，根据下式，分别计算实施例n中的辛醛的产生量的削减率(Cn)及全部醛的产生量的削减率(TCn)。
辛醛的削减率Cn(％)＝(Bn-An)×100/Bn
全部醛的削减率TCn(％)＝(TBn-TAn)×100/TBn
(实施例1)
＜氯乙烯树脂组合物的制备＞
将表1所示的配合成分中的、除增塑剂(偏苯三酸酯)和作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒以外的成分加入亨舍尔混合机中进行混合。然后，在混合物的温度上升到80℃的时刻，添加全部的上述增塑剂，进一步升温，由此使其干燥(是指增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂颗粒吸收，上述混合物变得干爽的状态。)，得到组合物(X)。之后，在使该组合物(X)冷却至温度70℃以下的时刻，加入作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒，进行混合，得到组合物(Y)。之后，进一步在使该组合物(Y)冷却至温度35℃以下的时刻，加入作为化学吸附型消臭剂的氧化镁-氧化铝水合物混合物、氧化锆水合物及担载有胺化合物的氢氧化铝，进行混合，制备成氯乙烯树脂组合物。
＜氯乙烯树脂成型体的形成＞
将上述得到的氯乙烯树脂组合物撒入加热到温度250℃的带咬花的模具中，放置大约8秒～20秒左右的任意时间，使其熔融，然后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物。之后，将撒入了该氯乙烯树脂组合物的带咬花的模具在设定为温度200℃的烘箱内静置，在从静置起经过60秒的时刻，将该带咬花的模具用冷却水冷却。在模具温度冷却至40℃的时刻，将作为氯乙烯树脂成型体的、145mm×175mm×1mm的氯乙烯树脂成型片从模具中脱模。
然后，按照上述的方法对所得的氯乙烯树脂成型片进行辛醛的产生量(A1)及全部醛的产生量(TA1)的测定。
(比较例1)
在制备氯乙烯树脂组合物时不使用化学吸附型消臭剂，除此以外，与实施例1同样地制造氯乙烯树脂组合物及氯乙烯树脂成型片，通过与实施例1同样的方法，进行辛醛的产生量(B1)及全部醛的产生量(TB1)的测定。
然后，将使用了化学吸附型消臭剂的实施例1与除了不使用化学吸附型消臭剂以外、其他均与实施例1相同条件的比较例1进行比较，利用上述方法，分别计算实施例1中的辛醛的产生量的削减率(C1)及全部醛的产生量的削减率(TC1)。将结果示于表1中。
(实施例2)
如表1那样变更氯乙烯树脂组合物的配合成分，除此以外，与实施例1同样地制造氯乙烯树脂组合物及氯乙烯树脂成型片，通过与实施例1同样的方法，进行辛醛的产生量(A2)及全部醛的产生量(TA2)的测定。
(比较例2)
在制备氯乙烯树脂组合物时不使用化学吸附型消臭剂，除此以外，与实施例2同样地制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片，通过与实施例1同样的方法，进行辛醛的产生量(B2)及全部醛的产生量(TB2)的测定。
然后，将使用了化学吸附型消臭剂的实施例2与除了不使用化学吸附型消臭剂以外、其他均与实施例2相同条件的比较例2进行比较，利用上述的方法，分别计算实施例2中的辛醛的产生量的削减率(C2)及全部醛的产生量的削减率(TC2)。将结果示于表1中。
[表1]
1)Shin Dai-ichi Vinyl Corporation(株)制、产品名“ZEST 1000Z”(用悬浮聚合法得到的氯乙烯树脂颗粒、平均聚合度1000、平均粒径145μm)
2)宁波台塑公司制、产品名“S-70”(用悬浮聚合法得到的氯乙烯树脂颗粒、平均聚合度1300、平均粒径136μm)
3)Shin Dai-ichi Vinyl Corporation制、产品名“ZEST PQLTX”(用乳液聚合法得到的氯乙烯树脂微粒、平均聚合度800、平均粒径1.8μm)
4)花王公司制、产品名“Trimex N-08”
5)协和化学工业公司制、产品名“ALCAMAIZER(注册商标)5”
6)水泽化学工业公司制、产品名“MIZUKALIZER DS”
7)昭和电工公司制、产品名“Karenz DK-1”
8)堺化学工业公司、产品名“SAKAI SZ2000”
9)ADEKA公司制、产品名“ADK STAB LA-63P”
10)ADEKA公司制、产品名“ADK STAB 1500”
11)ADEKA公司制、产品名“ADK STAB LS-12”
12)大日精化公司制、产品名“DA PX 1720(A)Black”
13)RASA Industries,LTD.制、产品名“KD-511”(二氧化硅-氧化锆混合物、耐热温度：500℃、体积平均粒径：2.5μm)
14)Sinanen Zeomic Co.,Ltd.制、产品名“Dushlite S”(沸石-癸二酸二酰肼混合物、耐热温度：300℃、体积平均粒径：2.0μm)
15)东亚合成公司制、产品名“KESMON NS-70”(氧化镁-氧化铝水合物混合物、耐热温度：350℃、体积平均粒径：6.0μm)
16)东亚合成公司制、产品名“KESMON NS-80E”(氧化锆水合物、耐热温度：350℃、体积平均粒径：2.0μm)
17)东亚合成公司制、产品名“KESMON NS-231”(担载有胺化合物的氢氧化铝、耐热温度：160℃、体积平均粒径：5.0μm)
由表1可知，使用了包含(a)氯乙烯树脂、和(b)耐热温度及体积平均粒径在规定范围内的化学吸附型消臭剂的氯乙烯树脂组合物的实施例1及2中的氯乙烯树脂成型体，与使用了虽然包含(a)氯乙烯树脂但不包含(b)耐热温度及体积平均粒径在规定范围内的化学吸附型消臭剂的氯乙烯树脂组合物的比较例1及2中的氯乙烯树脂成型体相比，能够降低臭气成分(醛)的产生量。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种降低了臭气成分的产生量的氯乙烯树脂成型体。此外，本发明可以提供一种能够形成该氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物及具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
