聚碳酸酯树脂组合物粒料、粒料的制造方法及其成型品
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物粒料及其制造方法及其成型品。详细地说，本发明涉及适合作为导光部材的成型材料的色调优异的聚碳酸酯树脂组合物粒料及其制造方法、以及将该聚碳酸酯树脂组合物粒料成型而成的成型品。
背景技术
近年来，在欧洲和北美等处，通过在汽车的头灯和尾灯设置持续点亮的日行灯而进行了汽车的日行灯化，提高在白天对行人和迎面车辆的辨认性。日行灯通常具备导光部件、以及向导光部件入射光的光源。
作为导光部件的构成材料，提出了使用芳香族聚碳酸酯树脂组合物。芳香族聚碳酸酯树脂组合物在成型过程中所承受的热的作用下，芳香族聚碳酸酯树脂发生劣化，由此可能使所得到的成型品稍微泛黄。但是，在内置于汽车用照明装置的导光部件用途中，希望作为对例如300mm长光路成型品测定的300mm长的YI值的数值小、具有高色调的部件。
专利文献1中，作为适合于内置在汽车用照明装置中的导光部件用途的具有优异的色调的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，提出了在芳香族聚碳酸酯树脂中混配特定的磷系稳定剂以及聚亚烷基二醇而成的组合物。
专利文献1：日本特开2016-145325号公报
利用专利文献1的芳香族聚碳酸酯树脂组合物能够得到对于300mm长光路成型品进行测定的300mm长的YI值为20以下的色调优异的成型品，但在内置于汽车用照明装置中的导光部件用途中，期望进一步提高色调。
发明内容
本发明的课题在于提供在内置于汽车用照明装置中的导光部件用途中也合适的、具有显著优异的色调的聚碳酸酯树脂组合物粒料和粒料的制造方法、以及将该聚碳酸酯树脂组合物粒料成型而成的成型品。
本发明人发现，通过以在粒料中的成分量计以特定的比例含有特定的芳香族化合物和磷系稳定剂，能够解决上述课题。
本发明的要点如下。
[1]一种聚碳酸酯树脂组合物粒料，其是含有聚碳酸酯树脂(A)、下述通式(1)所表示的芳香族化合物(B)、以及磷系稳定剂(C)的聚碳酸酯树脂组合物粒料，其特征在于，粒料中的芳香族化合物(B)的含量为0.001～1质量％，磷系稳定剂(C)的含量为0.003～0.5质量％。
[化1]
(通式(1)中，Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团、或氢原子。
Y为氢原子的情况下，X为烷基或者具有或不具有取代基的芳基；Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团的情况下，X为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团，这种情况下，X与Y可以相同、也可以不同。
g表示1或2的整数。
n表示0～5的整数，n为2以上的情况下，n个X可以相同、也可以不同。
k表示1～4的整数，k为2以上的情况下，Y为该有机基团的2个以上的-(CH2)gOY基可以相同、也可以不同。其中，n+k为6以下。)
[2]如[1]中所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料，其特征在于，上述通式(1)所表示的芳香族化合物(B)由下述通式(1A)所表示。
[化2]
(通式(1A)中，X、Y、n与上述通式(1)中的含义相同。)
[3]如[1]或[2]中所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料，其特征在于，上述通式(1)中的X为碳原子数1～4的烷基或者具有或不具有取代基的苯基，Y为氢原子。
[4]如[3]中所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料，其特征在于，上述芳香族化合物(B)为选自由苄醇(苯甲醇)、4-苯基苄醇(4-苯基苯甲醇)、2-甲基苯甲醇、4-甲基苯甲醇、4-叔丁基苯甲醇和1,4-苯二甲醇组成的组中的1种或2种以上。
[5]如[1]或[2]中所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料，其特征在于，上述通式(1)中的X为烷基或者具有或不具有取代基的芳基，Y为碳原子数1～8的烷基、-(CH2)mOH(m为1～4的整数)、-CH2CH2-O-CH2CH2-OH、具有或不具有取代基的苯基、在苯环上具有或不具有取代基的苄基、-CH2-CH＝CH2、-C(＝O)-(CH2)j-CH3(j为0～3的整数)、或者-C(＝O)-C6H5。
[6]如[1]至[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料，其特征在于，该粒料进一步含有0.01～0.5质量％的环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)。
[7]一种成型品，其将[1]至[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料成型而成。
[8]一种聚碳酸酯树脂组合物粒料的制造方法，其是将相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有下述通式(1)所表示的芳香族化合物(B)0.05～2质量份、以及磷系稳定剂(C)0.003～0.5质量份的聚碳酸酯树脂组合物熔融混炼来制造聚碳酸酯树脂组合物粒料的方法，其特征在于，使所得到的粒料中的芳香族化合物(B)的含量为0.001～1质量％。
[化3]
(通式(1)中，Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团、或氢原子。
Y为氢原子的情况下，X为烷基或者具有或不具有取代基的芳基；Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团的情况下，X为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团，这种情况下，X与Y可以相同、也可以不同。
g表示1或2的整数。
n表示0～5的整数，n为2以上的情况下，n个X可以相同、也可以不同。
k表示1～4的整数，k为2以上的情况下，Y为该有机基团的2个以上的-(CH2)gOY基可以相同、也可以不同。其中，n+k为6以下。)
[9]如[8]中所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料的制造方法，其特征在于，上述通式(1)所表示的芳香族化合物(B)由下述通式(1A)所表示。
[化4]
(通式(1A)中，X、Y、n与上述通式(1)中的含义相同。)
[10]如[8]或[9]中所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料的制造方法，其特征在于。上述通式(1)中的X为碳原子数1～4的烷基或者具有或不具有取代基的苯基，Y为氢原子。
[11]如[10]中所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料的制造方法，其特征在于，上述芳香族化合物(B)为选自由苄醇(苯甲醇)、4-苯基苄醇(4-苯基苯甲醇)、2-甲基苯甲醇、4-甲基苯甲醇、4-叔丁基苯甲醇和1,4-苯二甲醇组成的组中的1种或2种以上。
[12]如[8]或[9]中所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料的制造方法，其特征在于，上述通式(1)中的X为烷基或者具有或不具有取代基的芳基、Y为碳原子数1～8的烷基、-(CH2)mOH(m为1～4的整数)、-CH2CH2-O-CH2CH2-OH、具有或不具有取代基的苯基、在苯环上具有或不具有取代基的苄基、-CH2-CH＝CH2、-C(＝O)-(CH2)j-CH3(j为0～3的整数)、或者-C(＝O)-C6H5。
[13]如[8]至[12]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料的制造方法，其特征在于，上述聚碳酸酯树脂组合物进一步含有0.01～0.5质量份的环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)。
[14]如[8]至[13]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料的制造方法，其特征在于，上述熔融混炼温度为240～320℃。
[15]一种成型品，其特征在于，其将利用[8]至[14]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物粒料的制造方法得到的粒料成型而成。
发明的效果
根据本发明，可提供一种聚碳酸酯树脂组合物粒料，该聚碳酸酯树脂组合物粒料能够得到作为对于300mm长光路成型品进行测定的300mm长的YI值满足约16以下的色调显著良好的成型品。
使用本发明的聚碳酸酯树脂组合物粒料可提供一种即使较长或较厚也能够得到高的光传递效率的导光部件。
具体实施方式
以下详细说明本发明的实施方式。
[聚碳酸酯树脂组合物粒料及其制造方法]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物粒料(下文中有时称为“本发明的粒料”)是含有聚碳酸酯树脂(A)、下述通式(1)所表示的芳香族化合物(B)、以及磷系稳定剂(C)的聚碳酸酯树脂组合物粒料，其特征在于，粒料中的芳香族化合物(B)的含量为0.001～1质量％、磷系稳定剂(C)的含量为0.003～0.5质量％。
本发明的粒料也可以进一步含有0.01～0.5质量％的环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物粒料的制造方法是将相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有下述通式(1)所表示的芳香族化合物(B)0.05～2质量份、以磷系稳定剂(C)0.003～0.5质量份的聚碳酸酯树脂组合物(下文中有时称为“本发明的聚碳酸酯树脂组合物”)熔融混炼来制造聚碳酸酯树脂组合物粒料的方法，其特征在于，使所得到的粒料(下文中有时称为“本发明的粒料”)中的芳香族化合物(B)的含量为0.001～1质量％。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物也可以进一步含有0.01～0.5质量份的环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)。
[化5]
(通式(1)中，Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团、或氢原子。
Y为氢原子的情况下，X为烷基或者具有或不具有取代基的芳基；Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团的情况下，X为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团，这种情况下，X与Y可以相同、也可以不同。
g表示1或2的整数。
n表示0～5的整数，n为2以上的情况下，n个X可以相同、也可以不同。
k表示1～4的整数，k为2以上的情况下，Y为该有机基团的2个以上的-(CH2)gOY基可以相同、也可以不同。其中，n+k为6以下。)
本发明的粒料中的芳香族化合物(B)、磷系稳定剂(C)、环氧化合物(D)、氧杂环丁烷化合物(E)的含量为利用后述的实施例项中记载的方法测定得到的值。
<聚碳酸酯树脂(A)>
作为聚碳酸酯树脂(A)，可以使用现有公知的任意的聚碳酸酯树脂。作为聚碳酸酯树脂(A)，可以举出芳香族聚碳酸酯树脂、脂肪族聚碳酸酯树脂、芳香族-脂肪族聚碳酸酯树脂，优选为芳香族聚碳酸酯树脂。
芳香族聚碳酸酯树脂是通过使芳香族羟基化合物与光气或碳酸的二酯反应而得到的芳香族聚碳酸酯聚合物。芳香族聚碳酸酯聚合物可以具有支链。芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，利用光气法(界面聚合法)、熔融法(酯交换法)等以往的方法。
作为芳香族二羟基化合物的代表性物质，例如可以举出双(4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、4,4’-二羟基联苯、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)酮等。
芳香族二羟基化合物中，特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。
芳香族二羟基化合物可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
在制造芳香族聚碳酸酯树脂时，除了上述芳香族二羟基化合物以外，还可以进一步少量添加在分子中具有3个以上的羟基的多元酚等。这种情况下，芳香族聚碳酸酯树脂具有支链。
作为具有3个以上的羟基的多元酚，例如可以举出均苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-3、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷等多羟基化合物、或者3,3-双(4-羟基芳基)吲哚酮(＝二酚靛红)、5-氯靛红、5,7-二氯靛红、5-溴靛红等。其中优选1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷或1,3,5-三(4-羟基苯基)苯。以芳香族二羟基化合物为基准(100摩尔％)，多元酚的用量优选为0.01～10摩尔％的量，更优选为0.1～2摩尔％的量。
在利用酯交换法的聚合中，不使用光气而使用碳酸二酯作为单体。作为碳酸二酯的代表例，可以举出以碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等为代表的取代二芳基碳酸酯、以碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等为代表的碳酸二烷基酯。碳酸二酯可以单独使用一种、或者将两种以上混合使用。这些之中，优选碳酸二苯酯、取代二苯基碳酸酯。
碳酸二酯可以将其优选50摩尔％以下、进一步优选30摩尔％以下的量利用二羧酸或二羧酸酯取代。作为代表性的二羧酸或二羧酸酯，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯和间苯二甲酸二苯酯等。将碳酸二酯的一部分利用二羧酸或二羧酸酯取代的情况下，得到聚酯碳酸酯。
在通过酯交换法制造芳香族聚碳酸酯树脂时，通常使用催化剂。对催化剂种类没有限制，通常使用碱金属化合物、碱土金属化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺系化合物等碱性化合物。其中特别优选碱金属化合物和/或碱土金属化合物。这些催化剂可以单独使用1种，也可以将两种以上组合使用。酯交换法中，通常利用对甲苯磺酸酯等使催化剂失活。
在芳香族聚碳酸酯树脂中，为了赋予阻燃性等，也可以共聚具有硅氧烷结构的聚合物或低聚物。
聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量优选为10,000～22,000。聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量小于10,000的情况下，所得到的成型品的机械强度不足，可能无法得到具有充分的机械强度的成型品。聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量大于22,000的情况下，聚碳酸酯树脂(A)的熔融粘度增大，因此例如在将本发明的粒料利用注射成型等方法进行成型而制造导光部件等长条状的成型品时，可能无法得到优异的流动性。另外，由剪切树脂所带来的放热量增大、因热分解而使树脂发生劣化，结果可能无法得到具有优异的色调的成型品。
聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量更优选为12,000～18,000、进一步优选为14,000～17,000。
聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量是使用二氯甲烷作为溶剂在20℃的温度进行测定并由测得的溶液粘度进行换算而求出的。
聚碳酸酯树脂(A)可以是将粘均分子量不同的2种以上的聚碳酸酯树脂混合成的树脂。聚碳酸酯树脂(A)也可以将粘均分子量为上述范围外的聚碳酸酯树脂混合使粘均分子量为上述范围内。
本发明的粒料为聚碳酸酯树脂组合物的粒料，聚碳酸酯树脂(A)作为主成分通常含有95质量％以上、优选含有97质量％以上、更优选含有99质量％以上。
<芳香族化合物(B)>
本发明中使用的芳香族化合物(B)为下述通式(1)所表示的化合物。
[化6]
(通式(1)中，Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团、或氢原子。
Y为氢原子的情况下，X为烷基或者具有或不具有取代基的芳基；Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团的情况下，X为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团，这种情况下，X与Y可以相同、也可以不同。
g表示1或2的整数。
n表示0～5的整数，n为2以上的情况下，n个X可以相同、也可以不同。
k表示1～4的整数，k为2以上的情况下，Y为该有机基团的2个以上的-(CH2)gOY基可以相同、也可以不同。其中，n+k为6以下。)
本发明的粒料通过包含芳香族化合物(B)，可得到优异的色调改善效果。
通式(1)中，k＝2且具有2个CH2OY基的情况下，CH2OY基的取代位置优选为1,4-位。
从色调改善效果的方面出发，优选通式(1)中的g为1、k为1。因此，通式(1)所表示的芳香族化合物(B)优选为下述通式(1A)所表示的苄氧基系化合物或苄醇系化合物。
[化7]
(通式(1A)中，X、Y、n与上述通式(1)中的含义相同。)
通式(1)、(1A)中，X、Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团的情况下，该有机基团只要不包含成为着色原因的氮、硫、卤素中的任一种元素即可，没有特别限制，通常可以举出由碳原子和氢原子、或者由碳原子和氢原子和氧原子构成的取代基，具体地说，可以举出烷基、芳基、芳烷基、烯基、炔基、烷氧基、在这些基团上导入有羟基、醚基、其他基团而成的基团等。
Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团的情况下，作为X，特别优选烷基或者具有或不具有取代基的芳基。
Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团的情况下、以及为氢原子的情况下，作为X的芳基，均优选苯基。该苯基可以具有烷基作为取代基。作为该烷基，可以举出以下作为X的烷基所记载的基团。
Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团的情况下、以及为氢原子的情况下，作为X的烷基，均优选碳原子数1～10的烷基，更优选碳原子数1～4的烷基。X的烷基可以为直链烷基、可以为支链烷基、也可以为环状烷基，优选为直链或支链的链状烷基。
表示通式(1)、(1A)中的取代基X的数目的n为0～4。
Y为氢原子的情况下，n优选为0～3、更优选为0～2、特别优选为0(非取代)或1。
需要说明的是，n为2以上的情况下，2个以上的取代基X相互可以相同、也可以不同。
作为X的取代位置，在具有一个-CH2OY基的情况下，优选相对于-CH2OY基为邻位和/或对位。
(Y为氢原子的情况)
通式(1)、(1A)中的Y为氢原子的芳香族醇的情况下，作为k＝1的苄醇系化合物的具体例，可以举出苄醇(苯甲醇)、4-甲基苯甲醇、2-甲基苯甲醇、3-甲基苯甲醇、4-乙基苯甲醇、2-乙基苯甲醇、4-异丙基苯甲醇、4-叔丁基苯甲醇、4-苯基苄醇(4-苯基苯甲醇)、3-苯基苯甲醇、2,3-二甲基苯甲醇、2,4-二甲基苯甲醇、2-甲基-3-苯基苯甲醇、3,5-叔丁基苯甲醇、2,4,6-三甲基苯甲醇、2,3,5,6-四甲基苯甲醇等。
作为k＝2的苯二甲醇系化合物的具体例，可以举出1,4-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,2-苯二甲醇等。
这些之中，优选为苄醇、4-苯基苄醇、2-甲基苯甲醇、4-甲基苯甲醇、4-叔丁基苯甲醇、1,4-苯二甲醇。
(Y为有机基团的情况)
通式(1)、(1A)中的Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团的情况下，作为Y，优选可以举出烷基、烯基、烷基羰基、具有或不具有取代基的芳基羰基、羟基烷基、羟基烷基氧基烷基、具有或不具有取代基的芳基、在苯环上具有或不具有取代基的苄基。
Y的烷基优选为碳原子数1～8的烷基、更优选为碳原子数1～4的烷基。Y的烷基可以为直链烷基、可以为支链烷基、也可以为环状烷基，优选为直链或支链的链状烷基。
Y的烯基优选为碳原子数2～5的烯基、更优选为烯丙基(-CH2-CH＝CH2)。
Y的烷基羰基优选碳原子数2～5的烷基羰基(-C(＝O)-(CH2)j-CH3(j为0～3的整数))。
作为Y的芳基羰基，可以举出具有或不具有取代基的苯基羰基(-C(＝O)-C6H5)。
作为Y的芳基，优选苯基。
作为羟基烷基，可以举出-(CH2)mOH(m为1～4的整数)所表示的基团。
作为羟基烷基氧基烷基，可以举出-CH2CH2-O-CH2CH2-OH。
作为Y中包含的苯基等芳基或苄基等的苯环可以具有的取代基，可以举出烷基。作为该烷基，可以举出上述作为X的烷基的基团。
Y优选为甲基等烷基、苄基、羟基甲基(-CH2OH)、羟基乙基(-C2H4OH)、-CH2-CH＝CH2、-C(＝O)-(CH2)j-CH3(j为0～3的整数)、或者-C(＝O)-C6H5。
作为Y为不包含氮、硫以及卤素中的任一种元素的有机基团的芳香族化合物(B)的具体例，可以举出二苄基醚(C6H5-CH2-O-CH2-C6H5)、苄基甲醚(C6H5-CH2-O-CH3)、2-苄氧基乙醇(C6H5-CH2-O-C2H4OH)、烯丙基苄基醚(C6H5-CH2-O-CH2-CH＝CH2)、苄基乙酸酯(C6H5-CH2-O-C(＝O)-CH3)、苄基苯甲酸酯(C6H5-CH2-O-C(＝O)-C6H5)、苄基丁酸酯(C6H5-CH2-O-C(＝O)-C3H7)、1,4-双(甲氧基甲基)苯(CH3-O-CH2-C6H4-CH2-O-CH3)等。这些之中，优选二苄基醚、苄基甲醚、2-苄氧基乙醇。
这些芳香族化合物(B)可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
本发明的粒料中的芳香族化合物(B)的含量为0.001～1质量％。
粒料中的芳香族化合物(B)的含量若过多，则可能发生成型品白浊、或者对热或光的耐久性恶化的情况。因此，本发明的粒料在上述范围内包含芳香族化合物(B)。
为了使本发明的粒料中的芳香族化合物(B)含量为上述范围，本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份，包含芳香族化合物(B)0.05～2质量份，该含量优选为0.05～1质量份、更优选为0.1～0.5质量份。
<磷系稳定剂(C)>
作为磷系稳定剂(C)，优选具有螺环骨架的亚磷酸酯系稳定剂(C-I)(以下有时简称为“亚磷酸酯系稳定剂(C-I)”)、以及下述通式(II)所表示的亚磷酸酯系稳定剂(C-II)(以下有时简称为“亚磷酸酯系稳定剂(C-II)”)等。它们可以使用1种或2种以上。特别优选将亚磷酸酯系稳定剂(C-I)与亚磷酸酯系稳定剂(C-II)合用。
[化8]
(式(II)中，R25～R29各自独立地表示氢原子、碳原子数6～20的芳基、或者碳原子数1～20的烷基。)
<亚磷酸酯系稳定剂(C-I)>
作为亚磷酸酯系稳定剂(C-I)，只要为具有螺环骨架的亚磷酸酯系化合物即可，没有特别限制，例如优选下述通式(I)所表示的物质。
[化9]
(式(I)中，R10A和R10B各自独立地表示碳原子数1～30的烷基或碳原子数6～30的芳基。)
通式(I)中，R10A、R10B的烷基各自独立地优选碳原子数1～10的直链或支链的烷基。R10A、R10B为芳基的情况下，优选下述通式(I-1)、(I-2)、或者(I-3)中的任一者所表示的芳基。
[化10]
(式(I-1)中，RA表示碳原子数1～10的烷基。式(I-2)中，RB表示碳原子数1～10的烷基。)
作为亚磷酸酯系稳定剂(C-I)，例如可以举出下述结构式(I-A)所表示的双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
[化11]
作为亚磷酸酯系稳定剂(C-I)，还可以举出下述通式(I-B)所表示的化合物作为优选物。
[化12]
(式(I-B)中，R11～R18各自独立地表示氢原子或烷基，R19～R22各自独立地表示烷基、芳基或芳烷基，a～d各自独立地表示0～3的整数。)
通式(I-B)中，R11～R18各自独立地优选碳原子数1～5的烷基、更优选甲基。a～d优选0。
作为通式(I-B)所表示的化合物，优选下述结构式(I-b)所表示的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
[化13]
亚磷酸酯系稳定剂(C-I)可以单独使用一种，也可以将两种以上合用。
<亚磷酸酯系稳定剂(C-II)>
亚磷酸酯系稳定剂(C-II)为上述通式(II)所表示的物质。
通式(II)中，作为R25～R29的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、正丙基、正丁基、叔丁基、己基和辛基等。
作为亚磷酸酯系稳定剂(C-II)，特别优选下述结构式(II-A)所表示的(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
[化14]
亚磷酸酯系稳定剂(C-II)可以单独使用一种、也可以将两种以上合用。
<粒料中的磷系稳定剂(C)的含量>
本发明的粒料中，磷系稳定剂(C)的含量为0.003～0.5质量％、优选为0.005～0.45质量％、更优选为0.01～0.4质量％、进一步优选为0.03～0.3质量％。粒料中的磷系稳定剂(C)的含量小于上述下限时，无法得到由于含有磷系稳定剂(C)而带来的色调的改善效果。粒料中的磷系稳定剂(C)的含量超过上述上限时，色调反而可能会降低，并且成型时的气体增多、或者因模垢而引起转印不良，因此所得到的成型品的光透过率可能会降低。
在合用亚磷酸酯系稳定剂(C-I)和亚磷酸酯系稳定剂(C-II)的情况下，出于同样的理由，本发明的粒料中的亚磷酸酯系稳定剂(C-I)的含量优选为0.001～0.5质量％、更优选为0.003～0.3质量％、进一步优选为0.005～0.2质量％，亚磷酸酯系稳定剂(C-II)的含量优选为0.001～0.5质量％、更优选为0.003～0.3质量％、进一步优选为0.005～0.2质量％，它们的合计优选为上述范围内。
为了更有效地得到通过合用亚磷酸酯系稳定剂(C-I)和亚磷酸酯系稳定剂(C-II)而带来的效果，优选为使本发明的粒料中的亚磷酸酯系稳定剂(C-I)与亚磷酸酯系稳定剂(C-II)的含有质量比为1:1～15、特别为1:1.5～10、尤其为1:2～5的量。
<聚碳酸酯树脂组合物中的磷系稳定剂(C)的含量>
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份，磷系稳定剂(C)的含量为0.003～0.5质量份、优选为0.005～0.45质量份、更优选为0.01～0.4质量份、进一步优选为0.03～0.3质量份。聚碳酸酯树脂组合物中的磷系稳定剂(C)的含量小于上述下限时，无法得到由于含有磷系稳定剂(C)而带来的色调的改善效果。聚碳酸酯树脂组合物中的磷系稳定剂(C)的含量超过上述上限时，色调反而可能会降低，并且成型时的气体增多、或者因模垢而引起转印不良，因此所得到的成型品的光透过率可能会降低。
在合用亚磷酸酯系稳定剂(C-I)和亚磷酸酯系稳定剂(C-II)的情况下，出于同样的理由，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的亚磷酸酯系稳定剂(C-I)的含量优选为0.001～0.5质量份、更优选为0.003～0.3质量份、进一步优选为0.005～0.2质量份，亚磷酸酯系稳定剂(C-II)的含量优选为0.001～0.5质量份、更优选为0.003～0.3质量份、进一步优选为0.005～0.2质量份，它们的合计优选为上述范围内。
为了更为有效地得到通过合用亚磷酸酯系稳定剂(C-I)和亚磷酸酯系稳定剂(C-II)而带来的效果，优选为使本发明的聚碳酸酯树脂组合物中包含的亚磷酸酯系稳定剂(C-I)与亚磷酸酯系稳定剂(C-II)的含有质量比为1:1～15、特别为1:1.5～10、尤其为1:2～5的量。
<环氧化合物(D)、氧杂环丁烷化合物(E)>
本发明的粒料和本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以含有环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)。
通过使本发明的粒料和本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)，能够进一步提高良好的色调和高水平的耐热变色性。
<环氧化合物(D)>
作为环氧化合物(D)，使用在1分子中具有1个以上的环氧基的化合物。具体地说，优选可例示出苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3’,4’-环氧-6’-甲基环己基羧酸酯、2,3-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4-(3,4-环氧-5-甲基环己基)丁基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧环己基氧化乙烯、环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-6’-甲基环己基羧酸酯、双酚A二缩水甘油醚、四溴双酚A缩水甘油醚、邻苯二甲酸的二缩水甘油酯、六氢化邻苯二甲酸的二缩水甘油酯、双-环氧二环戊二烯醚、双-环氧乙二醇、双-环氧环己基己二酸酯、丁二烯二环氧化物、四苯基乙烯环氧化物、辛基环氧邻苯二甲酸酯、环氧化聚丁二烯、3,4-二甲基-1,2-环氧环己烷、3,5-二甲基-1,2-环氧环己烷、3-甲基-5-叔丁基-1,2-环氧环己烷、十八烷基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、N-丁基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、环己基-2-甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、N-丁基-2-异丙基-3,4-环氧-5-甲基环己基羧酸酯、十八烷基-3,4-环氧环己基羧酸酯、2-乙基己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,6-二甲基-2,3-环氧环己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、3-叔丁基-4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、二乙基4,5-环氧-顺-1,2-环己基二羧酸酯、二正丁基-3-叔丁基-4,5-环氧-顺-1,2-环己基二羧酸酯、环氧化大豆油、环氧化亚麻子油等。这些之中，特别优选在1分子中具有2个以上环氧基的脂环式环氧化合物。
环氧化合物(D)可以单独使用1种、也可以组合使用2种以上。
<氧杂环丁烷化合物(E)>
作为氧杂环丁烷化合物，只要为在分子内具有1个以上的氧杂环丁烷基的化合物均可使用，在分子中具有1个氧杂环丁烷基的单氧杂环丁烷化合物和在分子中具有2个以上氧杂环丁烷基的2官能以上的多氧杂环丁烷化合物均可使用。
作为单氧杂环丁烷化合物，优选可例示出下述通式(III-a)或(III-b)所表示的化合物等。作为多氧杂环丁烷化合物，优选可例示出下述通式(IV)所表示的在分子中具有2个氧杂环丁烷基的二氧杂环丁烷化合物等。
[化15]
(式中，R1表示烷基，R2表示烷基或苯基，R3表示可以具有芳香环的2价有机基团，n表示0或1。)
上述通式(III-a)、(III-b)和(IV)中，R1为烷基，优选为碳原子数1～6的烷基，优选为甲基或乙基，特别优选为乙基。
上述通式(III-b)中，R2为烷基或苯基，优选为碳原子数2～10的烷基，可以为链状的烷基、带支链的烷基或脂环式烷基中的任一种，或者可以为在烷基链的中途具有醚键(醚系氧原子)的链状或支链状的烷基。作为R2的具体例，可以举出乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、3-氧戊基、环己基、苯基等。其中，R2优选为2-乙基己基、苯基、环己基。
作为通式(III-a)所表示的化合物的具体例，优选可以举出3-羟基甲基-3-甲基氧杂环丁烷、3-羟基甲基-3-乙基氧杂环丁烷、3-羟基甲基-3-丙基氧杂环丁烷、3-羟基甲基-3-正丁基氧杂环丁烷、3-羟基甲基-3-丙基氧杂环丁烷等。其中特别优选3-羟基甲基-3-甲基氧杂环丁烷、3-羟基甲基-3-乙基氧杂环丁烷等。
作为通式(III-b)所表示的化合物的具体例，特别优选3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷等。
上述通式(IV)中，R3为可以具有芳香环的2价有机基团，作为其示例，可以举出亚乙基、亚丙基、亚丁基、新亚戊基、正五亚甲基、正六亚甲基等碳原子数1～12的直链状或支链状的亚烷基、亚苯基、式-CH2-Ph-CH2-或-CH2-Ph-Ph-CH2-(此处，Ph表示苯基)所表示的2价基团、氢化双酚A残基、氢化双酚F残基、氢化双酚Z残基、环己烷二甲醇残基、三环癸烷二甲醇残基等。
作为通式(IV)所表示的化合物的具体例，特别优选可以举出双(3-甲基-3-氧杂环丁基甲基)醚、双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、双(3-丙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、双(3-丁基-3-氧杂环丁基甲基)醚、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷、4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]联苯、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯等。
氧杂环丁烷化合物(E)可以单独使用、也可以将2种以上组合使用。
<粒料中的环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)的含量>
本发明的粒料包含环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)的情况下，其含量(包含环氧化合物(D)和氧杂环丁烷化合物(E)的情况下其合计含量)优选为0.01～0.5质量％、更优选为0.003～0.3质量％、特别优选为0.005～0.2质量％。环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)的含量小于上述下限的情况下，无法充分得到通过包含环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)而带来的色调的提高效果；该含量超过上述上限时，色调反而会降低，并且具有湿热稳定性也降低的倾向。
<聚碳酸酯树脂组合物中的环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)的含量>
本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)的情况下，其含量(包含环氧化合物(D)和氧杂环丁烷化合物(E)的情况下其合计含量)相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份优选为0.01～0.5质量份、更优选为0.003～0.3质量份、特别优选为0.005～0.2质量份。环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)的含量小于上述下限的情况下，无法充分得到通过包含环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)而带来的色调的提高效果；该含量超过上述上限时，色调反而会降低，并且具有湿热稳定性也降低的倾向。
<其他成分>
在本发明的粒料和本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，在无损于本发明的目的的范围内可以进一步混配抗氧化剂、脱模剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、染/颜料、阻燃剂、耐冲击改良剂、抗静电剂、滑剂、增塑剂、增容剂、填充剂等作为任选成分。
作为任选成分的一例，可以举出以下所示的聚亚烷基二醇化合物。
作为聚亚烷基二醇化合物，可以举出具有下述通式(2)所表示的直链亚烷基醚单元(P1)和选自下述通式(2A)～(2D)所表示的单元中的支链亚烷基醚单元(P2)的聚亚烷基二醇共聚物(CP)作为优选的化合物。
[化16]
通式(2)中，t表示3～6的整数。
[化17]
通式(2A)～(2D)中，R31～R40各自独立地表示氢原子或碳原子数1～3的烷基。通式(2A)～(2D)中，R31～R40中的至少1者为碳原子数1～3的烷基。
作为通式(2)所示的直链亚烷基醚单元(P1)，若将其记载为二醇，则可以举出t为3的三亚甲基二醇、t为4的四亚甲基二醇、t为5的五亚甲基二醇、t为6的六亚甲基二醇。优选为三亚甲基二醇、四亚甲基二醇，特别优选为四亚甲基二醇。
三亚甲基二醇在工业上通过下述方法制造：通过氧化乙烯的氢化甲酰基化而得到3-羟基丙醛并将其氢化的方法；或者将丙烯醛进行水合并将所得到的3-羟基丙醛利用Ni催化剂进行氢化的方法。也可以利用生物法使甘油、葡萄糖、淀粉等被微生物还原来制造三亚甲基二醇。
作为通式(2A)所表示的支链亚烷基醚单元，若将其记载为二醇，则可以举出(2-甲基)乙二醇(丙二醇)、(2-乙基)乙二醇(丁二醇)、(2,2-二甲基)乙二醇(新戊二醇)等。
作为通式(2B)所表示的支链亚烷基醚单元，若将其记载为二醇，则可以举出(2-甲基)三亚甲基二醇、(3-甲基)三亚甲基二醇、(2-乙基)三亚甲基二醇、(3-乙基)三甘醇、(2,2-二甲基)三亚甲基二醇、(2,2-甲基乙基)三亚甲基二醇、(2,2-二乙基)三亚甲基二醇(即，新戊二醇)、(3,3-二甲基)三亚甲基二醇、(3,3-甲基乙基)三亚甲基二醇、(3,3-二乙基)三亚甲基二醇等。
作为通式(2C)所表示的支链亚烷基醚单元，若将其记载为二醇，则可以举出(3-甲基)四亚甲基二醇、(4-甲基)四亚甲基二醇、(3-乙基)四亚甲基二醇、(4-乙基)四亚甲基二醇、(3,3-二甲基)四亚甲基二醇、(3,3-甲基乙基)四亚甲基二醇、(3,3-二乙基)四亚甲基二醇、(4,4-二甲基)四亚甲基二醇、(4,4-甲基乙基)四亚甲基二醇、(4,4-二乙基)四亚甲基二醇等，优选(3-甲基)四亚甲基二醇。
作为通式(2D)所表示的支链亚烷基醚单元，若将其记载为二醇，则可以举出(3-甲基)五亚甲基二醇、(4-甲基)五亚甲基二醇、(5-甲基)五亚甲基二醇、(3-乙基)五亚甲基二醇、(4-乙基)五亚甲基二醇、(5-乙基)五亚甲基二醇、(3,3-二甲基)五亚甲基二醇、(3,3-甲基乙基)五亚甲基二醇、(3,3-二乙基)五亚甲基二醇、(4,4-二甲基)五亚甲基二醇、(4,4-甲基乙基)五亚甲基二醇、(4,4-二乙基)五亚甲基二醇、(5,5-二甲基)五亚甲基二醇、(5,5-甲基乙基)五亚甲基二醇、(5,5-二乙基)五亚甲基二醇等。
上文中，为方便起见，将构成支链亚烷基醚单元(P2)的通式(2A)～(2D)所表示的单元以二醇为例进行了记载，但并不限于这些二醇，也可以为它们的环氧烷烃、或它们的聚醚形成性衍生物。
作为聚亚烷基二醇共聚物(CP)，若举出优选物，则优选由四亚甲基醚(四亚甲基二醇)单元与通式(2A)所表示的单元形成的共聚物，特别优选由四亚甲基醚(四亚甲基二醇)单元与2-甲基乙烯醚(丙二醇)单元和/或(2-乙基)乙二醇(丁二醇)单元形成的共聚物。还优选由四亚甲基醚单元与2,2-二甲基三亚甲基醚单元、即新戊二醇醚单元形成的共聚物。
制造具有直链亚烷基醚单元(P1)和支链亚烷基醚单元(P2)的聚亚烷基二醇共聚物(CP)的方法是公知的，通常可以通过使用酸催化剂使上述的二醇、环氧烷烃或者其聚醚形成性衍生物进行缩聚来制造。
聚亚烷基二醇共聚物(CP)可以为无规共聚物或嵌段共聚物。
聚亚烷基二醇共聚物(CP)的末端基团优选为羟基。聚亚烷基二醇共聚物(CP)中，即使其一个末端或者两末端被烷基醚、芳基醚、芳烷基醚、脂肪酸酯、芳基酯等封端，也不影响其性能表达，醚化物或酯化物同样地可以使用。
作为构成烷基醚的烷基，可以为直链状或支链状的任一种，可以举出碳原子数1～22的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、月桂基、硬脂基等。作为烷基醚，优选可例示出聚亚烷基二醇的甲醚、乙醚、丁醚、月桂基醚、硬脂基醚等。
作为构成芳基醚的芳基，优选碳原子数6～22的芳基、更优选碳原子数6～12的芳基、进一步优选碳原子数6～10的芳基，例如可以举出苯基、甲苯基、萘基等，优选苯基、甲苯基等。作为芳烷基，优选碳原子数7～23的芳烷基、更优选碳原子数7～13的芳烷基、进一步优选碳原子数7～11的芳烷基，例如可以举出苄基、苯乙基等，特别优选苄基。
构成脂肪酸酯的脂肪酸可以为直链状或支链状的任一种，可以为饱和脂肪酸、也可以为不饱和脂肪酸。
作为构成脂肪酸酯的脂肪酸，可以举出碳原子数1～22的1元或2元的脂肪酸。作为1元的饱和脂肪酸，例如可以举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、十四烷酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸。作为1元的不饱和脂肪酸，例如可以举出油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸。作为碳原子数10以上的二元的脂肪酸，例如可以举出癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸和癸烯二酸、十一碳烯二酸、十二碳烯二酸。
作为构成芳基酯的芳基，优选碳原子数6～22的芳基、更优选碳原子数6～12的芳基、进一步优选碳原子数6～10的芳基，例如可以举出苯基、甲苯基、萘基等，优选苯基、甲苯基等。末端封端的基团即使为芳烷基也与聚碳酸酯树脂(A)显示出良好的相容性，因此能够表现出与芳基同样的作用。作为芳烷基，优选碳原子数7～23的芳烷基、更优选碳原子数7～13的芳烷基、进一步优选碳原子数7～11的芳烷基，例如可以举出苄基、苯乙基等，特别优选苄基。
作为聚亚烷基二醇共聚物(CP)，其中特别优选由四亚甲基醚单元与2-甲基乙烯醚单元形成的共聚物、由四亚甲基醚单元与3-甲基四亚甲基醚单元形成的共聚物、由四亚甲基醚单元与2,2-二甲基三亚甲基醚单元形成的共聚物。作为这样的聚亚烷基二醇共聚物的市售品，可以举出日油公司制造的商品名“Polycerin DCB”、保土谷化学公司制造的商品名“PTG-L”、旭化成纤维公司制造的商品名“PTXG”等。
由四亚甲基醚单元和2,2-二甲基三亚甲基醚单元形成的共聚物也可以利用日本特开2016-125038号公报中记载的方法来制造。
作为聚亚烷基二醇化合物，还可以举出下述通式(3A)所表示的支链型聚亚烷基二醇化合物或下述通式(3B)所表示的直链型聚亚烷基二醇化合物作为优选化合物。下述通式(3A)所表示的支链型聚亚烷基二醇化合物或下述通式(3B)所表示的直链型聚亚烷基二醇化合物也可以为与其他共聚成分的共聚物，但优选为均聚物。
[化18]
通式(3A)中，R表示碳原子数1～3的烷基。Q1和Q2各自独立地表示氢原子、碳原子数1～23的脂肪族酰基、或者碳原子数1～23的烷基。r表示5～400的整数。
[化19]
通式(3B)中，Q3和Q4各自独立地表示氢原子、碳原子数2～23的脂肪族酰基或碳原子数1～22的烷基。p表示2～6的整数，q表示6～100的整数。
通式(3A)中，整数(聚合度)r为5～400，优选为10～200、进一步优选为15～100、特别优选为20～50。聚合度r小于5的情况下，成型时的气体产生量增多，可能由于气体的作用而产生成型不良，例如产生未填充、气体烧蚀、转印不良。聚合度r大于400的情况下，可能无法充分得到提高本发明的粒料的色调的效果。
作为支链型聚亚烷基二醇化合物，优选通式(3A)中的Q1、Q2为氢原子、R为甲基的聚丙二醇(聚(2-甲基)乙二醇)或为乙基的聚丁二醇(聚(2-乙基)乙二醇)，特别优选聚丁二醇(聚(2-乙基)乙二醇)。
通式(3B)中，q(聚合度)为6～100的整数，优选为8～90、更优选为10～80。聚合度q小于6的情况下，在成型时产生气体，因而不优选。聚合度q大于100的情况下，相容性降低，因而不优选。
作为直链型聚亚烷基二醇化合物，优选可以举出通式(3B)中的Q3和Q4为氢原子且p为2的聚乙二醇、p为3的聚三亚甲基二醇、p为4的聚四亚甲基二醇、p为5的聚五亚甲基二醇、p为6的聚六亚甲基二醇，更优选为聚三亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇或者其酯化物或醚化物。
作为聚亚烷基二醇化合物，即使其一个末端或者两末端被脂肪酸或醇封端，也不影响其性能表达，脂肪酸酯化物或醚化物同样地可以使用。因此，通式(3A)、(3B)中的Q1～Q4可以为碳原子数1～23的脂肪族酰基或烷基。
作为脂肪酸酯化物，直链状或支链状脂肪酸酯均可使用。构成脂肪酸酯的脂肪酸可以为饱和脂肪酸、也可以为不饱和脂肪酸。也可以使用一部分氢原子被羟基等取代基进行了取代的物质。
作为构成脂肪酸酯的脂肪酸，可以举出碳原子数1～23的1元或2元的脂肪酸。作为1元的饱和脂肪酸，具体地说，可以举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、十四酸、十五烷基酸、棕榈酸、十七烷基酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸。作为1元的不饱和脂肪酸，具体地说，可以举出油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸。作为碳原子数为10以上的二元的脂肪酸，具体地说，可以举出癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸和癸烯二酸、十一碳烯二酸、十二碳烯二酸。
脂肪酸可以使用1种或者将2种以上组合使用。脂肪酸中也包括在分子内具有1个或2个以上的羟基的脂肪酸。
作为支链型聚亚烷基二醇的脂肪酸酯的优选的具体例，可以举出通式(3A)中的R为甲基且Q1和Q2为碳原子数18的脂肪族酰基的聚丙二醇硬脂酸酯、R为甲基且Q1和Q2为碳原子数22的脂肪族酰基的聚丙二醇山嵛酸酯。作为直链型聚亚烷基二醇的脂肪酸酯的优选的具体例，可以举出聚亚烷基二醇单棕榈酸酯、聚亚烷基二醇二棕榈酸酯、聚亚烷基二醇单硬脂酸酯、聚亚烷基二醇二硬脂酸酯、聚亚烷基二醇(单棕榈酸·单硬脂酸)酯、聚亚烷基二醇山嵛酸酯等。
作为构成聚亚烷基二醇的烷基醚的烷基，可以为直链状或支链状的任一者，例如可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、月桂基、硬脂基等碳原子数1～23的烷基。作为聚亚烷基二醇化合物，优选可例示出聚亚烷基二醇的烷基甲醚、乙醚、丁醚、月桂醚、硬脂醚等。
作为通式(3A)所表示的支链型聚亚烷基二醇化合物的市售品，可以举出日油公司制造的商品名“Uniol D-1000”、“Uniol PB-1000”等。
聚亚烷基二醇共聚物(CP)、通式(3A)所表示的支链型聚亚烷基二醇化合物、通式(3B)所表示的直链型聚亚烷基二醇化合物等聚亚烷基二醇化合物的数均分子量优选为200～5,000、更优选为300以上、进一步优选为500以上，更优选为4,000以下、进一步优选为3,000以下、特别优选为2,000以下、尤其优选小于1,000、最优选为800以下。数均分子量若超过上述上限，则具有相容性降低的倾向。数均分子量若低于上述下限，则具有在成型时产生气体的倾向。聚亚烷基二醇化合物的数均分子量为基于依据JIS K1577测定的羟值计算出的数均分子量。
这些聚亚烷基二醇化合物可以单独使用一种、也可以将两种以上合用。
本发明的粒料包含聚亚烷基二醇化合物的情况下，其含量根据所使用的聚亚烷基二醇化合物的种类而不同，但优选为0.001～1.0质量％、更优选为0.1～0.5质量％。聚亚烷基二醇化合物的含量小于上述下限、超过上述上限时，均具有所得到的成型品的色调变差的倾向。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含聚亚烷基二醇化合物的情况下，其含量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份优选为0.001～1.0质量份、更优选为0.01～0.8质量份、特别优选为0.1～0.5质量份。聚亚烷基二醇化合物的含量小于上述下限、超过上述上限时，均具有所得到的成型品的色调变差的倾向。
<聚碳酸酯树脂组合物粒料的制造方法>
作为本发明的粒料的制造方法，例如可以举出将各成分一次性或分次混配，进行熔融混炼来制成粒料的方法。此处，按照所得到的粒料中的芳香族化合物(B)、磷系稳定剂(C)、以及必要时使用的环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物的含量为上述本发明的范围或合适范围的方式调整各成分的混配量。即，在聚碳酸酯树脂组合物的熔融混炼时，尽管取决于其熔融混炼温度，但所混配的芳香族化合物(B)、磷系稳定剂(C)、环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物等成分可能发生部分分解等而减量，所得到的粒料中的含量未必与为了制造聚碳酸酯树脂组合物而混配的成分量一致。因此，本发明中，按照所得到的粒料中的芳香族化合物(B)、磷系稳定剂(C)、环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物的含量为上述含量的方式进行混配。或者在制备了上述本发明的聚碳酸酯树脂组合物之后，对混配量或熔融混炼温度等进行控制，以使得所得到的粒料中的芳香族化合物(B)的含量为上述含量。
作为各成分的混配方法，例如可以举出使用转鼓混合机、亨舍尔混合机等的方法、利用加料器向挤出机的进料斗中定量地供给来进行混合的方法等。
在熔融混炼中，例如优选使用单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机等，将从挤出机前端的排出口挤出的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的线料利用牵引辊进行牵引，在水槽内传送将其冷却后，利用造粒机切割成规定的尺寸，得到芳香族聚碳酸酯树脂组合物的粒料。
为了使所得到的粒料中的芳香族化合物(B)量为目的范围内，优选使熔融混炼温度为240～320℃、尤其是250～300℃的范围。
[成型品]
本发明的成型品是将上述本发明的粒料成型而成的。
本发明的粒料的成型方法没有特别限制，例如可以举出注射成型法、压缩成型法、注射压缩成型法等，优选为注射成型法。
为了抑制成型时的树脂的热劣化、得到色调优异的成型品，在将本发明的粒料成型时，优选在氮等惰性气体气氛下进行成型。
将本发明的粒料成型而得到的成型品的色调显著优于现有产品，因此能够适当地用作照明装置的导光部件、特别是能够适当地用作被暴露于加热条件下(该加热条件不仅由于日行灯的光源所致、而且还由白炽灯所产生的热所致)的汽车用照明装置的导光部件，通过其优异的色调能够长期维持导光部材的较高的光传递效率、能够大幅降低导光部材的更换频率。
[YI值]
本发明的粒料的色调显著优异，按照后述实施例项中记载的方法，对于通过使用本发明的粒料进行注射成型而得到的300mm长光路成型品进行测定得到的300mm长的YI值通常为约16以下、优选为15以下、更优选为14以下，呈现出了现有产品中不存在的显著优异的色调。
实施例
以下举出实施例更具体地说明本发明，但只要不超出其要点，本发明并不限于以下实施例。
[原材料]
实施例和比较例中使用的原材料如下。
[聚碳酸酯树脂(A)]
A1：Mitsubishi Engineering-Plastics公司制造“Iupilon(注册商标)H-4000F”：利用界面聚合法制造的双酚A型芳香族聚碳酸酯树脂(粘均分子量15,000)
[通式(1)所表示的芳香族化合物(B)]
<Y为氢原子的芳香族化合物(B)>
B11：东京应化工业株式会社制造“苄醇S”：苄醇
B12：三菱瓦斯化学株式会社制造“联苯甲醇”：4-苯基苄醇
B13：东京化成工业制造：2-甲基苯甲醇
B14：东京化成工业制造：4-甲基苯甲醇
B15：东京化成工业制造：4-叔丁基苯甲醇
B16：东京化成工业制造：1,4-苯二甲醇
<Y为有机基团的芳香族化合物(B)>
B21：大和化成株式会社制造“二苄基醚(C6H5CH2-O-CH2C6H5)”
B22：东京化成工业制造“苄基甲醚(C6H5CH2-O-CH3)”
B23：东京化成工业制造“2-苄氧基乙醇(C6H5CH2-O-CH2CH2OH)”
B24：东京化成工业制造“烯丙基苄基醚(C6H5-CH2-O-CH2-CH＝CH2)”
B25：东京化成工业制造“苄基乙酸酯(C6H5-CH2-O-C(＝O)-CH3)”
B26：东京化成工业制造“苄基苯甲酸酯(C6H5-CH2-O-C(＝O)-C6H5)”
B27：东京化成工业制造“苄基丁酸酯(C6H5-CH2-O-C(＝O)-C3H7)”
B28：东京化成工业制造“1,4-双(甲氧基甲基)苯(CH3-O-CH2-C6H4-CH2-O-CH3)”
[用于比较的芳香族化合物(b)]
b1：东京化成工业制造：2-甲氧基苯甲醇
b2：东京化成工业制造：4-甲氧基苯甲醇
b3：东京化成工业制造：2,3-二甲氧基苯甲醇
b4：东京化成工业制造：3,4,5-三甲氧基苯甲醇
b5：东京化成工业制造：3-苯氧基苯甲醇
b6：东京化成工业制造：α-甲基苯甲醇
b7：东京化成工业制造：α,α-二甲基苯甲醇
[磷系稳定剂(C)]
<亚磷酸酯系稳定剂(C-I)>
C1：Properties&Characteristics公司制造“Doverphos S-9228”：双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯
C3：ADEKA公司制造“ADKSTABPEP-36”：双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯
<亚磷酸酯系稳定剂(C-II)>
C2：ADEKA公司制造“ADKSTABAS2112”：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
[环氧化合物(D)]
D1：Daicel公司制造“Celloxide 2021P”：3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯
[氧杂环丁烷化合物(E)]
E1：东亚合成公司制造“ARON OXETANE OXT-221”：3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷
[聚亚烷基二醇(X)]
X1：和光纯药公司制造“PEG#1000”：聚乙二醇(数均分子量600)
X2：日油公司制造“Uniol D-2000”：聚丙二醇(数均分子量2000)
X3：日油公司制造“Uniol PB-700”：聚丁二醇(数均分子量700)
[分析、评价方法]
实施例和比较例中制造的粒料的分析、评价方法如下。
[粒料中的各成分的含量的分析]
粒料中的芳香族化合物(B)、芳香族醇(b)、磷系稳定剂(C)和环氧化合物(D)、氧杂环丁烷化合物(E)的含量通过下述的GC测定来求出。
粒料中的聚亚烷基二醇(X)的含量通过下述NMR测定来求出。
<GC测定>
制备粒料的二氯甲烷溶液，向其中滴加丙酮，使聚合物成分再沉淀后进行过滤，将滤液浓缩并溶解在二氯甲烷5ml中。将该二氯甲烷溶液利用装备有毛细管柱(UA-1)的气相色谱(岛津制作所制“GC-2010”)进行分析。气相色谱的导入口温度为275℃、检测器温度为350℃、柱温度从50℃升温至350℃，在最终温度保持5分钟。使用由另行调整的标准物质制作的校正曲线，根据上述测定结果计算出粒料中的含量。
<NMR测定>
将粒料溶解在氘代四氯乙烷中并封入专用的样品管中，使用核磁共振装置(BRUKER制“AVANCEIII 500”)进行1H NMR光谱测定，基于其积分比计算出粒料中的含量。
[色调(YI)的评价]
将粒料在120℃利用热风循环式干燥机干燥4～8小时，然后利用注射成型机(东芝机械公司制造“EC100”)在280℃的温度下成型出300mm长光路成型品(6mm×4mm×300mm、L/d＝50)。
对于该成型品，使用长光路分光透过色计(日本电色工业公司制造“ASA1”)测定300mm长的YI值。
[使用了Y为氢原子的芳香族化合物(B)的实施例和比较例]
[实施例I-1～I-37和比较例I-1～I-14]
将聚碳酸酯树脂(A)与表1A、表1B、表2～5中所示的成分以规定的比例混配，利用转鼓混合机均匀混合，得到混合物。将该混合物供给至具备全螺纹螺杆和排气口的单螺杆挤出机(Isuzu化工机公司(いすず化工機社)制造“VS-40”)中，在螺杆转速80rpm、吐出量20kg/小时、机筒温度250℃的条件下进行混炼，从挤出口前端以线料状挤出。将挤出物在水槽中骤冷，使用造粒机进行切割制成粒料，得到聚碳酸酯树脂组合物粒料。
将所得到的粒料的分析、评价结果示于表1A、表1B、表2～5。
[表1B]
[表3]
[表4]
[表5]
由表1A、表1B、表2可知如下内容。
含有磷系稳定剂(C)但不含有芳香族化合物(B)的比较例I-1中，色调(YI)差。
使用了聚亚烷基二醇(X)来代替芳香族化合物(B)的比较例I-2～I-5中，尽管与比较例I-1相比色调得到了改善，但仍劣于实施例。
即使同样为芳香族化合物，但在使用了苯环上取代的取代基不是烷基或芳基而是烷氧基或苯氧基的芳香族化合物(b1)～(b5)的比较例I-6～I-10、使用了羟基甲基的氢原子被烷基所取代的芳香族化合物(b6)、(b7)的比较例I-11、I-12中，未得到色调的改善效果，与未混配芳香族化合物(B)的比较例I-1相比，得到了色调更差的结果。
与之相对，可知含有通式(1)所表示的芳香族化合物(B)和磷系稳定剂(C)的实施例I-1～I-19的粒料中，色调(YI)非常好，进而通过含有环氧化合物(D)，可进一步改善色调。
实施例I-34、I-36为使用氧杂环丁烷化合物(E)来代替环氧化合物(D)的示例，实施例I-35、I-37为合用环氧化合物(D)和氧杂环丁烷化合物(E)的示例，但与使用环氧化合物(D)的情况同样地得到了色调的改善效果。
根据实施例I-2、I-4、I-6、I-9与比较例I-2～I-4的对比、实施例I-3、I-7与比较例I-5、I-14的对比可知，芳香族化合物(B)能够以比聚亚烷基二醇(X)更少的含量得到色调的改善效果。
根据表3的实施例I-20～I-25与比较例I-13的对比也可明确同样的情况。即，与不包含芳香族化合物(B)的比较例I-13相比，同时包含磷系稳定剂(C)和芳香族化合物(B)的实施例I-20～I-25的色调(YI)显著得到了改善。根据实施例I-20与实施例I-21的对比、实施例I-22与实施例I-23的对比、实施例I-24与实施例I-25的对比可知，通过进一步含有环氧化合物(D)，能够进一步改善色调。
表4的实施例I-26～I-31中，在包含芳香族化合物(B)和磷系稳定剂(C)的同时还包含聚亚烷基二醇(X)，在这些成分的合用体系中，也能够以较少的含量得到色调改善效果。
表5的实施例I-32、I-33中，作为芳香族化合物(B)未使用苄醇系化合物而使用了苯二甲醇系化合物，尽管与使用苄醇系化合物的情况相比稍差，但仍得到了色调改善效果。
[实施例II-1～II-37和比较例II-1～II-14]
将表6A、表6B、表7～10所示的成分以表6A、表6B、表7～10中所示的比例混配，利用转鼓混合机均匀混合，得到混合物。将该混合物供给至具备全螺纹螺杆和排气口的单螺杆挤出机(Isuzu化工机公司制造“VS-40”)，在螺杆转速80rpm、吐出量20kg/小时、机筒温度250℃的条件下进行混炼，从挤出口前端以线料状挤出。将挤出物在水槽中骤冷，使用造粒机进行切割制成粒料，得到聚碳酸酯树脂组合物粒料。
将所得到的粒料的分析、评价结果示于表6A、表6B、表7～10中。
[表6B]
[表8]
[表9]
[表10]
由表6A、表6B、表7可知如下内容。
混配有磷系稳定剂(C)但未混配芳香族化合物(B)的比较例II-1中，色调(YI)差。
混配聚亚烷基二醇(X)来代替芳香族化合物(B)的比较例II-2～II-5中，尽管与比较例II-1相比色调得到了改善，但仍劣于实施例。
即使同样为芳香族化合物，但在使用了苯环上取代的取代基不是烷基或芳基而是烷氧基或苯氧基的芳香族化合物(b1)～(b5)的比较例II-6～II-10、使用了羟基甲基的氢原子被烷基所取代的芳香族化合物(b6)、(b7)的比较例II-11、II-12中，未得到色调的改善效果，与未混配芳香族醇的比较例II-1相比，得到了色调更差的结果。
与之相对，可知混配通式(1)所表示的芳香族化合物(B)和磷系稳定剂(C)、在粒料中以规定的比例含有芳香族化合物(B)的实施例II-1～II-19的粒料中，色调(YI)非常好，进而通过含有环氧化合物(D)，可进一步改善色调。
实施例II-34、II-36为使用氧杂环丁烷化合物(E)来代替环氧化合物(D)的示例，实施例II-35、II-37为合用环氧化合物(D)和氧杂环丁烷化合物(E)的示例，但与使用环氧化合物(D)的情况同样地得到了色调的改善效果。
根据实施例II-2、II-4、II-6、II-9与比较例II-2～II-4的对比、实施例II-3、II-7与比较例II-5、II-14的对比可知，芳香族化合物(B)能够以比聚亚烷基二醇(X)更少的混配量得到色调的改善效果。
根据表8的实施例II-20～II-25与比较例II-13的对比也可明确同样的情况。即，与不包含芳香族化合物(B)的比较例II-13相比，同时包含磷系稳定剂(C)和芳香族化合物(B)的实施例II-20～II-25的色调(YI)显著得到了改善。另外，根据实施例II-20与实施例II-21的对比、实施例II-22与实施例II-23的对比、实施例II-24与实施例II-25的对比可知，通过进一步含有环氧化合物(D)，可进一步改善色调。
表9的实施例II-26～II-31中，在混配芳香族化合物(B)和磷系稳定剂(C)的同时还混配聚亚烷基二醇(X)，在这些成分的合用体系中，也能够以较少的混配量得到色调改善效果。
表10的实施例II-32、II-33中，作为芳香族化合物(B)未使用苄醇系化合物而使用了苯二甲醇系化合物，尽管与使用苄醇系化合物的情况相比稍差，但仍得到了色调改善效果。
[使用了Y为有机基团的芳香族化合物(B)的实施例和比较例]
[实施例III-1～III-22和比较例III-1～III-6]
将聚碳酸酯树脂(A)与表11～13中所示的成分以规定的比例混配，利用转鼓混合机均匀混合，得到混合物。将该混合物供给至具备全螺纹螺杆和排气口的单螺杆挤出机(Isuzu化工机公司制造“VS-40”)，在螺杆转速80rpm、吐出量20kg/小时、机筒温度250℃的条件下进行混炼，从挤出口前端以线料状挤出。将挤出物在水槽中骤冷，使用造粒机进行切割制成粒料，得到聚碳酸酯树脂组合物粒料。
将所得到的粒料的分析、评价结果示于表11～13。
[表12]
由表11～13可知如下内容。
含有磷系稳定剂(C)但不含有芳香族化合物(B)的比较例III-1、III-6中，色调(YI)差。
使用聚亚烷基二醇(X)来代替芳香族化合物(B)的比较例III-2～III-5中，均混配了比实施例III-1～III-10中的芳香族化合物(B)的混配量多的聚亚烷基二醇(X)，由此使其色调比部分实施例优异，但可以预测，在为同等程度的混配量时，其色调劣于实施例。
与之相对，可知含有通式(1)所表示的芳香族化合物(B)和磷系稳定剂(C)的实施例III-1～III-22的粒料能够以比较少的芳香族化合物(B)混配量得到色调(YI)，通过进一步含有环氧化合物(D)，可进一步改善色调。
[实施例IV-1～IV-22和比较例IV-1～IV-6]
将表14～16所示的成分以表14～16所示的比例混配，利用转鼓混合机均匀混合，得到混合物。将该混合物供给至具备全螺纹螺杆和排气口的单螺杆挤出机(Isuzu化工机公司制造“VS-40”)，在螺杆转速80rpm、吐出量20kg/小时、机筒温度250℃的条件下进行混炼，从挤出口前端以线料状挤出。将挤出物在水槽中骤冷，使用造粒机进行切割制成粒料，得到聚碳酸酯树脂组合物粒料。
将所得到的粒料的分析、评价结果示于表14～16。
[表15]
由表14～16可知如下内容。
含有磷系稳定剂(C)但不含有芳香族化合物(B)的比较例IV-1、IV-6中，色调(YI)差。
使用聚亚烷基二醇(X)来代替芳香族化合物(B)的比较例IV-2～IV-5中，均混配了比实施例IV-1～IV-10中的芳香族化合物(B)的混配量多的聚亚烷基二醇(X)，由此使其色调比部分实施例优异，但可以预测，在为同等程度的混合量时，其色调劣于实施例。
与之相对，可知混配有通式(1)所表示的芳香族化合物(B)和磷系稳定剂(C)、在粒料中以规定的比例含有芳香族化合物(B)的实施例IV-1～IV-22的粒料中，色调(YI)非常好，通过进一步含有环氧化合物(D)，可进一步改善色调。
[合用Y为氢原子的芳香族化合物(B)和Y为有机基团的芳香族化合物(B)的实施例]
[实施例V-1～V-9]
将聚碳酸酯树脂(A)与表17所示的成分以规定的比例混配，利用转鼓混合机均匀混合，得到混合物。将该混合物供给至具备全螺纹螺杆和排气口的单螺杆挤出机(Isuzu化工机公司制造“VS-40”)，在螺杆转速80rpm、吐出量20kg/小时、机筒温度250℃的条件下进行混炼，从挤出口前端以线料状挤出。将挤出物在水槽中骤冷，使用造粒机进行切割制成粒料，得到聚碳酸酯树脂组合物粒料。
将所得到的粒料的分析、评价结果示于表17。
[实施例VI-1～VI-9]
将表18所示的成分以表18所示的比例混配，利用转鼓混合机均匀混合，得到混合物。将该混合物供给至具备全螺纹螺杆和排气口的单螺杆挤出机(Isuzu化工机公司制造“VS-40”)，在螺杆转速80rpm、吐出量20kg/小时、机筒温度250℃的条件下进行混炼，从挤出口前端以线料状挤出。将挤出物在水槽中骤冷，使用造粒机进行切割制成粒料，得到聚碳酸酯树脂组合物粒料。
将所得到的粒料的分析、评价结果示于表18。
根据表17、表18可知，作为芳香族化合物(B)将Y为氢原子的芳香族化合物(B)与Y为有机基团的芳香族化合物(B)合用的情况下，也与分别单独使用的情况同样地能够得到良好的色调改善效果。
[热老化性评价]
在实施例I-1、I-7、I-21、比较例I-3、I-14以及实施例II-1、II-7、II-21、比较例II-3、II-14中，将利用注射成型机(东芝机械公司制造“EC100”)在280℃的温度下成型出的色调(YI)评价用的300mm长光路成型品(6mm×4mm×300mm、L/d＝50)使用热风干燥器(Espec PHH-102)在120℃进行500小时热处理。使用长光路分光透过色计(日本电色工业公司制造“ASA1”)以300mm长的YI值测定热处理前和热处理后的色调(YI)，求出处理前后的色调差(ΔYI)。将结果示于表19、表20中。
[表19]
[表20]
根据表19、表20可知，通过含有芳香族化合物(B)，不仅能够改善热处理前的色调，而且还能够改善热处理后的色调，能够减小色调差(ΔYI)。
尽管使用特定的方式详细地说明了本发明，但对本领域技术人员来说，显然可在不脱离本发明的意图和范围的前提下进行各种变形。
本申请基于2018年4月9日提交的日本专利申请2018-074839、2018年5月29日提交的日本专利申请2018-102497、2018年8月23提交的日本专利申请2018-156515、2018年11月26日提交的日本专利申请2018-220382、2019年1月25日提交的日本专利申请2019-011382、2018年4月9日提交的日本专利申请2018-074840、2018年5月29日提交的日本专利申请2018-102498、2018年8月23提交的日本专利申请2018-156516、2018年11月26提交的日本专利申请2018-220383、2018年9月4日提交的日本专利申请2018-165433、2018年11月26日提交的日本专利申请2018-220384、2018年9月4日提交的日本专利申请2018-165434、2018年11月26日提交的日本专利申请2018-220385、2019年1月25日提交的日本专利申请2019-011383，以引用的方式援用它们的全部内容。
