聚碳酸酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物，更具体地涉及表现优异耐冲击性、具有良好色相并且在成形时产生极少的气体生成和模具污染的聚碳酸酯树脂组合物；以及通过成形所述组合物来获得的成形品。
背景技术
为了实现薄型化、轻量化、省力化和高分辨率化的要求，用于个人电脑、移动电话等的液晶显示装置包括平面光源装置。另外，为了实现将入射光均匀且有效地引导至液晶显示侧的效果，这样的平面光源装置是其中一个表面设置有具有均匀斜面的楔形截面的导光板或平板形状的导光板的装置。另外，通过在导光板的表面形成凹凸图案来赋予光散射功能。
这类导光板可通过热塑性树脂的注射成形来获得，并且通过转印形成在镶块模(insert die)的表面上的凹凸部来赋予凹凸图案。在过去，导光板由例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等树脂材料形成，但在最近几年，存在投影更鲜明图像的显示装置的需求，并且由于光源附近产生的热，机器装置内温度趋于增加，常规的树脂材料正在被表现较高耐热性的聚碳酸酯树脂材料所代替。
聚碳酸酯树脂表现优异机械性能、热性能、电性能和耐候性，但表现比PMMA等更低的透光率，因此在由聚碳酸酯树脂导光板和光源构成平面光源的情况中，发生例如低亮度等问题。另外，近年来存在导光板的入射部和远离入射部的位置之间的色度差小的需求，但聚碳酸酯树脂比PMMA更容易遭受例如黄变等问题。
专利文献1提出通过添加丙烯酸树脂和脂环族环氧化合物来改进透光率和亮度的方法，专利文献2提出通过将聚碳酸酯树脂的末端改性并增加导光板的凹凸部的转印性来改进亮度的方法，和专利文献3提出通过引入具有脂肪族部分(segment)的共聚酯碳酸酯(copolyester carbonate)以改进转印性来改进亮度的方法。
然而，专利文献1中公开的方法通过添加丙烯酸系树脂来实现色相的改进，但是光线透过率和亮度由于白浊(white turbidness)的出现而无法升高，并且添加脂环族环氧化合物可改进透过率，但是无法辨认到色相改进效果。在专利文献2和专利文献3的情况下，可预期流动性和转印性改进的有利效果，但是出现耐热性降低的问题。
然而，在例如聚碳酸酯树脂等热塑性树脂中共混聚乙二醇、或聚(2-甲基)乙二醇等是已知的特征，并且专利文献4公开包含前述的耐γ线照射性(γ-radiationresistant)的聚碳酸酯树脂，并且专利文献5公开包含PMMA等并且表现优异抗静电性和表面外观的热塑性树脂组合物。
另外，专利文献6提出通过共混由直链烷基构成的聚亚烷基二醇来改进透过率和色相。通过共混聚四亚甲基醚二醇可看到透过率和黄变度(黄变指数：YI)的改进。
此外，专利文献7公开通过使用由聚亚烷基二醇的二酯化(diesterification)而获得的二醇作为原料(共聚单体)来产生聚碳酸酯共聚物的方法，但在该聚碳酸酯共聚物中，通过聚亚烷基二醇的二酯化而获得的二醇是不稳定的，所述聚碳酸酯共聚物在耐冲击性方面为不足的、并且其色相和耐热变色性也不良。
特别地在近年来，对于例如智能手机和平板等便携式终端中的例如导光板等光学组件非常迅速地进行着薄壁化和大型化的趋势，并且已需求高料筒温度和高注射速度来成形导光板。因此，成形时的气体生成量增加并且已发生例如容易地发生模具污染等问题。因此，用于成形这样的产品的树脂组合物不仅需要优异的光学特性，还需要在高温注射成形期间由气体生成导致的模具污染低、以及优异的耐冲击性。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]日本专利特开平11-158364号公报
[专利文献2]日本专利特开2001-208917号公报
[专利文献3]日本专利特开2001-215336号公报
[专利文献4]日本专利特开平01-22959号公报
[专利文献5]日本专利特开平09-227785号公报
[专利文献6]日本专利特许5699188号公报
[专利文献7]日本专利特开2006-016497号公报
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述情况，本发明的目的是提供具有良好色相、表现优异耐冲击性、并且在成形时产生极少的气体生成和模具污染的聚碳酸酯树脂组合物。
用于解决问题的方案
作为为了解决上述问题而反复进行的深入研究的结果，本发明的发明人发现，通过将常规的聚碳酸酯树脂与特定量的磷系稳定剂和在双酚A和聚亚烷基二醇之间具有碳酸酯键合的特定聚碳酸酯共聚物共混，可以获得表现优异耐冲击性、具有良好色相并且在成形时产生极少的气体生成和模具污染的聚碳酸酯树脂组合物，从而完成本发明。
本发明涉及以下聚碳酸酯树脂组合物和成形品。
[1]一种聚碳酸酯树脂组合物，其相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，含有0.1至10质量份的在(B1)双酚A和(B2)聚亚烷基二醇之间具有碳酸酯键合的聚碳酸酯共聚物(B)、和0.005至0.5质量份的磷系稳定剂(C)。
[2]根据上述[1]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中构成聚碳酸酯共聚物(B)的(B2)聚亚烷基二醇的数均分子量(Mn)为500至4,000。
[3]根据上述[1]或[2]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中聚碳酸酯共聚物(B)的重均分子量(Mw)为5,000至40,000。
[4]根据上述[1]至[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中构成聚碳酸酯共聚物(B)的(B1)双酚A和(B2)聚亚烷基二醇的质量比例为，相对于组分(B1)和(B2)的总计100质量％，组分(B1)的比例为5质量％以上且小于50质量％，并且组分(B2)的比例为大于50质量％且95质量％以下。
[5]根据上述[1]至[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中构成聚碳酸酯共聚物(B)的(B2)聚亚烷基二醇是由四亚甲基醚单元构成的聚亚烷基二醇。
[6]根据上述[1]至[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其进一步以相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为0.0005至0.2质量份的量含有环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)。
[7]一种根据上述[1]至[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物的成形品。
[8]根据上述[7]所述的成形品，其为光学组件。
发明的效果
本发明的聚碳酸酯树脂组合物表现优异耐冲击性、具有良好色相并且在成形时产生极少的气体生成和模具污染，包含所述聚碳酸酯树脂组合物的成形品表现优异耐冲击性并且特别适合用作具有良好色相的光学组件。
附图说明
[图1]
图1是用于评价实施例中的模具污染的滴形模具的平面图。
具体实施方式
以下将使用实施方案、实施例等详细说明本发明。
此外，除非另外说明，在本发明书中，符号“-”(或数值之间的“至”)意指包括符号前后记载的数值的上限值和下限值。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物，其相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，含有0.1至10质量份的在(B1)双酚A和(B2)聚亚烷基二醇之间具有碳酸酯键合的聚碳酸酯共聚物(B)、和0.005至0.5质量份的磷系稳定剂(C)。
以下将给出构成本发明的聚碳酸酯树脂组合物的各组分、和光学组件等的详细说明。
[在(B1)双酚A和(B2)聚亚烷基二醇之间具有碳酸酯键合的聚碳酸酯共聚物(B)]
用于本发明的聚碳酸酯共聚物(B)是在(B1)双酚A和(B2)聚亚烷基二醇之间具有碳酸酯键合的聚碳酸酯共聚物。
构成聚碳酸酯共聚物(B)的(B1)双酚A和(B2)聚亚烷基二醇的质量比例为，相对于组分(B1)和(B2)的总计100质量％，组分(B1)的比例优选5质量％以上且小于50质量％且组分(B2)的比例优选大于50质量％且95质量％以下，组分(B1)的比例更优选为5质量％至40质量％且组分(B2)的比例更优选为60质量％至95质量％，和组分(B1)的比例进一步优选为5质量％至35质量％且组分(B2)的比例进一步优选为65质量％至95质量％。如果(B2)聚亚烷基二醇的比例为50质量％以下，则聚碳酸酯树脂组合物的色相劣化，如果(B2)聚亚烷基二醇比例超过95质量％，则容易发生白浊。
聚碳酸酯共聚物(B)优选由源自双酚A的聚碳酸酯单元和源自聚亚烷基二醇(下式中的X-O部分)的聚碳酸酯单元构成的聚碳酸酯共聚物，如下式(PC-B)所示。式中，m是1至200的整数，n是6至100的整数，l是1至200的整数，并且优选m的值为5至100、n的值为8至70和l的值为3至100。
可使用常用制造方法，例如界面聚合法或熔融聚合法，来制造聚碳酸酯共聚物(B)，并且可以通过包括例如使至少(B1)双酚A、(B2)聚亚烷基二醇和例如光气(phosgene)或碳酸二苯酯等碳酸酯前体反应的方法来制造。
各种聚亚烷基二醇可用作(B2)聚亚烷基二醇，并且其优选实例包括由以下通式(1)表示的支链聚亚烷基二醇和由以下通式(2)表示的直链聚亚烷基二醇。
式中，R表示碳数为1至3的烷基，并且q表示10至400的整数。
由以上通式(1)表示的支链聚亚烷基二醇可以是包含单一类型的R部分的均聚物或包含不同类型的R部分的共聚物。
其中通式(1)中的R为甲基的(2-甲基)乙二醇和其中通式(1)中的R为乙基的(2-乙基)乙二醇优选作为支链聚亚烷基二醇。
由以上通式(1)表示的市售支链聚亚烷基二醇的实例包括NOF Corp.制造的产品"Uniol D-1000"和"Uniol PB-1000"。
式中，p表示2至6的整数，r表示6至100的整数。
由以上通式(2)表示的直链聚亚烷基二醇可以是其中p值为单数(singular)的均聚物或可以是其中p值为包括不同值的复数的共聚物。
直链聚亚烷基二醇的优选实例包括其中通式(2)中的p值为2的聚乙二醇、其中通式(2)中的p值为3的聚三亚甲基二醇、其中通式(2)中的p值为4的聚四亚甲基二醇、通式(2)中的p值为5的聚五亚甲基二醇、通式(2)中的p值为6的聚六亚甲基二醇，并且更优选聚四亚甲基二醇。
市售直链聚亚烷基二醇的实例包括NOF Corp.制造的产品"PEG"和MitsubishiChemical Corporation制造的"PTMG"。
具有由以下通式(3)表示的直链亚烷基醚单元(P1)和选自由以下通式(4-1)至(4-4)表示的单元的支链亚烷基醚单元(P2)的聚亚烷基二醇共聚物也可作为(B2)聚亚烷基二醇的优选实例。
式(3)中，p表示2至6的整数。
由通式(3)表示的直链亚烷基醚单元可以是其中p值为单数的单一单元或具有不同p值的多个单元的混合物。
在式(4-1)至(4-4)中，R1至R10各自独立地表示氢原子或碳数为1至3的烷基，并且在式(4-1)至(4-4)中，R1至R10中的至少一个为碳数为1至3的烷基。
由通式(4-1)至(4-4)表示的支链亚烷基醚单元可以是由具有选自通式(4-1)至(4-4)中的一个结构的支链亚烷基醚单元构成的均聚物或由具有多个这些结构的支链亚烷基醚构成的共聚物。
如果将二醇类列作由以上通式(3)表示直链亚烷基醚单元(P1)的实例，其实例包括其中p值为2的乙二醇、其中p值为3的三亚甲基二醇、其中p值为4的四亚甲基二醇、其中p值为5的五亚甲基二醇、其中p值为6的六亚甲基二醇，并且这些可以混合，更优选三亚甲基二醇和四亚甲基二醇，特别优选四亚甲基二醇。
三亚甲基二醇可以使用以下方法在工业上生产：包括将环氧乙烷氢甲酰基化来获得3-羟基丙醛、然后使3-羟基丙醛氢化的方法，或包括使丙烯醛水合来获得3-羟基丙醛、然后使用Ni催化剂使3-羟基丙醛氢化的方法。另外，最近还使用包括使用微生物来化学还原甘油、葡萄糖、或淀粉等的生物方法来制造三亚甲基二醇。
如果将二醇类列作由以上通式(4-1)表示的支链烷基醚单元的实例，其实例包括(2-甲基)乙二醇、(2-乙基)乙二醇和(2,2-二甲基)乙二醇，并且这些可以混合，并且优选(2-甲基)乙二醇和(2-乙基)乙二醇。
如果将二醇类列作由以上通式(4-2)表示的支链烷基醚单元的实例，其实例包括(2-甲基)三亚甲基二醇、(3-甲基)三亚甲基二醇、(2-乙基)三亚甲基二醇、(3-乙基)三亚甲基二醇、(2,2-二甲基)三亚甲基二醇、(2,2-甲基乙基)三亚甲基二醇、(2,2-二乙基)三亚甲基二醇(即，新戊二醇)、(3,3-二甲基)三亚甲基二醇、(3,3-甲基乙基)三亚甲基二醇和(3,3-二乙基)三亚甲基二醇，并且这些可以混合。
如果将二醇类列作由以上通式(4-3)表示的支链烷基醚单元的实例，其实例包括(3-甲基)四亚甲基二醇、(4-甲基)四亚甲基二醇、(3-乙基)四亚甲基二醇、(4-乙基)四亚甲基二醇、(3,3-二甲基)四亚甲基二醇、(3,3-甲基乙基)四亚甲基二醇、(3,3-二乙基)四亚甲基二醇、(4,4-二甲基)四亚甲基二醇、(4,4-甲基乙基)四亚甲基二醇和(4,4-二乙基)四亚甲基二醇，并且这些可以混合，并且优选(3-甲基)四亚甲基二醇。
如果将二醇类列作由以上通式(4-4)表示的支链烷基醚单元的实例，其实例包括(3-甲基)五亚甲基二醇、(4-甲基)五亚甲基二醇、(5-甲基)五亚甲基二醇、(3-乙基)五亚甲基二醇、(4-乙基)五亚甲基二醇、(5-乙基)五亚甲基二醇、(3,3-二甲基)五亚甲基二醇、(3,3-甲基乙基)五亚甲基二醇、(3,3-二乙基)五亚甲基二醇、(4,4-二甲基)五亚甲基二醇、(4,4-甲基乙基)五亚甲基二醇、(4,4-二乙基)五亚甲基二醇、(5,5-二甲基)五亚甲基二醇、(5,5-甲基乙基)五亚甲基二醇和(5,5-二乙基)五亚甲基二醇，并且这些可以混合。
为了方便起见，以上将二醇类列作构成支链亚烷基醚单元的由通式(4-1)至(4-4)表示的单元的实例，但这些支链亚烷基醚单元不限于这些二醇类，并且可以是环氧烷或这些的聚醚形成性衍生物。
聚亚烷基二醇共聚物的优选实例包括含有四亚甲基醚单元和由以上通式(4-3)表示的单元的共聚物，特别优选含有四亚甲基醚单元和3-甲基四亚甲基醚单元的共聚物。另外，还优选含有四亚甲基醚单元和由以上通式(4-1)表示的单元的共聚物，特别优选含有四亚甲基醚单元和2-甲基亚乙基醚单元的共聚物和含有四亚甲基醚单元和2-乙基亚乙基醚单元的共聚物。此外，还优选含有四亚甲基醚单元和由以上通式(4-2)表示的单元的共聚物，还优选含有2,2-二甲基三亚甲基醚单元、即新戊二醇醚单元的共聚物。
聚亚烷基二醇共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。
聚亚烷基二醇共聚物中的由以上通式(3)表示的直链亚烷基醚单元(P1)和由以上通式(4-1)至(4-4)表示的支链亚烷基醚单元(P2)的共聚比为，(P1)/(P2)摩尔比优选为95/5至5/95、更优选为93/7至40/60、且进一步优选90/10至65/35，并且共聚物更优选富有直链亚烷基醚单元(P1)。
此外，通过使用氘化氯仿作为溶剂的1H-NMR测定装置来测定摩尔比。
在以上列出的化合物中，(B2)聚亚烷基二醇的特别优选的实例包括例如聚三亚甲基二醇、聚(2-甲基)乙二醇、聚(2-乙基)乙二醇和聚四亚甲基二醇等均聚物；和例如聚四亚甲基二醇-聚乙二醇、聚四亚甲基二醇-聚三亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇-聚(2-甲基)乙二醇、聚四亚甲基二醇-聚(3-甲基)四亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇-聚(2-乙基)乙二醇、聚四亚甲基二醇-聚新戊二醇、聚乙二醇-聚三亚甲基二醇和聚乙二醇-聚(2-甲基)乙二醇等共聚物。
(B2)聚亚烷基二醇在结构中可含有源自例如1,4-丁二醇、甘油、山梨醇、苯二醇、双酚A、环己二醇和螺二醇等多元醇的结构。通过在聚亚烷基二醇的聚合期间添加这些多元醇，这些多元醇中的有机基团可提供至主链。特别优选的实例包括甘油、山梨醇和双酚A。
在其结构中具有有机基团的聚亚烷基二醇的优选实例包括聚乙二醇甘油醚、聚(2-甲基)乙二醇甘油醚、聚(2-乙基)乙二醇甘油醚、聚四亚甲基二醇甘油醚、聚乙二醇-聚(2-甲基)乙二醇甘油醚、聚四亚甲基二醇-聚(2-甲基)乙二醇甘油醚、聚四亚甲基二醇-聚(2-乙基)聚乙二醇甘油醚、聚乙二醇山梨醇醚、聚(2-甲基)乙二醇山梨醇醚、聚(2-乙基)乙二醇山梨醇醚、聚四亚甲基二醇山梨醇醚、聚乙二醇-聚(2-甲基)乙二醇山梨醇醚、聚四亚甲基二醇-聚(2-甲基)乙二醇山梨醇醚、聚四亚甲基二醇-聚(2-乙基)乙二醇山梨醇醚、双酚A-双(聚乙二醇)醚、双酚A-双(聚(2-甲基)乙二醇)醚、双酚A-双(聚(2-乙基)乙二醇)醚、双酚A-双(聚四亚甲基二醇)醚、双酚A-双(聚乙二醇-聚(2-甲基)乙二醇)醚、双酚A-双(聚四亚甲基二醇-聚(2-甲基)乙二醇)醚和双酚A-双(聚四亚甲基二醇-聚(2-乙基)聚乙二醇)醚。
(B2)聚亚烷基二醇的重均分子量(Mw)优选为600至8,000、更优选为800以上、进一步优选为1,000以上，且更优选为6,000以下、进一步优选为5,000以下、且特别优选为4,000以下。如果重均分子量超过上述上限值，相容性趋于降低。如果重均分子量低于上述下限值，组合物的冲击性降低。
此外，重均分子量(Mw)是在THF展开溶剂中通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的以聚苯乙烯换算的分子量。
具体地，重均分子量是使用Tosoh Corporation制"HLC-8320"高速GPC装置作为GPC装置、三个Tosoh Corporation制HZ-M(4.6mm×150mm)柱串联作为柱、氯仿作为洗脱液、以聚苯乙烯换算的分子量确定的值。
在用作聚碳酸酯共聚物(B)的原料的单体中，聚碳酸酯前体的实例包括酰卤和碳酸酯。此外，碳酸酯前体可以是一种或可以是以任意比例组合的其两种以上的任意种类的组合。
酰卤的具体实例包括光气；和例如二羟基化合物的双氯甲酸酯和二羟基化合物的单氯甲酸酯等卤甲酸酯。
碳酸酯的具体实例包括例如碳酸二苯酯和碳酸二甲苯酯等碳酸二芳基酯化合物；例如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯化合物；和例如二羟基化合物的双碳酸酯、二羟基化合物的单碳酸酯、和环状碳酸酯等二羟基化合物的碳酸酯。
由下式(PC-B1)表示的双酚A-聚四亚甲基二醇共聚碳酸酯特别优选作为聚碳酸酯共聚物(B)。在式(PC-B1)中，m、n和l如上式(PC-B)中以相同的方式所定义，并且优选m的值为1至200、n的值为6至100、且l的值为1至200。
用于聚碳酸酯共聚物(B)的制造方法没有特别限制，并且可使用任意公知方法。其实例包括界面聚合法、熔融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法、和预聚物的固相酯交换法。其中，优选熔融酯交换法和界面聚合法，更优选熔融酯交换法。
聚碳酸酯共聚物(B)的重均分子量(Mw)优选为5,000至40,000、更优选为6,000以上、进一步优选为7,000以上，和更优选为37,000以下、进一步优选为35,000以下、特别优选为30,000以下、最优选为25,000以下。如果重均分子量(Mw)超过上述上限，相容性趋于降低。如果重均分子量低于上述下限，在成形时趋于产生气体。
聚碳酸酯共聚物(B)的重均分子量(Mw)可通过以下来调节：选择作为共聚单体二醇原料的(B2)聚亚烷基二醇的Mw值、调节碳酸酯前体的比例、添加终止剂、或调节聚合时的温度或压力等，并且为了在例如熔融酯交换法中增加Mw值，可以调节单体原料比例使得作为碳酸酯前体的碳酸二苯酯与二醇单体的反应比接近1、维持高聚合温度以便促进从聚合体系中除去副产物苯酚、尽可能降低压力、并且通过搅拌积极进行界面更新。
此外，聚碳酸酯共聚物(B)的重均分子量(Mw)是在THF展开溶剂中通过GPC测定的以聚苯乙烯换算的分子量。
具体地，重均分子量是使用Tosoh Corporation制"HLC-8320"高速GPC装置作为GPC装置、三个Tosoh Corporation制HZ-M(4.6mm×150mm)柱串联作为柱、氯仿作为洗脱液，在25℃的测定温度下以聚苯乙烯换算的分子量确定的值。
相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的聚碳酸酯共聚物(B)的含量为0.1至10质量份，优选为0.15质量份以上、更优选0.2质量份以上，且优选7质量份以下、更优选5质量份以下、进一步优选3质量份以下、特别优选2质量份以下、最优选1质量份以下。如果该含量小于0.1质量份，则色相和耐热变色性不足，如果该含量超过10质量份，则材料存在白浊并失去透明性。
[聚碳酸酯树脂(A)]
对在本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A)没有特别限制，只要其不同于上述聚碳酸酯共聚物(B)即可，并且可以是各种树脂。
聚碳酸酯树脂可分类为其中与碳酸酯键直接键合的碳原子是芳香族碳原子的芳香族聚碳酸酯树脂、和其中与碳酸酯键直接键合的碳原子是脂肪族碳原子的脂肪族聚碳酸酯树脂。其中，从例如耐热性、机械性能和电性能等的观点来看，优选芳香族聚碳酸酯树脂作为聚碳酸酯树脂(A)。
在作为芳香族聚碳酸酯树脂的原料的单体中，芳香族二羟基化合物的实例包括：
二羟基苯类，例如1,2-二羟基苯、1,3-二羟基苯(即，间苯二酚)、和1,4-二羟基苯；
二羟基联苯类，例如2,5-二羟基联苯、2,2’-二羟基联苯和4,4’-二羟基联苯；
二羟基萘类，例如2,2’-二羟基-1,1’-联萘、1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、2,3-二羟基萘、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘和2,7-二羟基萘；
二羟基二芳醚类，例如2,2’-二羟基二苯醚、3,3’-二羟基二苯醚、4,4’-二羟基二苯醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯醚、1,4-双(3-羟基苯氧基)苯和1,3-双(4-羟基苯氧基)苯；
双(羟芳基)烷类，例如
2,2-双(4-羟苯基)丙烷(即，双酚A)、
1,1-双(4-羟苯基)丙烷、
2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、
2,2-双(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、
2-(4-羟苯基)-2-(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、
1,1-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、
2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、
2,2-双(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、
2-(4-羟苯基)-2-(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、
α,α′-双(4-羟苯基)-1,4-二异丙苯、
1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯、
双(4-羟苯基)甲烷、
双(4-羟苯基)环己基甲烷、
双(4-羟苯基)苯基甲烷、
双(4-羟苯基)(4-丙烯基苯基)甲烷、
双(4-羟苯基)二苯基甲烷、
双(4-羟苯基)萘基甲烷、
1,1-双(4-羟苯基)乙烷、
1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、
1,1-双(4-羟苯基)-1-萘基乙烷、
1,1-双(4-羟苯基)丁烷、
2,2-双(4-羟苯基)丁烷、
2,2-双(4-羟苯基)戊烷、
1,1-双(4-羟苯基)己烷、
2,2-双(4-羟苯基)己烷、
1,1-双(4-羟苯基)辛烷、
2,2-双(4-羟苯基)辛烷、
4,4-双(4-羟苯基)庚烷、
2,2-双(4-羟苯基)壬烷、
1,1-双(4-羟苯基)癸烷、和
1,1-双(4-羟苯基)十二烷；
双(羟芳基)环烷类，例如
1,1-双(4-羟苯基)环戊烷、
1,1-双(4-羟苯基)环己烷、
1,1-双(4-羟苯基)-3,3-二甲基环己烷、
1,1-双(4-羟苯基)-3,4-二甲基环己烷、
1,1-双(4-羟苯基)-3,5-二甲基环己烷、
1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、
1,1-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、
1,1-双(4-羟苯基)-3-丙基-5-甲基环己烷、
1,1-双(4-羟苯基)-3-叔丁基环己烷、
1,1-双(4-羟苯基)-4-叔丁基环己烷、
1,1-双(4-羟苯基)-3-苯基环己烷、和
1,1-双(4-羟苯基)-4-苯基环己烷；
含卡多(cardo)结构的双酚类，例如
9,9-双(4-羟苯基)芴和
9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴；
二羟基二芳基硫化物类，例如
4,4’-二羟基二苯基硫化物和
4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫化物；
二羟基二芳基亚砜类，例如4,4’-二羟基二苯基亚砜和4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜；和
二羟基二芳基砜类，例如
4,4’-二羟基二苯基砜和
4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜。
其中，优选双(羟芳基)烷类，其中优选双(4-羟苯基)烷类，并且从耐冲击性和耐热性的观点来看，特别优选2,2-双(4-羟苯基)丙烷(即，双酚A)。
此外，芳香族二羟基化合物可以是一种，或以任意比例组合的其任意两种以上的组合。
在用作聚碳酸酯树脂的原料的单体中，碳酸酯前体的实例包括酰卤和碳酸酯。此外，碳酸酯前体可以是一种，或以任意比例组合的其任意两种以上的组合。
酰卤的具体实例包括光气；和例如二羟基化合物的双氯甲酸酯和二羟基化合物的单氯甲酸酯等卤甲酸酯。
碳酸酯的具体实例包括例如碳酸二苯酯和碳酸二甲苯酯等碳酸二芳酯类；例如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯类；和例如二羟基化合物的双碳酸酯、二羟基化合物的单碳酸酯、和环状碳酸酯等二羟基化合物的碳酸酯。
用于制造聚碳酸酯树脂(A)的方法没有特别限制，且可使用任意方法。其实例包括界面聚合法、熔融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法、和预聚物的固相酯交换法。其中，特别优选界面聚合法。
聚碳酸酯树脂(A)的分子量是使用二氯甲烷作为溶剂在25℃的温度下测定的溶液粘度计算得到的粘均分子量(Mv)，优选为10,000至26,000，更优选为10,500以上，进一步优选11,000以上，特别优选11,500以上，最优选12,000以上，且更优选24,000以下，进一步优选20,000以下。通过将粘均分子量设定为上述范围的下限值以上，可进一步增加本发明的聚碳酸酯树脂组合物的机械强度，并且通过将该粘均分子量设定为上述范围的上限值以下，可更好地抑制本发明的聚碳酸酯树脂组合物的流动性的降低、提高成形加工性、并促进薄壁成形加工。
此外，可以使用两种以上的具有不同粘均分子量的聚碳酸酯树脂的混合物，在这种情况下，可混合粘均分子量落在上述优选范围外的聚碳酸酯树脂。
此外，粘均分子量[Mv]是通过以下获得的值：在25℃下使用乌氏粘度计(Ubbelohde type viscometer)使用二氯甲烷作为溶剂测定极限粘度[η](单位：dl/g)，然后由施耐尔粘度方程，即η＝1.23×10-4Mv0.83计算粘均分子量。另外，极限粘度[η]是通过在各溶液浓度[C](g/dl)下测定比粘度[ηsp]并从下式计算极限粘度而获得的值。
聚碳酸酯树脂(A)中末端羟基浓度是任意的，并且应适当地选择并决定，但通常为1,000ppm以下、优选800ppm以下、更优选600ppm以下。由于该配置，可以进一步改进聚碳酸酯树脂的滞留热稳定性和色调。另外，特别是对于使用熔融酯交换法制造的聚碳酸酯树脂，其下限通常为10ppm以上、优选30ppm以上、更优选40ppm以上。由于该配置，可以抑制分子量的降低并且进一步改进树脂组合物的机械性能。
此外，末端羟基浓度的单位是相对于聚碳酸酯树脂(A)的质量以ppm表示的末端羟基的质量。该测定方法是包括使用四氯化钛/乙酸法的比色定量法(记载于Macromol.Chem.88 215(1965))。
另外，为了改进成形品的外观或改进流动性，聚碳酸酯树脂(A)可含有聚碳酸酯低聚物。该聚碳酸酯低聚物的粘均分子量[Mv]通常为1,500以上、优选2,000以上，且通常为9,500以下、优选9,000以下。此外，所含有的聚碳酸酯低聚物优选占聚碳酸酯树脂(包含聚碳酸酯低聚物)的30质量％以下。
此外，聚碳酸酯树脂(A)不仅可以用作原始的原料，而且也可以是从使用过的产品中再生的聚碳酸酯树脂(称为材料循环利用的聚碳酸酯树脂)。
然而，再生的聚碳酸酯树脂优选占聚碳酸酯树脂(A)的80质量％以下、更优选50质量％以下。由于再生的聚碳酸酯树脂高度可能已经受例如热劣化或老化劣化等劣化，在以超过上述范围的量使用这样的聚碳酸酯树脂的情况下，色相和机械性能可能将下降。
[磷系稳定剂(C)]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有磷系稳定剂(C)。通过引入磷系稳定剂，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的色相改进并且进一步改进耐热变色性。
任何公知的磷系稳定剂可用作磷系稳定剂。其具体实例包括例如磷酸、膦酸、亚磷酸、次膦酸、和多磷酸等磷的含氧酸；例如酸性焦磷酸钠、酸性焦磷酸钾和酸性焦磷酸钙等酸性焦磷酸金属盐；例如磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯和磷酸锌等第1族或第2B族金属的磷酸盐；磷酸酯化合物、亚磷酸酯化合物、和亚膦酸酯化合物，但特别优选亚磷酸酯化合物。通过选择亚磷酸酯化合物，可获得具有更高耐变色性和连续生产适宜性的聚碳酸酯树脂组合物。
此处，亚磷酸酯化合物为由通式P(OR)3表示的三价的磷化合物，并且R表示一价或二价的有机基团。
这样的亚磷酸酯化合物的实例包括亚磷酸三苯酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、三(单壬基/二壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、二辛基单苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三硬脂基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基-二亚磷酸酯、和6-[3-(3-叔丁基-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英(dioxaphosphepine)。
在这样的亚磷酸酯化合物中，从有效增加本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐热变色性的观点来看，更优选由式(5)和(6)表示的芳香族亚磷酸酯化合物。
式(5)中，R1、R2和R3可以彼此相同或不同，并且各自表示碳数为6至30的芳基。
式(6)中，R4和R5可以彼此相同或不同，并且各自表示碳数为6至30的芳基。
在由上式(5)表示的亚磷酸酯化合物中，优选亚磷酸三苯酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等，并且其中更优选三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。这样的有机亚磷酸酯化合物的具体实例包括ADEKA Corporation制"Adekastab1178"、Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制"Sumilizer TNP"、Johoku Chemical Co.,Ltd.制"JP-351"、ADEKA Corporation制"Adekastab 2112"、BASF制"Irgafos 168"、和JohokuChemical Co.,Ltd.制"JP-650"。
由式(6)表示的亚磷酸酯化合物的特别优选的实例包括具有季戊四醇二亚磷酸酯结构的化合物，例如双(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。这样的有机亚磷酸酯化合物的具体优选实例包括ADEKA Corporation制"Adekastab PEP-24G"和"Adekastab PEP-36"和Dover Chemical Corporation制"Doverphos S-9228"。
在亚磷酸酯化合物中，从更优异的色相的观点来看，更优选由上式(6)表示的芳香族亚磷酸酯化合物。
此外，可以引入一种磷系稳定剂，或以任意比例组合的其两种以上的任意组合。
相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，磷系稳定剂(C)的含量为0.005至0.5质量份，优选为0.007质量份以上、更优选0.008质量份以上、特别优选0.01质量份以上，优选0.4质量份以下、更优选0.3质量份以下、进一步优选0.2质量份以下、特别优选0.1质量份以下。如果磷系稳定剂(C)的含量小于0.005质量份，则色相和耐热变色性不足，如果磷系稳定剂(C)的含量超过0.5质量份，则耐热变色性劣化并且湿热稳定性也降低。
<环氧化合物(D)/氧杂环丁烷化合物(E)>
本发明的树脂组合物还优选含有环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)。通过将环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)与聚亚烷基二醇聚合物(B)一起引入，可以进一步改进耐热变色性。
<环氧化合物(D)>
在1分子中具有1个以上的环氧基的化合物可以用作环氧化合物(D)。具体地，可有利地使用以下：苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3’,4’-环氧-6’-甲基环己基羧酸酯、2,3-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4-(3,4-环氧-5-甲基环己基)丁基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧环己基环氧乙烷、环己基甲基3,4-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-6’-甲基环己基羧酸酯、双酚A二缩水甘油醚、四溴双酚A缩水甘油醚、邻苯二甲酸的二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸的二缩水甘油酯、双-环氧二环戊二烯基醚、双-环氧乙二醇、双-环氧环己基己二酸酯、丁二烯二环氧化物、四苯基亚乙基环氧化物、辛基环氧妥尔油脂肪酸酯、环氧化聚丁二烯、3,4-二甲基-1,2-环氧环己烷、3,5-二甲基-1,2-环氧环己烷、3-甲基-5-叔丁基-1,2-环氧环己烷、十八烷基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、N-丁基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、环己基-2-甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、N-丁基-2-异丙基-3,4-环氧-5-甲基环己基羧酸酯、十八烷基-3,4-环氧环己基羧酸酯、2-乙基己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,6-二甲基-2,3-环氧环己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、3-叔丁基-4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、二乙基-4,5-环氧-顺式-1,2-环己基二羧酸酯、二-正丁基-3-叔丁基-4,5-环氧-顺式-1,2-环己基二羧酸酯、环氧化大豆油、和环氧化亚麻子油等。
其中，可有利地使用脂环族环氧化合物，并且特别优选3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯。
另外，可有利地使用在一个末端或两个末端具有环氧基的聚亚烷基二醇衍生物。特别优选在两个末端都具有环氧基的聚亚烷基二醇。
在结构中具有环氧基的聚亚烷基二醇衍生物的优选实例包括例如聚乙二醇二缩水甘油醚、聚(2-甲基)乙二醇二缩水甘油醚、聚(2-乙基)乙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇-聚(2-甲基)乙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇聚(2-甲基)乙二醇二缩水甘油醚和聚丁二醇聚(2-乙基)乙二醇二缩水甘油醚等聚亚烷基二醇衍生物。
可以单独使用这些环氧化合物的一种，或其两种以上的组合。
<氧杂环丁烷化合物(E)>
在分子中具有1个以上的氧杂环丁烷基团的化合物可用作氧杂环丁烷化合物，并且可以使用在分子中具有1个氧杂环丁烷基团的单氧杂环丁烷化合物、和在分子中具有2个以上的氧杂环丁烷基团的多氧杂环丁烷化合物。
单氧杂环丁烷化合物的优选实例包括由以下通式(I-a)和(I-b)表示的化合物。聚氧杂环丁烷化合物的优选实例包括由以下通式(II)表示的、在分子中具有两个氧杂环丁烷基团的二氧杂环丁烷化合物。
式中，R1表示烷基，R2表示烷基或苯基，R3表示可具有芳香环的二价有机基团，并且n的值为0或1。
在以上通式(I-a)、(I-b)和(II)中，R1为烷基，但优选碳数为1至6的烷基，更优选甲基或乙基，特别优选乙基。
在以上通式(I-b)中，R2为烷基或苯基，但优选碳数为2至10的烷基，并且可以是直链烷基、支链烷基或脂环族烷基，并且可以是烷基链中具有醚键(醚系氧原子)的直链或支化烷基。R2的具体实例包括乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、3-氧戊基(3-oxypentyl group)、环己基和苯基。其中，R2优选2-乙基己基、苯基或环己基。
由通式(I-a)表示的化合物的优选具体实例包括3-羟甲基-3-甲基氧杂环丁烷、3-羟甲基-3-乙基氧杂环丁烷、3-羟甲基-3-丙基氧杂环丁烷和3-羟甲基-3-正丁基氧杂环丁烷。其中，特别优选3-羟甲基-3-甲基氧杂环丁烷、3-羟甲基-3-乙基氧杂环丁烷等。
3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷等特别优选作为由通式(I-b)表示的化合物的具体实例。
在以上通式(II)中，R3为可具有芳香环的二价有机基团，但其实例包括例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚新戊基、正五亚甲基(n-pentamethylene group)或正六亚甲基(n-hexamethylene group)等碳数为1至12的直链或支链亚烷基；亚苯基；由式-CH2-Ph-CH2-或-CH2-Ph-Ph-CH2-(此处，Ph表示苯基)表示的二价基团；氢化双酚A残基；氢化双酚F残基；氢化双酚Z残基；环己烷二甲醇残基和三环癸烷二甲醇残基。
由通式(II)表示的化合物的特别优选的具体实例包括双(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、双(3-丙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、双(3-丁基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷、4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯和1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯。
可以单独使用这些氧杂环丁烷化合物(E)的一种，或其两种以上的组合。
相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)的含量(或在其中含有环氧化合物(D)和氧杂环丁烷化合物(E)两者的情况中，其总含量)为0.0005至0.2质量份，更优选为0.001质量份以上、进一步优选0.003质量份以上、特别优选0.005质量份以上，和更优选0.15质量份以下、进一步优选0.1质量份以下、特别优选0.05质量份以下。如果环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)的含量小于0.0005质量份，则色相和耐热变色性趋于不足，如果环氧化合物(D)和/或氧杂环丁烷化合物(E)的含量超过0.2质量份，则耐热变色性趋于劣化并且色相和湿热稳定性也趋于降低。
[添加剂等]
另外，本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以含有上述那些以外的其他添加剂，例如抗氧化剂、脱模剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、颜料、染料、聚碳酸酯树脂以外的其他聚合物、阻燃剂、耐冲击改良剂、抗静电剂、增塑剂、和增容剂等。可以使用这些添加剂的一种，或其两种以上的混合物。
然而，在含有聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯共聚物(B)以外的其他聚合物的情况下，其含量相对于总计100质量份的聚碳酸酯树脂成分(A)和聚碳酸酯共聚物(B)，优选为20质量份以下、更优选10质量份以下、进一步优选5质量份以下、特别优选3质量份以下。
[聚碳酸酯树脂组合物的制造方法]
用于制造本发明的聚碳酸酯树脂组合物的方法没有限制，可以广泛使用公知的用于制造聚碳酸酯树脂组合物的方法，其实例为包括如下的方法：将聚碳酸酯树脂(A)、聚碳酸酯共聚物(B)和磷系稳定剂(C)以及按需要配混的其他组分在例如滚揉机(tumbler)或亨舍尔混合机等各种混合机中的任何一种中预先混合，然后用例如班伯里混合机(Banburymixer)、辊、布拉本德(Brabender)、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、或捏合机等混合机进行熔融混炼。此外，对熔融混炼期间的温度没有特别限制，但通常在240℃至320℃的范围内。
[光学组件]
各种光学组件可以通过使用各种成形法对本发明的聚碳酸酯树脂组合物进行造粒所得的粒料进行成形来制造。还可以不经由粒料形成，将在挤出机中熔融混炼后的树脂组合物直接成形来得到光学组件。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物表现优异流动性和色相并且在成形时产生极少的气体生成和模具污染，因此特别适用于通过注射成形法来形成光学组件、特别是容易导致模具污染的薄壁光学组件。通常，注射成形时的树脂温度、特别在薄壁成形品的情况下，优选比用于注射成形聚碳酸酯树脂的温度高260～300℃，并且优选305～400℃的树脂温度。树脂温度更优选310℃以上、进一步优选315℃以上、特别优选320℃以上，更优选390℃以下。在使用常规聚碳酸酯树脂组合物的情况下，如果为了形成薄壁成形品而提高成形时的树脂温度，则发生例如成形品黄变等问题，而通过使用本发明的树脂组合物，目前可以在上述温度范围内制造具有良好外观的薄壁成形品、特别是薄壁光学组件。
此外，在难以进行直接测定的情况下，树脂温度可以取作料筒设定温度。
此处，薄壁成形品通常是指具有厚度为1mm以下、优选0.8mm以下、进一步优选0.6mm以下的板状部的成形品。此处，板状部可以为平板或曲板状，甚至在平坦表面的情况下，可以在表面具有凹凸，并且截面可以具有倾斜面或楔形截面等。
光学组件的实例包括直接或间接地使用例如LED、有机EL元件、白炽灯、荧光灯和阴极管等光源的设备/器具的组件，典型实例包括导光板、面发光体用构件等。
导光板用于在液晶背光单元、各种显示装置和照明装置中对来自例如LED等光源的光进行导光，通过通常设置在导光板表面的凹凸均匀扩散来自侧面或背面的光，从而发出均匀的光。导光板通常为平板状，并且其表面上可具有凹凸。
通常，导光板优选通过注射成形法、超高速注射成形法、注射压缩成形法、熔融挤出成形法(例如，T-模成形法)等来形成。
使用本发明的树脂组合物形成的导光板没有白浊或透过率降低，具有良好的色相，并且具有很少的由模具污染导致的成形缺陷。
使用本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的导光板可有利地用于液晶背光单元、各种显示装置和照明装置。这样的装置的实例包括例如移动电话、移动笔记本、上网本、平板个人计算机、平板电脑、智能手机和平板、相机、手表、便携式电脑、各种显示器和照明设备等各种移动终端。
此外，光学组件的形状可以是膜或片，并且其具体实例为导光膜。
此外，合适的光学组件还可以是对来自例如汽车或摩托车的车前灯、车尾灯、或雾灯等中的LED等光源的光进行导光的导光板或镜片，并且本发明还可有利地用于这些应用。
使用本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的导光板可有利地用于液晶背光单元、各种显示装置和照明装置。这样的装置的实例包括例如移动电话、移动笔记本、上网本、平板个人计算机、平板电脑、智能手机和平板、相机、手表、便携式电脑、各种显示器和照明设备等各种移动终端。
实施例
以下将通过使用实施例对本发明进行更详细地说明。然而，应理解的是，本发明不限于以下给出的实施例。
用于以下实施例和比较例的原料和评价方法如表2中所示。
将以下制造例1至4中制造的聚碳酸酯共聚物(B11)至(B14)用作聚碳酸酯共聚物(B)。
<制造例1：聚碳酸酯共聚物(B11)的制造>
将75质量％相当量的Mitsubishi Chemical Corporation制"PTMG650"(Mw：1,950)作为聚四亚甲基二醇(以下缩写为PTMG)、25质量％相当量的双酚A(以下缩写为BPA)和以相对于二醇的量的摩尔比为1.05的碳酸二苯酯(以下缩写为DPC)添加至装备有1L五口烧瓶的聚合装置中。将体系内的压力降至0.13kPaA以下，进行干燥1小时，然后以相对于1mol的二醇为10,000μmol的量添加作为催化剂的四甲基氢氧化铵(TMAH·5H2O)。将体系内的压力降至0.13kPaA以下，进行干燥15分钟以除去源自催化剂的水，然后用氮气恢复聚合装置内的压力。当将恢复压力的聚合装置置于油浴中时，开始聚合，进行表1中所示升温/减压程序，使用真空泵以全真空(F.V.)维持232℃的最终温度和0.13kPaA以下的减压条件，并且在聚合开始后240分钟终止聚合。
所得聚碳酸酯共聚物(B11)中的双酚A(BPA)构成组分和聚四亚甲基二醇(PTMG)构成组分的质量比例为25质量％的BPA和75质量％的PTMG，并且聚碳酸酯共聚物的重均分子量(Mw)为8,000。
<制造例2：聚碳酸酯共聚物(B12)的制造>
除了将Mitsubishi Chemical Corporation制"PTMG1000"(Mw：3,450)用作PTMG并使用表1中所示升温/减压程序以外，以与制造例1相同的方法进行聚合。
所得聚碳酸酯共聚物(B12)中的双酚A(BPA)构成组分和聚四亚甲基二醇(PTMG)构成组分的质量比例为25质量％的BPA和75质量％的PTMG，并且聚碳酸酯共聚物的重均分子量(Mw)为10,300。
<制造例3：聚碳酸酯共聚物(B13)的制造>
除了将Mitsubishi Chemical Corporation制"PTMG1500"(Mw：5,400)用作PTMG并使用表1中所示升温/减压程序以外，以与制造例1相同的方法进行聚合。
所得聚碳酸酯共聚物(B13)中的双酚A(BPA)构成组分和聚四亚甲基二醇(PTMG)构成组分的质量比例为25质量％的BPA和75质量％的PTMG，并且聚碳酸酯共聚物的重均分子量(Mw)为9,400。
<制造例4：聚碳酸酯共聚物(B14)的制造>
将75质量％相当量的BASF制聚四亚甲基二醇(Mw：1,800)作为PTMG、25质量％相当量的双酚A(以下缩写为BPA)和以相对于二醇的量的摩尔比为1.10的碳酸二苯酯(以下缩写为DPC)添加至装备有1L三口烧瓶的聚合装置中。以相对于1mol二醇为100μmol(以Cs计)的量添加作为催化剂的Cs2CO3的水溶液。干燥体系1小时，然后用氮气恢复聚合装置内的压力。当将恢复压力的聚合装置置于油浴中时，开始聚合，进行表1中所示升温/减压程序，使用真空泵以全真空(F.V.)维持232℃的最终温度和0.13kPaA以下的减压条件，并且在聚合开始后420分钟终止聚合。
所得聚碳酸酯共聚物(B14)中的双酚A(BPA)构成组分和聚四亚甲基二醇(PTMG)构成组分的质量比例为25质量％的BPA和75质量％的PTMG，并且聚碳酸酯共聚物的重均分子量(Mw)为16,000。
[表1]
[表2]
(实施例1至19和比较例1至3)
[树脂组合物粒料的制造]
通过将上述列出的成分以下表3和4中所示比例(质量份)进行共混，在滚揉机中混合20分钟，使用螺杆直径40mm的带排气口的单螺杆挤出机(Tanabe Plastics MachineryCo.,Ltd.制"VS-40")在240℃料筒温度下进行熔融混炼，然后切断线料来得到粒料。
[流动性的评价(Q值)]
在120℃下干燥所得粒料5小时以上，然后使用JIS K7210的附录C(Appendix C)中描述的方法，通过使用提高型流量测试仪(elevated type flow tester)在240℃温度和160kgf负载的条件下测定组合物的每单位时间的流量(Q值；单位：×10-2cm3/sec)来评价流动性。此外，使用具有1mm直径和10mm长度的孔口的测试仪。
Q值越高表明流动性越优异。
[色相(YI)的测定]
通过在120℃下用热风循环式干燥机将所得粒料干燥5～7小时，然后使用注射成形机(Toshiba Machine Company制"EC100SX-2A")在340℃树脂温度和80℃模具温度下注射成形来形成长光路长度成形品(300mm×7mm×4mm)。
测定该长光路长度成形品的在300mm的光路长度下的YI(黄变指数)。使用长光路长度分光透过色度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制"ASA 1"、C光源、2°视野)进行测定。
[耐冲击性的评价(夏比冲击强度)]
通过在120℃温度下干燥所得粒料5小时，然后使用注射成形机(Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.制"NEX80III")在250℃料筒温度、80℃模具温度和45秒成形循环时间的条件下基于ISO 179-1,2制造具有3mm厚度的耐冲击试验片。对所得试验片进行R值为1mm且深度为2mm的缺口切削加工，并且在23℃温度的环境下测定缺口夏比冲击强度(kJ/m2)。
[模具污染性的评价(模具附着物)]
在注射成形期间评价污染性(模具污染)。
在120℃下干燥所得粒料5小时，然后利用注射成形机(Sumitomo HeavyIndustries,Ltd.制"SE8 M")、使用例如图1中所示出的滴形模具、在340℃料筒温度、成形循环10秒和40℃模具温度下进行200次(shot)注射成形，随后结束成形，由固定模具侧的金属镜面上发生的白色附着物导致的污染使用以下标准与比较例2进行比较来目视评价和评估。
A：模具沉积物与200次注射成形后的比较例2相比为极少的；极好的耐模具污染性。
B：模具沉积物与200次注射成形后的比较例2相比为较少的，但略微观察到耐模具污染性。
C：模具沉积物与200次注射成形后的比较例2为类似水平的。
D：模具沉积物与200次注射成形后的比较例2相比为更多的；观察到显著模具污染。
此外，图1中所示滴形模具是设计成树脂组合物从浇口G引入并且产生的气体可容易地保留在末端P部分的模具。浇口G具有1mm宽度和1mm厚度，并且在图1中，宽度h1为14.5mm、长度h2为7mm、长度h3为27mm且成形部的厚度为3mm。
表3和4中示出上述评价结果。
[表3]
[表4]
产业上的可利用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物表现优异耐冲击性、具有良好色相、并且在成形时产生非常少的气体生成和模具污染，并且因此可非常有利地用于各种成形品，特别是光学组件。
