反应型阻燃EVA乳液胶黏剂及其制备方法和应用、阻燃无醛胶合板及其制备方法
技术领域
本发明涉及阻燃材料领域，具体涉及一种阻燃无醛胶粘剂的制备方法及其在阻燃无醛胶合板中的应用。
背景技术
阻燃无醛胶合板近年来受到关注，通常以在单板中浸渍阻燃剂为一般方式，所采用胶黏剂为无醛胶，从而得到既可以阻燃，又无醛的阻燃无醛胶合板。
为了节省工艺步骤，提出有只对单板所施无醛胶中混入阻燃剂的方案。这样不但可以节省工艺步骤，还可以直接提供适用于简单方便制造阻燃无醛胶合板的胶黏剂。
但是，将阻燃剂添加到无醛胶中会使胶合强度受到影响，降低胶合效果，进而影响制得胶合板的物理性能，同时阻燃性也不能达到标准要求。
发明内容
本发明是鉴于上述问题而研发的，其目的在于提供一种反应型阻燃EVA胶粘剂，避免阻燃剂直接物理添加对胶合强度的影响。
该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂的制备方法，该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂适用于阻燃无醛胶合板的制备，
其特征在于，该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂的制备方法包括：
(1)在第一反应釜中加入100份的水和100份的醋酸乙烯,加热至80～85℃后加入1～2份的乳化剂，搅拌得到醋酸乙烯乳液并保温；
(2)将该醋酸乙烯乳液以途中降温不低于10℃的方式泵送至第二反应釜,在泵送的同时向第二反应釜中逐量同时加入15～30份的乙烯和15～20份的DOPO-MAH-KH570并搅拌，在80～85℃下进行乳液聚合反应3～5h,得到反应型阻燃EVA乳液胶黏剂，该化学反应方程式为：
式1
在所述(2)中，优选加入16.8～19.5份的DOPO-MAH-KH570。
在所述(2)中，更优选加入17.8～18.3份的DOPO-MAH-KH570。
该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂的制备方法还包括：
(3)在第三反应釜中加入DOPO马来酸和硅烷偶联剂KH570，在60～80℃温度下反应1.5～2.5h，冷却后过滤收集滤饼，干燥得到DOPO-MAH-KH570，该化学反应方程式为：
式2
该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂的制备方法还包括：
(4)在第四反应釜中加入乙醇、DOPO和马来酸酐并搅拌，在60～70℃下回流15～25h，冷却后过滤收集滤饼，干燥得到DOPO马来酸白色粉末，该化学反应方程式为：
式3
还提供由上述制备方法制备的反应型阻燃EVA乳液胶黏剂，以及该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂在制备阻燃无醛胶合板中的应用。
还提供一种阻燃无醛胶合板的制备方法，其特征在于，采用上述反应型阻燃EVA乳液胶黏剂作为胶黏剂制备所述阻燃无醛胶合板，该制备方法包括：
将所制备的胶粘剂通过涂胶机对单板进行施胶，施胶量为150-180g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压30-45min，冷压压力为0.2-0.25Mpa。将冷压后的板坯放置5-6小时后送至热压机，热压温度为90-145℃，热压时间15-40min，其中加压时间2-5min，保压时间11-30min，卸压时间2-5min，保压所需的热压压力0.7-1.6MPa。
还提供一种由上述阻燃无醛胶合板的制备方法制备的阻燃无醛胶合板。
通过本发明提供的反应型阻燃EVA乳液胶黏剂，将阻燃元素通过化学键的形式接枝到胶粘剂分子结构上，避免阻燃剂直接物理添加对胶合强度的影响。将该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂应用于阻燃无醛胶合板的制备，能够得到胶合强度和物理性能优异，并且阻燃性理想的阻燃无醛胶合板。
具体实施方式
下面提供本发明的具体实施方式，并且在该部分可见权利要求中部分特征的实际内涵的解释，同时提供用于公开或支持的实施例以及实验例，在没有特殊说明的情况下，本发明的权利范围不会被这些例子所限定。
首先，申请人提出一种新型的反应型阻燃EVA乳液胶黏剂，并同时提出该该胶黏剂的制备方法。由该制备方法制得的胶黏剂可适用于阻燃无醛胶合板的制备，由此获得胶合板理想的胶合和阻燃效果。
该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂的制备方法包括：
(1)在第一反应釜中加入100份的水和100份的醋酸乙烯,加热至80～85℃后加入1～2份的乳化剂，搅拌得到醋酸乙烯乳液并保温；
(2)将该醋酸乙烯乳液以途中降温不低于10℃的方式泵送至第二反应釜,在泵送的同时向第二反应釜中逐量同时加入15～30份的乙烯和15～20份的DOPO-MAH-KH570并搅拌，在80～85℃下进行乳液聚合反应3～5h,得到反应型阻燃EVA乳液胶黏剂，该化学反应方程式为：
式1
在所述(2)中，优选加入16.8～19.5份的DOPO-MAH-KH570。
在所述(2)中，更优选加入17.8～18.3份的DOPO-MAH-KH570。
其中，DOPO-MAH-KH570作为一种阻燃中间体可以另行制备或者市购。在此申请人公开该阻燃中间体DOPO-MAH-KH570的制备方法如下：
在第三反应釜中加入DOPO马来酸和硅烷偶联剂KH570，在60～80℃温度下反应1.5～2.5h，冷却后过滤收集滤饼，干燥得到DOPO-MAH-KH570，该化学反应方程式为：
式2
其中，DOPO马来酸作为一种中间原料可以另行制备或者市购。在此申请人公开该原料的制备方法如下：
在第四反应釜中加入乙醇、DOPO和马来酸酐并搅拌，在60～70℃下回流15～25h，冷却后过滤收集滤饼，干燥得到DOPO马来酸白色粉末，该化学反应方程式为：
式3
上述中间材料的制备中，回流可以采用冷凝装置，使蒸汽不断地在冷凝管内冷凝而返回反应器中，以防止反应器中物质逸失。冷却一般是指冷却至室温或常温，以便于过滤收集滤饼为宜，在此不需要进行特别限定，一般是指25℃。
通过该制备方法制得产物反应型阻燃EVA乳液胶黏剂为：
该产物性状如下：
外观颜色：乳白或微黄色的均质胶液
粘度(25℃)：1500mpa.S
固含量：59.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：8h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂将阻燃元素通过化学键的形式接枝到胶粘剂分子结构上，避免阻燃剂直接物理添加对胶合强度的影响。其应用于阻燃无醛胶合板的制备，能够得到胶合强度和物理性能优异，并且阻燃性理想的阻燃无醛胶合板。
接着，具体详细解释该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂及其制备方法。在此，EVA是指醋酸乙烯-乙烯共聚物，本产品反应型阻燃EVA乳液胶黏剂也可以被称作EVA-DM。
如上所述，在该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂的制备方法中，在第一反应釜中加入100份的水和100份的醋酸乙烯,加热至80～85℃后加入1～2份的乳化剂，搅拌得到醋酸乙烯乳液并保温。
在此水和醋酸乙烯为纯净物，乳化剂和反应釜在此不做限定。反应釜作为单体溶解釜例如可以选用300L同心双轴釜。乳化剂例如失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯20山梨醇酐单油酸酯、乳清蛋白、卵磷脂、单甘油脂肪酸甘油酯、蔗糖脂肪酸酯等。搅拌在此优选反应釜的机械搅拌功能，在此不做限定。
并且，如上所述，在该反应型阻燃EVA乳液胶黏剂的制备方法中，将该醋酸乙烯乳液以途中降温不低于10℃的方式泵送至第二反应釜,在泵送的同时向第二反应釜中逐量同时加入15～30份的乙烯和15～20份的DOPO-MAH-KH570并搅拌，在80～85℃下进行乳液聚合反应3～5h,得到反应型阻燃EVA乳液胶黏剂，该化学反应方程式为：
本申请中将制备的醋酸乙烯乳液送至第二反应釜的过程中保持醋酸乙烯生产反应后的温度不变，最大降温不超过10℃，即途中降温不低于10℃。采用泵送至少包括输送的密闭环境的含义，并且通过泵送可以控制输送时间。
对于以途中降温不低于10℃的方式泵送的具体实现方式，本申请不需要进行限制，本领域技术人员可以根据实际情况，例如根据输送距离和和泵送速率来计算输送时间，并根据隔热情况判断温度降温幅度，例如还可以采用密闭，特别是隔热性完善的输送手段输送，另外例如还可以选用温度检测和辅助加热的手段确保温度控制在80～85℃或降温不低于10℃。采用泵送对于控温来说可以认为是一种优选的方式。
第二反应釜在此不做限制，作为接收釜并可用于反应，完全可以和第一反应釜采用相同规格，但是需要另设，不为同一釜。
在泵送醋酸乙烯乳液的同时向第二反应釜中逐量同时加入乙烯和DOPO-MAH-KH570，应当理解为，泵送整个过程或一部分以上的过程中逐量添加乙烯和DOPO-MAH-KH570，乙烯和DOPO-MAH-KH570的添加是同时进行，而非分开添加。逐量可以是分次也可以是持续均速。在此优选中泵送的整个过程从头到尾匀速添加乙烯和DOPO-MAH-KH570，本领域技术人员可以根据实际添加的分量和乳液送至的速度来计算乙烯和DOPO-MAH-KH570的添加速率等，在此不需要具体给出实际例子。通过在泵送的同时逐量添加乙烯和DOPO-MAH-KH570，至少可以使得醋酸乙烯乳液与乙烯和DOPO-MAH-KH570均匀混合或反应，以及使得乳液送至后不至于至少在局部因添加大量他物导致温度在局部范围内瞬间落差。
乙烯在此为单体，而DOPO-MAH-KH570分子式如下，可以通过前述方式制备：
在上述添加的过程中，可以进行搅拌，也可以等添加后进行搅拌，在此不做限定。所谓“并搅拌”应当认为包含上述两者情况。
“在80～85℃下进行乳液聚合反应3～5h”,应当理解为多种可能性，本申请不限制于该任何情形。例如：
一般认为当保证上述80～85℃或不降温不低于10℃的送至醋酸乙烯中，加入乙烯和DOPO-MAH-KH570的同时即开始发生乳液聚合反应，当此时温度将出现下降低于10度的情况下，考虑对反应釜进行加热，以保证在80～85℃下进行乳液聚合反应。
若泵送过程良好，并且乙烯和DOPO-MAH-KH570的添加未导致温度下降低于10℃，也可以根据情况选择开始加热时间，以保证乳液聚合反应全程处于80～85℃下。
另外，也可以在泵送之前便对反应釜进行预热，以保证乳液聚合反应全程处于80～85℃下。
但是，当乙烯和DOPO-MAH-KH570的添加不是在泵送开始时立刻开始，也可以根据实际的温度变化控制温度，以保证发生乳液聚合反应的开始时间起便能在80～85℃下进行。
该80～85℃需要保证3～5小时，以完成反应生成所求反应型阻燃EVA乳液胶黏剂，所述3～5小时应从反应开始时间计算。
另外，对于搅拌在此不做特别限定，特别是其动作节点也不需做具体限定。“并搅拌，在80～85℃下进行乳液聚合反应3～5h”可以理解搅拌与反应是同时进行的。
由此搅拌混合乳化,发生聚合反应,通过控制反应时间和搅拌速度可以控制分子量，反应结束后,制得本题所设计反应型阻燃EVA乳液胶黏剂，可将其进一步缓慢压入产品除沫罐中。
通过上述制备方法，可以成功制备本案所涉及能够将阻燃元素通过化学键的形式接枝到胶粘剂分子结构上，避免阻燃剂直接物理添加对胶合强度的影响的反应型阻燃EVA乳液胶黏剂，将其应用于阻燃无醛胶合板的制备后验证结果可知的确能够得到胶合强度和物理性能优异，并且阻燃性理想的阻燃无醛胶合板。
应该认为阻燃无醛胶合板优选是完全无醛的产品，但是对于包含一定量的有醛材料的胶合板仍然不影响本申请的技术影响，本实施方式中以简单的无醛情况，以及单板中不再浸渍阻燃材料为例制造应用例进行验证，从而具体提供以下详细实验例。
实验例1
1、DOPO-MAH阻燃中间体的合成：
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应釜中，按一定比例加入乙醇溶剂，DOPO，马来酸酐，搅拌并加热，在65℃下回流20h。冷却至室温过滤.收集滤饼，干燥得到DOPO马来酸(DOPO-MAH)白色粉末，收率80％，熔点225-227℃。继续在反应釜中加入一定比例的硅烷偶联剂KH570，在70℃下反应2h，冷却至室温过滤.收集滤饼，干燥得到DOPO-MAH-KH570阻燃中间体。两步反应步骤的化学反应方程式如下：
2、反应型阻燃EVA乳液胶黏剂(DM-EVA)的合成：
乳液聚合在借助乳化剂的作用，在机械搅拌或震荡下，单体在水中形成乳液而进行聚合。将计量后的工艺水1kg和1kg的醋酸乙烯倒入单体溶解釜,以低压蒸汽直接加热到80℃,加入10g的乳清蛋白，在机械搅拌的作用下,制备醋酸乙烯单体乳液后,由乳化剂泵送至单体接收罐,泵送过程中保证温度80℃不变，同时在接收罐中逐量加入150g的乙烯单体和150g的DOPO-MAH-KH570,接收罐预热至80℃并保温至反应结束，搅拌混合进行乳化,反应3h结束后得到反应型阻燃EVA胶黏剂,缓慢压入产品除沫罐。化学反应方程式如下所示：
所得胶液的质量指标如下：
外观颜色：乳白或微黄色的均质胶液
粘度(25℃)：1500mpa.S
固含量：59.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：8h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
将所制备的胶粘剂通过涂胶机对单板进行施胶，施胶量为150g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压30min，冷压压力为0.2Mpa。将冷压后的板坯放置5小时后送至热压机，热压温度为90℃，热压时间15min，其中加压时间2min，保压时间11min，卸压时间2min，保压所需的热压压力0.7MPa。
采用上述胶粘剂制备18mm厚胶合板的物理力学性能达到GB/T 9846-2015的要求。
表1
实验例2
关于DOPO-MAH阻燃中间体的合成，仅以实验例1做示例，在其它实验例中省略其具体制备过程。
相对于实验例1，仅记载不同之处：
将工艺水1kg和醋酸乙烯1kg加热到82℃,加入12g的乳清蛋白，制备醋酸乙烯单体乳液后泵送至接收罐,泵送过程中检测到降温2℃，同时在接收罐中逐量加入300g的乙烯单体和200g的DOPO-MAH-KH570,接收罐预热至82℃并保温至反应5h结束。
粘度(25℃)：1500mpa.S
固含量：59.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：8h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
施胶过程中施胶量为180g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压45min，冷压压力为0.25Mpa。将冷压后的板坯放置6小时后送至热压机，热压温度为145℃，热压时间40min，其中加压时间5min，保压时间30min，卸压时间5min，保压所需的热压压力1.6MPa。
采用上述胶粘剂制备18mm厚胶合板的物理力学性能达到GB/T 9846-2015的要求。
表2
实验例3
相对于实验例1，仅记载不同之处：
将工艺水1kg和醋酸乙烯1kg加热到84℃,加入15g的乳清蛋白，制备醋酸乙烯单体乳液后泵送至接收罐,泵送过程中检测到降温4℃，同时在接收罐中逐量加入280g的乙烯单体和170g的DOPO-MAH-KH570,接收罐预热至84℃并保温至反应4h结束。
粘度(25℃)：1700mpa.S
固含量：61.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：7h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
施胶过程中施胶量为165g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压40min，冷压压力为0.23Mpa。将冷压后的板坯放置5.5小时后送至热压机，热压温度为135℃，热压时间30min，其中加压时间5min，保压时间20min，卸压时间5min，保压所需的热压压力1.4MPa。
采用上述胶粘剂制备18mm厚胶合板的物理力学性能达到GB/T 9846-2015的要求。
表3
实验例4
相对于实验例1，仅记载不同之处：
将工艺水1kg和醋酸乙烯1kg加热到83℃,加入13g的乳清蛋白，制备醋酸乙烯单体乳液后泵送至接收罐,泵送过程中检测到降温8℃，同时在接收罐中逐量加入260g的乙烯单体和160g的DOPO-MAH-KH570,接收罐预热至85℃并保温至反应5h结束。
粘度(25℃)：1900mpa.S
固含量：60.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：7h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
施胶过程中施胶量为175g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压35min，冷压压力为0.21Mpa。将冷压后的板坯放置6小时后送至热压机，热压温度为130℃，热压时间35min，其中加压时间5min，保压时间25min，卸压时间4min，保压所需的热压压力1.5MPa。
采用上述胶粘剂制备18mm厚胶合板的物理力学性能达到GB/T 9846-2015的要求。
表4
实验例5
相对于实验例1，仅记载不同之处：
将工艺水1kg和醋酸乙烯1kg加热到85℃,加入18g的乳清蛋白，制备醋酸乙烯单体乳液后泵送至接收罐,泵送过程中检测到降温10℃，同时在接收罐中逐量加入160g的乙烯单体和180g的DOPO-MAH-KH570,接收罐预热至84℃并保温至反应3h结束。
粘度(25℃)：1900mpa.S
固含量：60.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：7h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
施胶过程中施胶量为155g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压30min，冷压压力为0.21Mpa。将冷压后的板坯放置6小时后送至热压机，热压温度为100℃，热压时间35min，其中加压时间5min，保压时间12min，卸压时间2min，保压所需的热压压力0.8MPa。
采用上述胶粘剂制备18mm厚胶合板的物理力学性能达到GB/T 9846-2015的要求。
表5
实验例6
相对于实验例1，仅记载不同之处：
将工艺水1kg和醋酸乙烯1kg加热到81℃,加入20g的乳清蛋白，制备醋酸乙烯单体乳液后泵送至接收罐,泵送过程中保持81℃不变，同时在接收罐中逐量加入230g的乙烯单体和190g的DOPO-MAH-KH570,接收罐预热至84℃并保温至反应3.5h结束。
粘度(25℃)：1900mpa.S
固含量：60.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：7h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
施胶过程中施胶量为180g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压45min，冷压压力为0.2Mpa。将冷压后的板坯放置5.5小时后送至热压机，热压温度为130℃，热压时间35min，其中加压时间5min，保压时间30min，卸压时间3min，保压所需的热压压力0.7MPa。
采用上述胶粘剂制备18mm厚胶合板的物理力学性能达到GB/T 9846-2015的要求。
表6
实验例7
相对于实验例1，仅记载不同之处：
将工艺水1kg和醋酸乙烯1kg加热到83℃,加入17g的乳清蛋白，制备醋酸乙烯单体乳液后泵送至接收罐,泵送过程中检测到降温10℃，同时在接收罐中逐量加入300g的乙烯单体和160g的DOPO-MAH-KH570,接收罐预热至80℃并保温至反应3h结束。
粘度(25℃)：1900mpa.S
固含量：60.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：7h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
施胶过程中施胶量为170g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压38min，冷压压力为0.25Mpa。将冷压后的板坯放置5小时后送至热压机，热压温度为145℃，热压时间15min，其中加压时间5min，保压时间28min，卸压时间3min，保压所需的热压压力1.6MPa。
采用上述胶粘剂制备18mm厚胶合板的物理力学性能达到GB/T 9846-2015的要求。
表7
实验例8
相对于实验例1，仅记载不同之处：
将工艺水1kg和醋酸乙烯1kg加热到85℃,加入14g的卵磷脂，制备醋酸乙烯单体乳液后泵送至接收罐,泵送过程中检测到降温9℃，同时在接收罐中逐量加入170g的乙烯单体和200g的DOPO-MAH-KH570,接收罐预热至80℃并保温至反应4.5结束。
粘度(25℃)：1900mpa.S
固含量：60.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：7h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
施胶过程中施胶量为150g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压42min，冷压压力为0.24Mpa。将冷压后的板坯放置6小时后送至热压机，热压温度为135℃，热压时间40min，其中加压时间5min，保压时间13min，卸压时间5min，保压所需的热压压力1MPa。
采用上述胶粘剂制备18mm厚胶合板的物理力学性能达到GB/T 9846-2015的要求。
表8
实验例9
相对于实验例1，仅记载不同之处：
将工艺水1kg和醋酸乙烯1kg加热到83℃,加入19g的卵磷脂，制备醋酸乙烯单体乳液后泵送至接收罐,泵送过程中检测到降温1℃，同时在接收罐中逐量加入270g的乙烯单体和150g的DOPO-MAH-KH570,接收罐预热至82℃并保温至反应5h结束。
粘度(25℃)：1900mpa.S
固含量：60.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：7h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
施胶过程中施胶量为175g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压35min，冷压压力为0.25Mpa。将冷压后的板坯放置6小时后送至热压机，热压温度为130℃，热压时间38min，其中加压时间5min，保压时间11min，卸压时间3min，保压所需的热压压力1.1MPa。
采用上述胶粘剂制备18mm厚胶合板的物理力学性能达到GB/T 9846-2015的要求。
表9
实验例10
相对于实验例1，仅记载不同之处：
将工艺水1kg和醋酸乙烯1kg加热到81℃,加入10g的蔗糖脂肪酸酯，制备醋酸乙烯单体乳液后泵送至接收罐,泵送过程中检测到降温5℃，同时在接收罐中逐量加入290g的乙烯单体和150g的DOPO-MAH-KH570,接收罐预热至85℃并保温至反应4h结束。
粘度(25℃)：1900mpa.S
固含量：60.0％
PH值：6.5±1
施加固化剂后的开放时间：7h
游离甲醛含量：低于检出限，接近0
施胶过程中施胶量为160g/m2，按照常规18mm胶合板组坯方式进行组坯后，在冷压机中冷压45min，冷压压力为0.21Mpa。将冷压后的板坯放置6小时后送至热压机，热压温度为145℃，热压时间25min，其中加压时间5min，保压时11min，卸压时间2min，保压所需的热压压力1.3MPa。
采用上述胶粘剂制备18mm厚胶合板的物理力学性能达到GB/T 9846-2015的要求。
表10
在上述各实验例中，涉及所谓“检测到降温”，例如实验例2中“泵送过程中检测到降温2℃”，是指持续温度检测过程中检测到的最低降温，而非平均检测值。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
