一种清洗用组合物及其应用和一种清洗剂
技术领域
本发明属于清洗剂领域，具体涉及一种清洗用组合物及其应用和一种含有该清洗用组合物的清洗剂。
背景技术
目前市售的用于清洗鞋的洗鞋粉和洗鞋液主要有两个缺点：一是无法把鞋上的污渍清除干净；二是应用目前市售的洗衣粉和洗衣液清洗后的鞋明显发黄。
特别地，随着人们生活水平的提高，一种能够自动清洗鞋的喷淋式洗鞋机已经上市。应用于自动清洗鞋的喷淋式洗鞋机中的洗衣粉和洗衣液也存在上述两种缺陷。
然而，目前并没有检索到现有技术中有适用于喷淋式洗鞋机的洗鞋粉或洗鞋液。因此，需要一种新的配方能够适用于鞋子的清洗，特别是适用于喷淋式洗鞋机的鞋子专用清洗剂。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的用于清洗鞋的洗鞋粉和洗鞋液存在的无法把鞋上的污渍清除干净以及应用目前市售的洗衣粉和洗衣液清洗后的鞋明显发黄的缺陷，提供一种新的能够适用于鞋子的清洗的清洗剂配方。
本发明的发明人发现，用市售的洗衣粉或洗衣液在喷淋式洗鞋机上不能够洗干净鞋，其原因主要在于：
1)丰富的泡沫阻碍了水流对鞋子的冲刷力。
2)洗衣粉和洗衣液的配方主要针对的污渍是衣服上的生活污渍，如血渍、奶渍、果渍、皮脂等，而鞋上的污渍主要是泥土、炭黑和草渍。
另外，发明人还发现，用市售的洗衣粉清洗鞋后发黄，原因主要在于洗衣粉通常含有硅酸钠、碳酸钠等碱性成分，这使得洗衣粉水溶液的pH值在9-11，成碱性。清洗后这些碱性成分残留在鞋的表面，使其发黄。
为了实现本发明的目的，本发明的第一方面提供一种清洗用组合物，该组合物中含有螯合剂、含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物、消泡剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，相对于100重量份的所述螯合剂，所述含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物的含量为1-25重量份，所述消泡剂的含量为0.5-20重量份，所述非离子表面活性剂的含量为30-80重量份，所述阴离子表面活性剂的含量为1-30重量份；以及所述含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物为重均分子量为2000-100000的聚乙烯亚胺聚合物和/或重均分子量为100-10000的聚乙二醇聚合物；所述螯合剂为柠檬酸、柠檬酸钠、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、二乙烯三胺五乙酸五钠、三聚磷酸钠、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸、聚马来酸酐、富马酸-丙烯磺酸共聚体中的至少一种。
本发明的发明人发现，鞋面上的污渍例如泥土，具体例如蒙脱石是由两层硅氧四面体片和一层夹于其间的铝(镁)氧(羟基)八面体片构成的2:1型层状铝硅酸盐矿物，由于Al替代Si而使得其结构中存在多余的负电荷，所以蒙脱石层间存在可交换的Na+、Ca2+、Mg2+等阳离子；而本发明的组合物中的螯合剂可以和这些阳离子以络合的方式结合，从而破坏土的结构，实现鞋面上的泥土的清洗。
另外，本发明的组合物中的含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物可以通过吸附在土颗粒表面，加快土渍的水合，撑开土的片层结构，达到破坏土渍结构的目的。
并且，消泡剂能够把洗鞋过程中的泡沫量降低到最小；从而使水流的喷淋力量发挥到最大，有利于鞋的清洁。
本发明的第二方面提供前述第一方面所述的组合物在用于清洗鞋中的应用。
本发明的第三方面提供前述第一方面所述的组合物在喷淋式洗鞋机中的应用。
本发明的第四方面提供一种清洗剂，所述清洗剂中含有清洗用组合物和添加剂，所述清洗用组合物为本发明第一方面中所述的组合物，所述添加剂为溶剂、防腐剂、芳香剂、除味剂和杀菌剂中的至少一种。
本发明提供的清洗用组合物在用于清洗鞋时能够有效地去除鞋上的各种污渍，并且，使用本发明的清洗用组合物清洗后的鞋不会出现发黄现象。
具体实施方式
如前所述，本发明的第一方面提供了一种清洗用组合物，该组合物中含有螯合剂、含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物、消泡剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，相对于100重量份的所述螯合剂，所述含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物的含量为1-25重量份，所述消泡剂的含量为0.5-20重量份，所述非离子表面活性剂的含量为30-80重量份，所述阴离子表面活性剂的含量为1-30重量份；以及所述含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物为重均分子量为2000-100000的聚乙烯亚胺聚合物和/或重均分子量为100-10000的聚乙二醇聚合物；所述螯合剂为柠檬酸、柠檬酸钠、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、二乙烯三胺五乙酸五钠、三聚磷酸钠、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸、聚马来酸酐、富马酸-丙烯磺酸共聚体中的至少一种。
本发明提供的前述清洗用组合物在用于清洗鞋类，特别是在将本发明的前述清洗用组合物置于喷淋式洗鞋机中用于清洗鞋类时，能够有效地去除鞋面上的污渍，测试使用该清洗用组合物清洗后的鞋发现其反射率白度值明显比使用现有技术的清洗用组合物清洗后的鞋上的反射率白度值高。
为了使得应用本发明的清洗用组合物清洗后的鞋的反射率白度值更高，也即使得本发明的清洗用组合物的去污效果更好，根据一种优选的具体实施方式，在所述组合物中，相对于100重量份的所述螯合剂，所述含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物的含量为5-20重量份，所述消泡剂的含量为5-20重量份，所述非离子表面活性剂的含量为35-60重量份，所述阴离子表面活性剂的含量为10-18重量份。
为了使得应用本发明的清洗用组合物清洗后的鞋的反射率白度值更高，也即使得本发明的清洗用组合物的去污效果更好，优选情况下，所述螯合剂为柠檬酸，柠檬酸钠、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠和二乙烯三胺五乙酸五钠中的至少一种。
根据一种优选的具体实施方式，所述聚乙烯亚胺聚合物具有以下式(1)所示的重复结构单元，
在式(1)中，R为H或C1-20的烷氧基。更优选地，在式(1)中，R为C2-12的烷氧基。
优选地，所述消泡剂包括至少一种硅油类消泡剂。
优选情况下，所述硅油类消泡剂选自聚二甲基硅氧烷、氟硅氧烷和聚乙二醇硅氧烷中的至少一种。更优选地，所述氟硅氧烷选自聚(十七氟葵基)甲基硅氧烷、聚(九氟己基)硅氧烷、聚甲基(三氟丙基)硅氧烷和聚四氟乙烯中的至少一种。
优选地，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇的EO/PO嵌段的聚氧乙烯醚、异辛醇聚氧乙烯醚、异辛醇的磷酸酯、异辛醇醚的磷酸酯、脂肪酸甲酯的乙氧基化衍生物中的至少一种。
根据一种优选的具体实施方式，所述阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸、烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠和脂肪醇聚氧乙烯基醚硫酸钠中的至少一种；特别优选情况下，所述阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸钠和月桂醇硫酸钠中的至少一种。
根据一种优选的具体实施方式，该组合物中进一步含有复合酶。
优选情况下，相对于100重量份的所述螯合剂，所述复合酶的含量为0.01-1重量份。
优选地，所述复合酶中含有蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶中的至少两种酶。
根据一种优选的具体实施方式，所述复合酶中含有蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶。更优选地，在所述复合酶中，所述蛋白酶、所述脂肪酶、所述淀粉酶和所述纤维素酶的含量重量比为1：(0.1-10)：(0.1-10)：(0.1-10)。
本发明对蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶的具体种类没有特别的限定，可以为本领域内常规使用的各种具有清洁功能的酶。
根据一种优选的具体实施方式，本发明的该组合物中进一步含有填料。
优选地，相对于100重量份的所述螯合剂，所述填料的含量为100-300重量份。
优选情况下，所述填料为芒硝、氯化钠、4A沸石和二氧化硅中的至少一种。
优选地，该组合物中进一步含有黏度调节剂和/或pH调节剂。本发明对黏度调节剂的种类和具体用量没有特别的限制，本领域技术人员能够根据实际需要确定合适种类的黏度调节剂和合适的用量。同样地，本发明对pH调节剂的种类和具体用量没有特别的限制，本领域技术人员能够根据实际需要确定合适种类的pH调节剂和合适的用量，所述pH调节剂例如可以为本领域内常规使用的各种酸或碱，例如盐酸、硫酸、碳酸、柠檬酸、乙醇胺、氢氧化钠等。
如前所述，本发明的第二方面提供了前述第一方面所述的组合物在用于清洗鞋中的应用。
如前所述，本发明的第三方面提供了前述第一方面所述的组合物在喷淋式洗鞋机中的应用。
特别地，在本发明中，将所述的组合物在喷淋式洗鞋机中应用时，可以先应用本发明的组合物对鞋的表面进行预处理，然后将预处理后的鞋通过装填有本发明的组合物的喷淋式洗鞋机进行洗涤。
如前所述，本发明的第四方面提供了一种清洗剂，所述清洗剂中含有清洗用组合物和添加剂，所述清洗用组合物为本发明第一方面中所述的组合物，所述添加剂为溶剂、防腐剂、芳香剂、除味剂和杀菌剂中的至少一种。
本发明对溶剂、防腐剂、芳香剂、除味剂和杀菌剂的具体种类没有特别的限定，可以采用本领域内常规使用的物质。例如所述溶剂可以为水、甲醇、乙醇、丙醇、丙二醇等；所述防腐剂例如可以为2-甲基异噻唑啉酮、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮等。
根据一种优选的具体实施方式，在所述清洗剂中，所述清洗用组合物的含量为5-50重量％。
优选情况下，所述清洗剂的剂型为溶液剂、膏剂和粉剂中的至少一种。
优选情况下，本发明的所述清洗剂为溶液剂，以及所述溶液剂的pH值为4-8，更优选为6-8。
本发明对清洗剂的溶液剂、膏剂和粉剂的具体制备方法没有特别的限制，本领域技术人员可以采用本领域内常规使用的制备前述剂型的方法来制备本发明的清洗剂。
例如，制备溶液剂时可以采用先将螯合剂溶于例如水中，然后向其中加入适量的例如丙二醇，然后再将消泡剂、防腐剂、含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂加入其中，接着应用pH调节剂将所得溶液的pH值调节至合适值。
例如，制备粉剂时可以采用将螯合剂加入双螺旋锥形混合器中，缓慢导入消泡剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂，搅拌后通过摇摆式造粒机进行剪切造粒。将粒子过筛，所得颗粒与填料等在转鼓混合器中混合。
并且，本发明的实施例中示例性地提供了溶液剂和粉剂的制备方法，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
以下提供几个具体实例说明本发明的技术方案，本领域技术人员不应理解为对本发明的技术方案范围的限制。
在以下实例中，在没有特别说明的情况下，使用的各种原料均来自商购。
以下使用的Plurafac LF224购自BASF公司；十二烷基苯磺酸购自上海谱材化学科技有限公司；聚亚胺脂肪醇聚氧乙烯基醚(牌号为Sokalan HP96)购自BASF公司；聚甲基(三氟丙基)硅氧烷购自上海迈瑞尔化学技术有限公司；复合酶(牌号为Totalase KP0490)购自Novozyme公司。
实施例1
本实施例用于制备清洗液。
配方：
将螯合剂溶于300g的水中，然后向其中加入10g的1,2-丙二醇，搅拌均匀后加入消泡剂、防腐剂、含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，应用pH调节剂将所得溶液的pH值调节为7.5，备用。
实施例2
本实施例用于制备清洗液。
配方：
将螯合剂溶于300g的水中，然后向其中加入15g的乙醇，搅拌均匀后加入消泡剂、防腐剂、含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，应用pH调节剂将所得溶液的pH值调节为8，备用。
实施例3
本实施例用于制备清洗粉。
配方：
将柠檬酸钠加入双螺旋锥形混合器中，缓慢导入消泡剂，非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂，搅拌10分钟后通过摇摆式造粒机进行剪切造粒。将粒子经过10目的筛网进行筛分，最后得到通过10目筛网的颗粒，筛分所得大粒料返回混合机重新与下一锅混合并进行重新造粒。将上面得到的颗粒与芒硝、复合酶在转鼓混合器中混合，所得清洗粉备用。
实施例4
本实施例参考实施例1的配方，不同的是，本实施例中的含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物的用量为2g，其余均与实施例1中相同。
且采用与实施例1相同的方法制备清洗液，备用。
实施例5
本实施例参考实施例1的配方，不同的是，本实施例中的含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物的用量为25g，其余均与实施例1中相同。
且采用与实施例1相同的方法制备清洗液，备用。
实施例6
本实施例参考实施例2的配方，不同的是，本实施例中的消泡剂的用量为0.5g，其余均与实施例2中相同。
且采用与实施例2相同的方法制备清洗液，备用。
实施例7
本实施例参考实施例1的配方，不同的是，本实施例中的含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物为聚乙二醇6000，其余均与实施例1中相同。
且采用与实施例1相同的方法制备清洗液，备用。
实施例8
本实施例参考实施例1的配方，不同的是，本实施例中的螯合剂为聚丙烯酸钠(牌号为Sokalan PA 25)购自BASF公司，其余均与实施例1中相同。
且采用与实施例1相同的方法制备清洗液，备用。
对比例1
采用购自中国日化研究院太原日化所的国标标准洗衣液(其中没有消泡剂)，备用。
对比例2
采用购自中国日化研究院太原日化所的国标标准洗衣粉(其中没有螯合剂)，备用。
测试例1
使用“GB/T 4288-2018家用和类似用途电动洗衣机”附录C中规定的标准炭黑污染布，将其裁成60x60mm的样块，缝在实验用鞋的鞋面上，用本发明实施例和对比例中的洗鞋液和洗鞋粉，在喷淋式洗鞋机(XP10A)上洗涤99分钟后，将国标炭黑污染布取下，烘干。用Hunter LAB Scan XE反射式分光光度计测量反色颜色，用得到的反射率白度值对实施例和对比例中配方清洗液和清洗粉的去污性能进行评测。记录得到的白度值，结果如表1中所示。
测试例2
使用清洁的白鞋作为实验用鞋，用本发明实施例和对比例中的洗鞋液和洗鞋粉，在喷淋式洗鞋机(XP10A)上洗涤99分钟后，将实验用鞋取下，烘干，置于室温下3天后用肉眼观察鞋面是否发黄。结果如表1中所示。
表1
由本发明的上述结果可以看出，本发明提供的清洗剂能够有效去除污渍，清洗后的鞋的反射率白度值明显比现有技术的清洗剂清洗后的鞋的反射率白度值更高，并且本发明提供的清洗剂清洗后的鞋不发黄。
进一步地，对比本发明的实施例4和5与实施例1的结果可以看出，控制含有聚氧乙烯基醚链段的聚合物的含量在本发明的优选范围内，并且配合本发明的技术方案中的其余技术特征而获得的清洗剂清洗后的鞋的反射率白度值更高。
对比本发明的实施例6与实施例2的结果可以看出，控制消泡剂的含量在本发明的优选范围内，并且配合本发明的技术方案中的其余技术特征而获得的清洗剂清洗后的鞋的反射率白度值更高。
另外，将本发明的实施例8与实施例1的结果对比可以看出，选择本发明优选范围内的螯合剂种类配合本发明的技术方案中的其余技术特征而获得的清洗剂清洗后的鞋的反射率白度值更高。
因此，本发明的清洗用组合物和清洗剂中通过选用低泡的表面活性剂和消泡剂有效解决洗衣粉和洗衣液用于喷淋式洗鞋机洗鞋时泡沫过多的问题，以及复配的配方能有效地去除鞋上的各种污渍。
