一种柑橘精油的保藏方法
技术领域
本发明属于果蔬保藏技术领域，具体涉及一种柑橘精油的保藏方法。
背景技术
柑橘是世界上产量最大的水果，堪称水果之王。在柑橘的加工利用过程中，大量的副产物如柑橘皮等可通过水蒸气蒸馏、冷榨法或溶剂萃取法等制得柑橘精油。柑橘精油是一种橙黄色、淡黄色或无色的液体。虽然其主要化学成分含量受到品种、产地、采收季节和制备方法等因素的影响，但是他们都主要含有萜烯类化合物，其次是少量的含氧萜烯类、醇类、醛类等。这些成分是柑橘精油的功能性质的化学基础。柑橘精油的芳香气味主要由其中的小分子醇、醛等含氧萜烯类决定，柠檬烯因为其在柑橘精油中的高含量，对柑橘精油香气也有很大的贡献。柑橘精油也具有抗菌能力、抗氧化、抗炎和癌症保护作用等。其中，抗菌能力主要受柠檬醛、芳樟醇、1-辛醇、香芹酮等含氧化合物决定；癌症保护作用主要来自于柠檬烯、蒎烯、紫苏醇等化合物；抗氧化和抗炎作用也是由柑橘精油中的这些小分子决定的。
新鲜的柑橘精油含有较多的碳氢类化合物，随着储存时间的延长，这些化学成分因为受光照中紫外的激发和空气中氧气的氧化，逐渐转变为含氧化合物，使柑橘精油的紫外吸收、色度等物理性质和香味、抑菌能力等功能性质随之发生变化，使其品质降低，大大减少了柑橘精油的经济效益。
发明内容
本发明提供一种柑橘精油的保藏方法，实验证明该方法可以延长柑橘精油的保质期且该方法中使用的柑橘精油保护剂可以循环利用。
本发明所提供的柑橘精油的保藏方法，为：向柑橘精油中加入保护剂和干燥剂，避光保存，即可。
上述方法中，所述柑橘精油可通过如下方法制备得到：以柑橘皮为原料通过压榨制备得到柑橘精油，
所述制备柑橘精油的具体操作如下：
(1)原料初选、预处理：收集柑橘皮，用水清洗；
(2)压榨：用饱和石灰水浸泡清洗后的柑橘皮，沥去饱和石灰水，用清水洗去残留的石灰水，压榨柑橘皮，压榨过程中采用硫酸钠溶液淋洗，收集压榨所得液体，粗滤，细滤，将所得滤液静置沉淀过夜，取上清液，离心分离，得到柑橘精油。
其中，步骤(1)中，清洗用水与柑橘皮的质量比可为10：1；
步骤(2)中，浸泡用饱和石灰水与柑橘皮的质量比可为4:1；所述浸泡的时间可为12～20h；
所述硫酸钠溶液的质量分数可为0.2％～0.3％；
所述粗滤为采用网眼为24～60目的铜网进行粗滤；
所述细滤为采用80～120目的铜网进行细滤；
所述离心分离在5000r/min的转速下进行。
上述方法中，所述保护剂为环己烷。
所述保护剂与柑橘精油的体积比可为：0.8～1.2：1，具体可为1:1；
所述干燥剂为无水硫酸钠；
所述干燥剂的加入质量为柑橘精油质量的1％至30％，具体可为10％。
上述保藏方法还可进一步包括如下操作：在使用柑橘精油前，将含有保护剂和干燥剂的柑橘精油体系过200目筛绢，于30～35℃下旋蒸去除保护剂得到纯的保存良好的柑橘精油。
环己烷和/或无水硫酸钠在柑橘精油保藏中使柑橘精油变质过程变缓中的应用也属于本发明的保护范围。
本发明中经保护剂和干燥剂处理后保藏的柑橘精油，其理化性质如紫外吸收、香气特征和色度与新鲜的柑橘精油相差较小。
本发明具有以下优点：
(1)柑橘精油储存过程中加入无水硫酸钠进行干燥，避免了水对柑橘精油的破坏作用；
(2)使用正己烷作为保护剂对柑橘精油进行保藏可以显著地提升长期储存后柑橘精油的理化性质，另外，正己烷成本低廉，并且可以回收利用。该方法可以实现柑橘精油低成本且有效的储存方案。
本发明利用正己烷作为保护剂，使柑橘精油在储藏过程中的变质过程变缓，所得的柑橘精油对比未加保护剂的理化性质更加优异，保护作用明显，因此该发明具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为未加环己烷和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中紫外吸收的变化情况图。
图2为未加环己烷和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中色差的变化情况图。
图3为未加环己烷和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中香气特征的变化情况图。
图4为添加与未添加环己烷或乙醇或水和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程后的紫外表征对比。
图5为添加与未添加环己烷或乙醇或水和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程后的色差表征对比。
图6为添加与未添加环己烷或乙醇或水和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程后的气味特征表征对比。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行说明，但本发明并不局限于此。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；下述实施例中所用的试剂、材料等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1
所述柑橘精油的保藏方法如下：
(1)原料初选、预处理：收集新鲜柑橘皮，用10倍质量比清水依次清洗柑橘皮；
(2)柑橘精油的制备和保藏：用4倍质量比的饱和石灰水浸泡柑橘皮16h；沥去饱和石灰水，用清水洗去残留的石灰水，使其pH值为7～8；压榨柑橘皮，过压榨程中用质量分数为0.3％的硫酸钠溶液淋洗；用网眼为24～60目的铜网粗滤，随后用80～120目的铜网细滤，滤液静置沉淀过夜，取上清液于高速离心机中在5000r/min的转速下进行离心，分离得到柑橘精油，得率为1.1％。
为模拟储存条件，用35W紫外灯连续照射该柑橘精油(未除氧)，分别在6h、18h、42h和66h的时间点取样。
图1为未加环己烷和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中紫外吸收的变化情况图；由图1可知：柑橘精油在储存过程中紫外吸收逐渐降低是柑橘精油变质的表现之一。
图2为未加环己烷和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中色差的变化情况。由图2可知：柑橘精油在储存过程中色差逐渐增大是柑橘精油变质的表现之一。
图3为未加环己烷和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中香气特征的变化情况图。由图3可知：柑橘精油在储存过程中香气特征逐渐变化是柑橘精油变质的表现之一。
向柑橘精油中加入1倍体积的环己烷和10％质量分数的无水硫酸钠，得到添加环己烷和无水硫酸钠的样品。
所述柑橘精油样品的理化性质表征方法如下：
(1)紫外表征：
用35W紫外灯连续照射试验样品(取100μL柑橘精油样品和100μL的环己烷或水或乙醇混合均匀制得)，加入96孔板中，用酶标仪进行482–492nm波段的全波长扫描，在66h的时间点取样，测得数据为第一组；
用35W紫外灯连续照射100μL柑橘精油样品(阴性对照，即未加入保护剂和干燥剂的样品)加入96孔板中，测量时加入250μL环己烷或水或乙醇以消除背景，用酶标仪进行482-492nm波段的全波长扫描，在66h的时间点取样，测得数据为第二组；
取未经紫外照射的柑橘精油100μL和100μL的环己烷或水或乙醇混合均匀(空白对照)后，加入96孔板中，用酶标仪进行482–492nm波段的全波长扫描，测得数据为第三组；
图4为添加与未添加环己烷或水或乙醇和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程后的紫外表征对比。
图4左图中，第一组数据表示添加环己烷和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的紫外变化趋势；第二组数据表示未添加环己烷或无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的紫外变化趋势；第三组表示新鲜的柑橘精油的紫外吸收；
图4中图中，第一组数据表示添加乙醇和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的紫外变化趋势；第二组数据表示未添加乙醇或无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的紫外变化趋势；第三组表示新鲜的柑橘精油的紫外吸收；
图4右图中，第一组数据表示添加水和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的紫外变化趋势；第二组数据表示未添加水或无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的紫外变化趋势；第三组表示新鲜的柑橘精油的紫外吸收；
由图4可知：添加环己烷或乙醇可以减缓柑橘精油紫外吸收的降低，而添加水则会加速柑橘精油紫外吸收的降低。
(2)色差表征：
用35W紫外灯连续照射试验样品(取0.5mL柑橘精油样品和0.5mL的环己烷或水或乙醇混合均匀制得)，加入5cm×5cm的培养皿中，用电子眼进行测定，分别在6h、18h、42h和66h的时间点取样，测得数据为第一组；
用35W紫外灯连续照射0.5mL柑橘精油样品(阴性对照，即未加入保护剂和干燥剂的样品)加入5cm×5cm的培养皿中，测量时加入0.5mL环己烷或水或乙醇以消除背景，用电子眼进行测定，分别在6h、18h、42h和66h的时间点取样，测得数据为第二组；
取未经紫外照射的柑橘精油0.5mL和0.5mL的环己烷或水或乙醇混合均匀(空白对照)后，加入5cm×5cm的培养皿中，用电子眼进行测定，测得数据作为色差比较基准，即下列色差计算公式中的L0，a0和b0。
图5为添加与未添加环己烷或水或乙醇和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程后的色差表征对比。
图5左图中，第一组数据表示添加环己烷和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的色差变化趋势；第二组数据表示未添加环己烷或无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的色差变化趋势；
图5中图中，第一组数据表示添加乙醇和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的色差变化趋势；第二组数据表示未添加乙醇或无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的色差变化趋势；
图5右图中，第一组数据表示添加水和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的色差变化趋势；第二组数据表示未添加水或无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的色差变化趋势；
由图5可知：添加环己烷或乙醇可以减缓柑橘精油色差的变化，而添加水则会加速柑橘精油色差的变化，这意味着环己烷具有延缓柑橘精油变质的作用。
(3)气味特征表征：
用35W紫外灯连续照射试验样品(取250μL柑橘精油样品和250μL的环己烷或水或乙醇混合均匀制得)加入进样瓶中，用电子鼻进行测定，在66h的时间点取样，测得数据为第一组；
用35W紫外灯连续照射250μL柑橘精油样品(阴性对照，即未加入保护剂和干燥剂的样品)加入进样瓶中，测量时加入250μL环己烷或水或乙醇以消除背景，用电子鼻进行测定，在66h的时间点取样，测得数据为第二组；
取未经紫外照射的柑橘精油250μL和250μL的环己烷或水或乙醇混合均匀(空白对照)后，加入进样瓶中，用电子鼻进行测定，测得数据为第三组
图6为添加与未添加环己烷或水或乙醇和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程后的气味表征对比。
图6左图中，第一组数据表示添加环己烷和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的气味变化趋势；第二组数据表示未添加环己烷或无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的气味变化趋势；第三组表示新鲜的柑橘精油的气味特征；
图6中图中，第一组数据表示添加乙醇和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的气味变化趋势；第二组数据表示未添加乙醇或无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的气味变化趋势；第三组表示新鲜的柑橘精油的气味特征；
图6右图中，第一组数据表示添加水和无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的气味变化趋势；第二组数据表示未添加水或无水硫酸钠的柑橘精油在储存过程中随时间的气味变化趋势；第三组表示新鲜的柑橘精油的气味特征；
由图6可知：添加环己烷可以减缓柑橘精油香气特征的变化，而添加乙醇或水则会加速柑橘精油香气特征的变化，这意味着环己烷具有延缓柑橘精油变质的作用。
所述柑橘精油保藏方法的效果如下：
采用所述保藏方法的精油组在经紫外照射和氧气处理后，紫外吸收、色度和气味特征的改变会大幅减缓。该保藏方法可以有效地抑制柑橘精油在储存过程中紫外照射和氧气对其的破坏作用。
