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润滑油用添加剂组合物及润滑油组合物

2023-03-19 03:54:05

润滑油用添加剂组合物及润滑油组合物

　　技术领域

　　本发明涉及润滑油用添加剂组合物及润滑油组合物。

　　背景技术

　　以往，工业机械等机械装置中，为了改善构件间的润滑性而使用润滑油。近年，随着机械装置的高速化和小型化，油压机、压缩机、涡轮、齿轮、轴承等机械元件变得在严格条件下运行。因此，对于这些机械装置中所使用的润滑油，需要润滑性能进一步改善。

　　通常，为了改善润滑油的润滑性能，根据所期望的特性将添加剂配混到润滑油基础油中。例如专利文献1中公开了一种在润滑油基础油中配混有磷酸三甲苯酯(TCP)等抗磨剂、硫系极压剂的润滑油组合物，该润滑油组合物可以维持抗磨效果、且改善极压效果。

　　现有技术文献

　　专利文献

　　专利文献1：日本特开2003-171684号公报

　　发明内容

　　发明要解决的问题

　　然而，本发明人等得到了以下发现：在包含TCP等抗磨剂的润滑油组合物中，为了赋予极压效果而组合使用硫系极压剂时，硫系极压剂会产生腐蚀磨耗而成为机械装置等故障的原因。

　　本发明是鉴于像这样的实际情况而作出的，其目的在于，提供：在组合使用抗磨剂和极压剂时，可以防止腐蚀磨耗的润滑油用添加剂组合物和包含该润滑油用添加剂组合物的润滑油组合物。

　　用于解决问题的方案

　　本发明提供一种润滑油用添加剂组合物，其包含下述通式(1)所示的抗磨剂和极压剂，所述极压剂选自由下述通式(2)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物的酸酐、和在下述通式(2)所示的化合物的至少1个羧基上加成有脂肪族一元醇、亚烷基二醇或二亚烷基二醇的加成物组成的组中的至少1种。

　　[式(1)中，R1表示1价的烃基，R2和R3分别独立地表示氢原子或烷基。]

　　[式(2)中，R4和R5分别独立地表示1价的烃基，R6表示氢原子或羧基，R7和R8分别独立地表示氢原子或烷基，X1表示硫原子或氧原子。]

　　另外，本发明提供一种包含润滑油基础油和上述的本发明所述的润滑油用添加剂组合物的润滑油组合物。

　　发明的效果

　　根据本发明，可以提供：在组合使用抗磨剂和极压剂时，可以防止腐蚀磨耗的润滑油用添加剂组合物和包含该润滑油用添加剂组合物的润滑油组合物。

　　具体实施方式

　　本实施方式所述的润滑油用添加剂组合物包含：下述通式(1)所示的抗磨剂和极压剂，所述极压剂选自由下述通式(2)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物的酸酐、和在下述通式(2)所示的化合物的至少1个羧基上加成有脂肪族一元醇、亚烷基二醇或二亚烷基二醇的加成物组成的组中的至少1种。

　　[式(1)中，R1表示1价的烃基，R2和R3分别独立地表示氢原子或烷基。]

　　[式(2)中，R4和R5分别独立地表示1价的烃基，R6表示氢原子或羧基，R7和R8分别独立地表示氢原子或烷基，X1表示硫原子或氧原子。]

　　通过使用上述的润滑油用添加剂组合物，即使在组合使用抗磨剂和极压剂时，也可以防止润滑油组合物的腐蚀磨耗。本发明人等对于得到像这样的效果的理由作出以下推测。首先，使用分子内具有硫原子的化合物(硫系极压剂)作为极压剂时，有硫原子会引起腐蚀磨耗的担忧。此时，使用以往的TCP等作为组合使用的抗磨剂时，对TCP的摩擦表面的吸附量不充分，因此基于TCP的磷酸覆膜的形成变得不充分，无法防止硫系极压剂导致的腐蚀磨耗。与此相对，本实施方式所述的润滑油用添加剂组合物中，作为抗磨剂的上述通式(1)所示的化合物对摩擦表面的吸附力优异，因此基于抗磨剂的磷酸覆膜的形成变得充分，可以通过硫系极压剂防止腐蚀磨耗。

　　另外，通过使用上述润滑油用添加剂组合物，可以提供抗磨效果和极压效果两者均优异的润滑油组合物。进而，上述通式(1)所示的抗磨剂不仅可以改善中负荷区域中的抗磨效果，还可以改善低负荷区域中的油性效果，因此可以达成在更宽范围的负荷条件下的优异耐负荷性。

　　本实施方式所述的润滑油用添加剂组合物包含下述通式(1)所示的化合物作为抗磨剂。

　　式(1)中，R1表示1价的烃基，优选表示直链或支链的烷基，更优选表示直链的烷基。R1所示的1价的烃基或烷基的碳数优选为6～24，更优选为8～18，进一步优选为12～18。作为R1所示的1价的烃基或烷基，可列举出例如辛基、硬脂基、十二烷基、癸基、己基等，其中，从使润滑油组合物的油性效果进一步改善的观点出发，R1优选为辛基、硬脂基或十二烷基。

　　式(1)中，R2和R3分别独立地表示氢原子或烷基。上述烷基的碳数优选为1～8、更优选为1～3。从进一步防止润滑油组合物的腐蚀磨耗，并进一步改善抗磨效果的观点出发，R2和R3分别独立地优选为氢原子、甲基或乙基。

　　作为上述通式(1)所示的化合物，可列举出例如硬脂基膦酸二甲酯、硬脂基膦酸乙酯、硬脂基膦酸二乙酯、辛基膦酸二乙酯、十二烷基膦酸二甲酯、癸基膦酸二甲酯等。

　　上述通式(1)所示的化合物例如通过使烯烃与二烷基膦酸反应而得到。

　　润滑油用添加剂组合物中，上述通式(1)所示的化合物可以单独使用1种，也可组合使用2种以上。

　　本实施方式所述的润滑油用添加剂组合物包含极压剂，所述极压剂选自由下述通式(2)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物的酸酐、和在下述通式(2)所示的化合物的至少1个羧基上加成有脂肪族一元醇、亚烷基二醇或二亚烷基二醇的加成物(以下也简称作“加成物”)组成的组中的至少1种。

　　式(2)中，R4和R5分别独立地表示1价的烃基，优选表示直链或支链的烷基。R4和R5所示的1价的烃基或烷基的碳数优选为1～12，更优选为2～10，进一步优选为3～8。

　　式(2)中，R6表示氢原子或羧基。式(2)中，R7和R8分别独立地表示氢原子或烷基。R7和R8所示的烷基的碳数优选为1～3。作为像这样的烷基，可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基等。

　　X1表示硫原子或氧原子，优选表示硫原子。

　　式(2)所示的化合物在R6为羧基、且X1为硫原子时，例如可通过使五硫化磷与醇反应得到二硫代磷酸酯，使该二硫代磷酸酯与马来酸酐反应后，进行水解而得到。式(2)所示的化合物在R6为羧基、且X1为氧原子时，例如可以使亚磷酸氢盐、醇钠和元素硫反应得到二烷基硫代磷酸钠后，通过酸解得到二烷基硫代磷酸。通过使该二烷基硫代磷酸与马来酸酐反应后，进行水解而得到。

　　式(2)中，R6为羧基时的式(2)所示的化合物的酸酐如下述式(2a)所示。

　　式(2a)中，R4、R5、R7、R8和X1分别与式(2)中的R4、R5、R7、R8和X1为相同的定义内容。R4、R5、R7、R8和X1的优选方式分别与通式(2)的R4、R5、R7、R8和X1的情况相同，此处省略重复说明。

　　式(2)所示的化合物的酸酐(上述式(2a)所示的化合物)在X1为硫原子时，例如可通过使五硫化磷与醇反应得到二硫代磷酸酯后，使该二硫代磷酸酯与马来酸酐反应而得到。式(2)所示的化合物的酸酐(上述式(2a)所示的化合物)在X1为氧原子时，例如可以使亚磷酸氢盐、醇钠和元素硫反应得到二烷基硫代磷酸钠后，通过酸解得到二烷基硫代磷酸。通过使该二烷基硫代磷酸与马来酸酐反应而得到。

　　加成物例如为式(2)所示的化合物与脂肪族一元醇、亚烷基二醇或二亚烷基二醇的脱水缩合物，所述加成物具有由式(2)所示的化合物的至少1个羧基与脂肪族一元醇、亚烷基二醇或二亚烷基二醇的羟基形成的酯键。

　　加成有脂肪族一元醇的加成物例如通过使式(2a)所示的化合物与脂肪族一元醇在例如60℃的条件下反应1小时得到。

　　加成有亚烷基二醇或二亚烷基二醇的加成物例如通过使式(2a)所示的化合物与亚烷基二醇或二亚烷基二醇在例如80℃的条件下反应4小时得到。

　　脂肪族一元醇的碳数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1～2。

　　亚烷基二醇的碳数优选为2～6，更优选为2～5，进一步优选为2～4。二亚烷基二醇为这些亚烷基二醇的二聚物。

　　式(2)中，R6为羧基时的加成物可以为下述通式(2b)所示的化合物。

　　式(2b)中，R4、R5、R7、R8和X1分别与式(2)中的R4、R5、R7、R8和X1为相同的定义内容，R9和R10分别独立地表示2价的烃基，Ra和Rb分别独立地表示氢原子或1价的烃基，m和n分别独立地表示0～2的整数。其中，满足以下条件中的至少一者。

　　(i)m为1以上，且Ra为氢原子。

　　(ii)n为1以上，且Rb为氢原子。

　　R4、R5、R7、R8和X1的优选方式分别与通式(2)的R4、R5、R7、R8和X1的情况同样，此处省略重复说明。

　　R9和R10分别独立地优选为直链或支链的亚烷基。R9和R10所示的2价的烃基或亚烷基的碳数优选为2～6，更优选为2～5，进一步优选为2～4。

　　Ra和Rb分别独立地优选为氢原子或直链或支链烷基。Ra和Rb所示的1价的烃基或烷基的碳数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1～2。优选Ra和Rb两者均为氢原子。

　　式(2)中，R6为羧基时的加成物也可为下述通式(2c)所示的化合物。

　　式(2c)中，R4、R5、R7、R8和X1分别与式(2)中的R4、R5、R7、R8和X1为相同的定义内容，Rc和Rd分别独立地表示氢原子或烷基。其中，Rc和Rd中的至少一者为烷基。

　　R4、R5、R7、R8和X1的优选方式分别与通式(2)的R4、R5、R7、R8和X1的情况同样，此处省略重复说明。

　　Rc和Rd分别独立地优选为氢原子或直链或支链的烷基。Rc和Rd所示的烷基的碳数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1～2。优选Rc和Rd的仅一者为烷基。

　　式(2)中，R6为氢原子时的加成物也可为下述通式(2d)所示的化合物。

　　式(2d)中，R4、R5、R7、R8和X1分别与式(2)中的R4、R5、R7、R8和X1为相同的定义内容，R11表示2价的烃基，Re表示氢原子或1价的烃基，p表示0～2的整数。其中，Re为氢原子时，p为1以上的整数。

　　R4、R5、R7、R8和X1的优选方式分别与通式(2)的R4、R5、R7、R8和X1的情况同样，此处省略重复说明。

　　R11优选为直链或支链的亚烷基。R11所示的2价的烃基或亚烷基的碳数优选为2～6，更优选为2～5，进一步优选为2～4。

　　Re优选为氢原子或直链或支链烷基。Re所示的1价的烃基或烷基的碳数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1～2。

　　极压剂可以为上述的化合物中的1种，也可以为2种以上的混合物。极压剂优选为式(2)所示的化合物或式(2c)所示的加成物。

　　润滑油用添加剂组合物中，从充分确保极压性的观点出发，以质量比计，上述极压剂相对于上述通式(1)所示的抗磨剂的含量比率优选为0.002以上，更优选为0.005以上，进一步优选为0.01以上。从更充分防止腐蚀磨耗的观点出发，以质量比计，该含量比率优选为0.5以下，更优选为0.1以下，进一步优选为0.05以下。

　　本实施方式所述的润滑油组合物包含润滑油基础油、和上述的本实施方式所述的润滑油用添加剂组合物。

　　润滑油基础油例如可以为矿物油、合成油、或两者的混合物。

　　作为矿物油，可列举出将对原油进行常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分通过去溶剂、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸清洗、白土处理等精制处理中的单独或适当组合2者以上进行精制的链烷烃系、环烷烃系等矿物油、正构烷烃、异链烷烃等。这些矿物油可以单独使用1种，也可以任意比率组合使用2种以上。

　　作为优选的矿物油，可列举出以下的基础油。

　　(1)基于链烷烃基系原油和/或混合基系原油的常压蒸馏的馏出油

　　(2)链烷烃基系原油和/或混合基系原油的常压蒸馏残渣油的减压蒸馏馏出油(WVGO)

　　(3)通过润滑油脱蜡工序得到的蜡和/或通过GTL工艺等制造的费托蜡

　　(4)选自上述(1)～(3)中的1种或2种以上的混合油的轻度加氢裂化处理油(MHC)

　　(5)选自上述(1)～(4)中的2种以上的油的混合油

　　(6)上述(1)、(2)、(3)、(4)或(5)的脱沥青油(DAO)

　　(7)上述(6)的轻度加氢裂化处理油(MHC)

　　(8)以选自上述(1)～(7)中的2种以上的油的混合油等作为原料油，将该原料油和/或由该原料油回收的润滑油馏分通过通常的精制方法进行精制，并通过回收润滑油馏分而得到的润滑油

　　此处，作为通常的精制方法，可以任意采用基础油制造时使用的精制方法。作为通常的精制方法，可列举出例如以下的精制方法。

　　(a)加氢裂化、加氢精加工等加氢精制

　　(b)糠醛溶剂提取等溶剂精制

　　(c)溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡

　　(d)利用酸性白土、活性白土等的白土精制

　　(e)硫酸清洗、氢氧化钠清洗等化学试剂(酸或碱)精制

　　这些精制方法可以单独采用1种，或可以将2种以上任意组合及以任意的顺序使用。

　　作为合成油，可列举出例如酯、醚和烃油。

　　酯优选脂肪酸(一元酸)与醇的酯、和多元酸与醇的酯，更优选脂肪酸与醇的酯。

　　脂肪酸任选饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸，优选不饱和脂肪酸。

　　脂肪酸优选碳数2～24的脂肪酸。作为碳数2～24的脂肪酸，具体而言，可列举出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸等饱和脂肪酸、丙烯酸、丁烯酸、戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十三碳烯酸、十四碳烯酸、十五碳烯酸、十六碳烯酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸、十九碳烯酸、二十碳烯酸、二十一碳烯酸、二十二碳烯酸、二十三碳烯酸、二十四碳烯酸等不饱和脂肪酸、和这些的混合物等。这些脂肪酸任选直链状或支链状。

　　作为多元酸，可列举出二元酸、三元酸等。多元酸任选具有或不具有不饱和键。二元酸的碳数例如可以为2～16。作为碳数2～16的二元酸，具体而言，可列举出乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三碳二酸、十四碳二酸、十七碳二酸、十六碳二酸、己烯二酸、庚烯二酸、辛烯二酸、壬烯二酸、癸烯二酸、十七碳二烯酸、十六碳二烯酸和这些的混合物等。这些碳数2～16的二元酸任选直链状或支链状。作为三元酸，可列举出偏苯三甲酸等。

　　醇任选1元醇或多元醇。1元醇的碳数优选为1～24，更优选为1～12，进一步优选为1～8。作为碳数1～24的醇，具体而言，可列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、十九烷醇、二十烷醇、二十一烷醇、二十三烷醇、二十四烷醇和这些的混合物等。这些1元醇任选直链状或支链状。

　　多元醇(多元醇)具有的羟基的个数优选为2～10，更优选为2～6。作为具有2～10个羟基的多元醇，具体而言，可列举出乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇(乙二醇的3～15聚体)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～15聚体)、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇等2元醇；甘油、聚甘油(甘油的2～8聚体、例如二甘油、三甘油、四甘油等)、三羟甲基烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)和这些的2～8聚体、季戊四醇和这些的2～4聚体、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、失水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿糖醇、木糖醇、甘露醇等多元醇；木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖等糖类、和这些的混合物等。

　　作为醚，可列举出例如聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯醚、聚苯醚等。

　　作为烃油，可列举出例如聚α-烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或其氢化物、异链烷烃、烷基苯、烷基萘等。

　　这些合成油可以单独使用1种，也可以以任意比例组合使用2种以上。

　　润滑油基础油优选选自由上述之中的矿物油和酯组成的组中的至少1种。

　　从油膜成分变充分、润滑性更优异、高温条件下的蒸发损失变得更小的观点出发，润滑油基础油的40℃下的运动粘度优选为20mm2/s以上，更优选为25mm2/s以上，进一步优选为30mm2/s以上。从使低温粘度特性改善，且节约燃油消耗性进一步优异的观点出发，润滑油基础油的40℃下的运动粘度优选为100mm2/s以下，更优选为80mm2/s以下，进一步优选为60mm2/s以下。

　　从油膜形成变充分、润滑性更优异、高温条件下的蒸发损失变得更小的观点出发，润滑油基础油的100℃下的运动粘度优选为5mm2/s以上，更优选为6mm2/s以上，进一步优选为7mm2/s以上。从使低温粘度特性改善，且节约燃油消耗性进一步优异的观点出发，润滑油基础油的100℃下的运动粘度优选为20mm2/s以下，更优选为15mm2/s以下，进一步优选为10mm2/s以下。

　　本发明中的运动粘度是指依据JIS K2283：2000测定的运动粘度。

　　以润滑油组合物总量作为基准，润滑油基础油的含量例如可以为50质量％以上、70质量％以上、或90质量％以上。

　　润滑油组合物中的润滑油用添加剂组合物的含量例如可以为50质量％以下、30质量％以下、10质量％以下、5质量％以下、或1质量％以下，可以为0.01质量％以上、0.1质量％以上、或0.3质量％以上。

　　从使抗磨效果和油性效果充分改善，且进一步防止腐蚀磨耗的观点出发，以润滑油组合物总量作为基准，润滑油组合物中的通式(1)所示的化合物的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。从充分防止腐蚀磨耗并充分确保基于极压剂的极压效果的观点出发，以润滑油组合物总量作为基准，通式(1)所示的化合物的含量优选为1.0质量％以下，更优选为0.9质量％以下，进一步优选为0.8质量％以下。润滑油组合物含有通式(1)所示的化合物2种以上时，上述的含量为2种以上的该化合物的含量的总计。

　　从使极压性充分发挥的观点出发，以润滑油组合物总量作为基准，润滑油组合物中极压剂的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上。从长期稳定性的观点出发，以润滑油组合物总量作为基准，极压剂的含量优选为0.5质量％以下，更优选为0.3质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。润滑油组合物含有上述的极压剂2种以上时，上述的含量为2种以上的该极压剂的含量的总计。

　　从油膜形成变充分、润滑性更优异、高温条件下的蒸发损失变得更小的观点出发，润滑油组合物的40℃下的运动粘度优选为20mm2/s以上，更优选为25mm2/s以上，进一步优选为30mm2/s以上。从使低温粘度特性改善，且节约燃油消耗性进一步优异的观点出发，润滑油组合物的40℃下的运动粘度优选为100mm2/s以下，更优选为80mm2/s以下，进一步优选为60mm2/s以下。

　　从油膜形成变充分、润滑性更优异、高温条件下的蒸发损失变得更小的观点出发，润滑油组合物的100℃下的运动粘度优选为5mm2/s以上，更优选为6mm2/s以上，进一步优选为7mm2/s以上。从使低温粘度特性改善，且节约燃油消耗性进一步优异的观点出发，润滑油组合物的100℃下的运动粘度优选为20mm2/s以下，更优选为15mm2/s以下，进一步优选为10mm2/s以下。

　　以润滑油组合物总量作为基准，润滑油组合物中的磷的含量优选为1000质量ppm以下，更优选为800质量ppm以下，进一步优选为600质量ppm以下。润滑油组合物中的磷的含量的下限值并无特别限制，但以润滑油组合物总量作为基准，例如为100质量ppm以上、或300质量ppm以上。本发明的“磷的含量”是指通过ICP发射光谱法测定的含量。

　　本实施方式所述的润滑油用添加剂组合物和包含该润滑油用添加剂组合物的润滑油组合物可以广泛用于润滑油领域。润滑油组合物可适宜地作为机油、自动变速器或手动变速器等驱动系用润滑油、油压工作油、涡轮油、压缩机油等使用，特别适宜地作为油压工作油使用。

　　以上，对本实施方式所述的润滑油用添加剂组合物和润滑油组合物进行说明，但本发明并不被这些实施方式所限定。例如在不显著地损害本发明效果的范围内，上述的润滑油用添加剂组合物和润滑油组合物也可进一步包含其他添加剂。作为其他添加剂，可列举出例如极压剂、抗磨剂、油性剂(摩擦调节剂)等耐负荷添加剂(其中，上述的通式(1)所示的抗磨剂和极压剂除外)、清洁分散剂、抗氧化剂、金属减活化剂、粘度指数改善剂、消泡剂、降凝剂、防腐剂、防锈剂、抗乳化剂等。

　　特别是将润滑油组合物用作油压工作油时，从确保润滑油组合物的长期稳定性的观点出发，以润滑油组合物总量作为基准，上述耐负荷添加剂的含量优选为1.0质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下，特别优选实质上不含有。

　　另外，特别是将润滑油组合物用作油压工作油时，从确保润滑油组合物的抗乳化性的观点出发，以油压工作油组合物总量作为基准，上述清洁分散剂的含量优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，特别优选实质上不含有。

　　实施例

　　以下，基于实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不被以下的实施例所限定。

　　(润滑油基础油)

　　作为润滑油基础油，使用以下的基础油A1。

　　A1：矿物油(Group III，40℃下的运动粘度：31.3mm2/s)

　　(添加剂)

　　作为抗磨剂，分别使用以下的B1～B4。

　　B1：下述式(1-1)所示的硬脂基膦酸二甲酯(DMSP、Mw：362、磷含量：8.56质量％)

　　B2：下述式(1-2)所示的硬脂基膦酸二乙酯(DESP、Mw：390、磷含量：7.94质量％)

　　B3：下述式(1-3)所示的硬脂基膦酸乙酯(ESP、Mw：362、磷含量：8.56质量％)

　　B4：磷酸三甲苯酯(TCP、磷含量：8.4质量％)

　　上述抗磨剂B1～B3的合成方法示于以下。

　　(抗磨剂B1的合成)

　　在安装有搅拌器、冷却器和氮气喷雾器的容器中添加1-十二碳烯(38g、0.226mol)和亚磷酸氢二甲酯(79.7g、0.69mol)，边搅拌边使氮气分散，添加二叔丁基过氧化物(3ml)。将该混合物在室温下搅拌10分钟，之后，在约130℃下搅拌2小时使其反应，得到抗磨剂B1(式(1-1)所示的硬脂基膦酸二甲酯)。

　　(抗磨剂B2的合成)

　　除使用亚磷酸氢二乙酯(100g、0.69mol)代替亚磷酸氢二甲酯(79.7g、0.69mol)外，与抗磨剂B1同样地，得到抗磨剂B2(式(1-2)所示的硬脂基膦酸二乙酯)。

　　(抗磨剂B3的合成)

　　除使用亚磷酸氢乙酯(79.7g、0.69mol)代替亚磷酸氢二甲酯(79.7g、0.69mol)外，与抗磨剂B1同样地，得到抗磨剂B3(式(1-3)所示的硬脂基膦酸乙酯)。

　　作为极压剂，分别使用以下的C1～C2。

　　C1：下述(2-1)所示的极压剂(2EH-MDTP-M、Mw：484、磷含量：6.4质量％)