一种长效修护眼膜
技术领域
本发明涉及护肤品领域，尤其是涉及一种长效修护眼膜。
背景技术
随着年龄的增加和现代人睡眠休息的不规律，越来越多眼部问题开始侵扰大众。黑眼圈、眼袋、眼角纹等问题层出不穷，很多人都深受困扰。眼霜、眼膜等眼部护理产品可以对眼部问题进行修护，使用后可以抚平眼周细纹、淡化眼袋和黑眼圈。
现有的眼部护理产品中一般会添加维生素C、维生素E等抗氧化成分来起到清除自由基、抑制黑色素形成的作用，从而实现淡化黑眼圈的功效。如公开号为CN103494752A的专利文献中公开的“一种用于改善黑眼圈的鱼子精华眼霜”，包含鲟鱼子精华、维生素E、维生素C、泛醇、羟天冬氨酸、假叶树根提取物、积雪草提取物、海藻提取物。可以有效缓解眼部各种衰老现象，抚平细纹和皱纹，提升弹性和紧实度，同时有效抗氧化，减轻黑眼圈现象。
但维生素C和维生素E极易被空气氧化，直接加入眼部护理产品中难以长效保存，产品易氧化失效，导致淡化黑眼圈的功效不足。
发明内容
本发明是为了克服眼部护理产品中加入的维生素C和维生素E等成分极易被空气氧化，难以长效保存，导致产品淡化黑眼圈功效不足的问题，提供一种长效修护眼膜，将维生素成分通过pH响应颗粒负载在眼膜基布上，通过与呈酸性的精华液的配合使用，实现了维生素成分在pH控制下的释放，避免了维生素成分在存放过程中被氧化，从而使产品可以长效保存，提高了淡化黑眼圈的效果。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种长效修护眼膜，包括分隔包装的眼膜基体和精华液，所述眼膜基体包括对称的左膜片和右膜片，所述左、右膜片从内到外依次包括相互贴合的亲肤层、防水层、发热层和透气层，所述亲肤层远离防水层的一侧负载有pH响应颗粒，所述pH响应颗粒内负载有维生素C和维生素E，所述发热层包括无纺布袋和设置在无纺布袋内的自发热材料；所述精华液的原料以重量份计包括：1～2份透明质酸钠，1～5份欧洲七叶树籽提取物，1～3份氢化卵磷脂，1～3份乙酰基六肽-8，1～3份聚山梨醇酯-80，0.01～0.03份柠檬酸，0.01～0.05份苯氧乙醇，1～5份甘油，1～5份1,3-丁二醇，100～120份水。
作为优选，透气层的材料为PET膜。
作为优选，发热层中的自发热材料以重量份计包括：50～60份铁粉，15～20份活性炭，10～15份蛭石，5～10份食盐，10～15份水。
作为优选，防水层为聚氨基甲酸酯涂层。
作为优选，亲肤层的材料为无纺布，亲肤层表面pH响应颗粒的负载量为0.1～0.2g/cm2。
作为优选，pH响应颗粒通过涂覆液涂覆在亲肤层一侧，所述涂覆液由pH响应颗粒分散在质量分数为2～2.5％的聚乙烯醇溶液中制得，涂覆液中pH响应颗粒的质量分数为40～60％。
作为优选，pH响应颗粒的制备方法为：
(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，95～105℃加热搅拌40～60min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，95～105℃加热搅拌6～10h，得到表面改性二氧化硅；
(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，30～40℃下搅拌20～30min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌20～30min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌2～3h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化20～30h，135～145℃烘箱晶化3～4d，所述的十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为(0.2～0.3)：(35～45)：(0.1～0.3)：1；
(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以1～3℃/min的速度从室温升温至280～300℃，保温8～10h；
(4)将介孔二氧化硅加入谷胱甘肽溶液中，50～55℃搅拌反应20～30h，过滤并将产物用乙醇洗涤后干燥得到谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅；
(5)将维生素C和维生素E溶解在乙醇和水的混合溶剂中得到维生素溶液，然后将谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅分散在维生素溶液中，氮气保护下搅拌吸附10～12h，将产物用去离子水清洗后得到负载维生素的介孔二氧化硅；
(6)将质量比为(5～8)：1的聚乙烯亚胺与盐酸胍混合，氮气保护下90～100℃加热搅拌反应2～3h，然后升温至155～165℃继续搅拌反应3～5h，冷却至室温后将产物清洗干燥得到胍基聚乙烯亚胺；
(7)将胍基聚乙烯亚胺溶于去离子水中，然后加入负载维生素的介孔二氧化硅，室温反应20～30h后过滤，将产物用质量分数2～5％的碳酸氢钠溶液洗涤真空干燥后得到所述pH响应颗粒，其中胍基聚乙烯亚胺与去离子水的质量体积比为1g：(100～200mL)，加入的负载维生素的介孔二氧化硅与胍基聚乙烯亚胺的质量比为(2～4)：1。
作为优选，步骤(1)中所述的分散液中气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：(100～200mL)；所述的混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为(0.1～0.2)：(8～10)：(65～70)，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为(0.5～0.8)：1。
作为优选，步骤(4)中所述谷胱甘肽溶液由谷胱甘肽溶于pH＝7的磷酸盐缓冲溶液中制得，所述谷胱甘肽溶液中谷胱甘肽的浓度为6～10mg/mL，加入的介孔二氧化硅与谷胱甘肽的质量比为(10～15)：1。
作为优选，步骤(5)中所述的维生素溶液中维生素C的浓度为0.4～0.6g/mL，维生素E的浓度为0.2～0.4g/mL，所述的混合溶剂中水和乙醇的体积比为1：(2～1)，所述谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅与维生素溶液的质量体积比为1g：(50～100mL)。
本发明中为了避免维生素C和维生素E的氧化，将维生素C和维生素E负载在pH响应颗粒中后再将pH响应颗粒负载在眼膜基体上，并将眼膜基体与精华液分隔包装。在保存过程中眼膜基体不与精华液接触，pH响应颗粒中负载的维生素成分不会释放与空气接触，从而可以避免维生素成分被氧化。使用时将眼膜基体浸入精华液中充分吸收后，分别将左膜片和右膜片的亲肤层贴合在两侧眼部下方的肌肤上使用15～20min，当pH响应颗粒与呈酸性的精华液接触后，pH响应颗粒中负载的维生素C和维生素E得以在pH控制下释放，维生素C和维生素E可以和精华液中的成分一起被肌肤吸收。
维生素C和维生素E都是良好的抗氧化剂，能清除眼部周围因为外部环境影响形成的自由基、还原黑色素，抑制眼周黑色素的形成和改善眼部已经形成的黑色素斑点，使用一段时间后可以有效淡化黑眼圈。本发明中的精华液中还添加有透明质酸钠，可以补充眼部肌肤需要的水分；欧洲七叶树籽提取物有非常强的消肿作用，可以帮助去除眼袋；乙酰基六肽-8可以刺激表皮细胞再生，具有良好的祛皱功效；因此使用本发明中的眼膜可以在短时间内深入补水，具有抚平眼周细纹、淡化眼袋和黑眼圈的功效。
本发明中的pH响应颗粒在制备过程中先通过步骤(1)～(3)以气相二氧化硅为原料制成表面修饰有环氧基的介孔二氧化硅，然后通过步骤(4)利用环氧基开环接枝，在介孔二氧化硅表面修饰谷胱甘肽；再通过步骤(5)在介孔二氧化硅的孔道内负载维生素C和维生素E；最后通过步骤(6)和(7)在中性条件下在介孔二氧化硅表面修饰胍基聚乙烯亚胺，封闭介孔二氧化硅的孔道。本发明以介孔二氧化硅为载体，利用介孔二氧化硅表面的大量孔隙，将维生素C和维生素E负载在其孔道内，并在介孔二氧化硅表面修饰了谷胱甘肽和胍基聚乙烯亚胺，谷胱甘肽是护肤品中的常用组分，是一种三肽，等电点为5.93，故其在pH＜5.93的酸性环境中带正电，在pH＞5.93的环境中带负电；而胍基聚乙烯亚胺中的胍基为阳离子基团，带正电。因此，当处于pH＞5.93的环境中时，介孔二氧化硅表面带负电的谷胱甘肽与胍基聚乙烯亚胺中带正电的胍基相吸引，大分子的胍基聚乙烯亚胺在吸引作用下覆盖在孔道表面，孔道被封闭，孔道内的维生素无法释放；而当处于pH＜5.93的环境中时，介孔二氧化硅表面带正电的谷胱甘肽与带正电的胍基聚乙烯亚胺相排斥，胍基聚乙烯亚胺分子链离开介孔二氧化硅表面进行舒展，孔道打开，孔道内的维生素得以进行释放。
由于本发明中的pH响应颗粒是在中性条件下制备得到的，孔道处于封闭状态，因此其负载在眼膜基体上进行保存时维生素成分不会释放，可以有效避免维生素C和维生素E在保存过程中被氧化失效；只有当眼膜基体与精华液接触后，pH响应颗粒的孔道才会在呈酸性的精华液中打开，释放出维生素供肌肤吸收，起到良好的淡化黑眼圈功效。
同时，为了使pH响应颗粒中负载的维生素成分可以在使用过程中充分释放，本发明还在眼膜基体中设置了设有自发热材料的发热层。将眼膜基体贴合在面部后，自发热材料中的铁粉可以与空气接触发生吸氧腐蚀放出热量，对亲肤层进行加热，从而加速pH响应颗粒中维生素成分的释放。并且眼膜基布产生的热量还可以加速皮肤微循环，打开毛孔，促进精华液中有效成分的吸收，进一步提升眼膜的使用效果。在自发热材料中添加活性炭和蛭石，并使用本发明中的比例范围，可以使发热层产生的热量均匀适中，避免局部过热对眼部肌肤造成伤害。本发明还在亲肤层和发热层之间设置了防水层，可以避免精华液进入发热层，影响眼膜使用效果。
因此，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明中的眼膜在使用过程中可以释放出维生素C和维生素E，并且精华液中含有多种活性成分，使用本发明中的眼膜可以在短时间内深入补水，使用一段时间后具有抚平眼周细纹、淡化眼袋和黑眼圈的功效；
(2)负载在pH响应颗粒中的维生素成分在保存过程中不会释放，只有眼膜基体与精华液接触浸润后才会释放，避免了维生素C和维生素E在保存过程中被氧化失效，使眼膜产品可以长效保存；
(3)在眼膜基体中设置发热层，使用过程中可以通过发热层的自发热作用对亲肤层进行加热，加速pH响应颗粒中维生素成分的释放，并且可以加速肌肤对活性成分的吸收，提升眼膜的使用效果。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明做进一步的描述。
实施例1：
一种长效修护眼膜，包括分隔包装的眼膜基体和精华液。精华液的原料以重量份计包括：1.5份透明质酸钠，3份欧洲七叶树籽提取物，2份氢化卵磷脂，2份乙酰基六肽-8，2份聚山梨醇酯-80，0.02份柠檬酸，0.02份苯氧乙醇，3份甘油，4份1,3-丁二醇，110份水。
眼膜基体包括对称的左膜片和右膜片，左、右膜片从内到外依次包括相互贴合的亲肤层、防水层、发热层和透气层。透气层的材料为PET薄膜；发热层包括无纺布袋和平铺在无纺布袋内的自发热材料，自发热材料以重量份计包括：55份铁粉，16份活性炭，13份蛭石，8份食盐，12份水，自发热材料的添加量为眼膜基体质量的2倍；防水层为聚氨基甲酸酯涂层；亲肤层的材料为无纺布，亲肤层远离防水层的一侧负载有pH响应颗粒，pH响应颗粒的负载量为0.15g/cm2，pH响应颗粒通过涂覆液涂覆在亲肤层一侧，涂覆液由pH响应颗粒分散在质量分数为2.2％的聚乙烯醇溶液中制得，涂覆液中pH响应颗粒的质量分数为50％。
pH响应颗粒的制备方法为：
(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：150mL，100℃加热搅拌50min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，100℃加热搅拌8h，得到表面改性二氧化硅，混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为0.15：9：67，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为0.6：1；
(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，35℃下搅拌25min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌25min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌2.5h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化24h，140℃烘箱晶化3d，其中十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为0.25：40：0.2：1；
(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以2℃/min的速度从室温升温至290℃，保温9h；
(4)将谷胱甘肽溶于pH＝7的磷酸盐缓冲溶液中得到8mg/mL谷胱甘肽溶液，将介孔二氧化硅加入谷胱甘肽溶液中，53℃搅拌反应24h，加入的介孔二氧化硅与谷胱甘肽的质量比为12：1，过滤并将产物用乙醇洗涤后干燥得到谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅；
(5)将维生素C和维生素E溶解在乙醇和水的混合溶剂中得到维生素溶液，维生素溶液中维生素C的浓度为0.5g/mL，维生素E的浓度为0.3g/mL，混合溶液中水和乙醇的体积比为1：1.5，然后将谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅分散在维生素溶液中，谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅与维生素溶液的质量体积比为1g：80mL，氮气保护下搅拌吸附11h，将产物用去离子水清洗后得到负载维生素的介孔二氧化硅；
(6)将质量比为6：1的聚乙烯亚胺与盐酸胍混合，氮气保护下95℃加热搅拌反应2.5h，然后升温至160℃继续搅拌反应4h，冷却至室温后将产物清洗干燥得到胍基聚乙烯亚胺；
(7)将胍基聚乙烯亚胺溶于去离子水中，胍基聚乙烯亚胺与去离子水的质量体积比为1g：150mL，然后加入与胍基聚乙烯亚胺的质量比为3：1的负载维生素的介孔二氧化硅，室温反应24h后过滤，将产物用质量分数3％的碳酸氢钠溶液洗涤真空干燥后得到所述pH响应颗粒。
实施例2：
一种长效修护眼膜，包括分隔包装的眼膜基体和精华液。精华液的原料以重量份计包括：1份透明质酸钠，1份欧洲七叶树籽提取物，1份氢化卵磷脂，1份乙酰基六肽-8，1份聚山梨醇酯-80，0.01份柠檬酸，0.01份苯氧乙醇，1份甘油，5份1,3-丁二醇，100份水。
眼膜基体包括对称的左膜片和右膜片，左、右膜片从内到外依次包括相互贴合的亲肤层、防水层、发热层和透气层。透气层的材料为PET薄膜；发热层包括无纺布袋和平铺在无纺布袋内的自发热材料，自发热材料以重量份计包括：50份铁粉，15份活性炭，10份蛭石，5份食盐，10份水，自发热材料的添加量为眼膜基体质量的2倍；防水层为聚氨基甲酸酯涂层；亲肤层的材料为无纺布，亲肤层远离防水层的一侧负载有pH响应颗粒，pH响应颗粒的负载量为0.1g/cm2，pH响应颗粒通过涂覆液涂覆在亲肤层一侧，涂覆液由pH响应颗粒分散在质量分数为2.5％的聚乙烯醇溶液中制得，涂覆液中pH响应颗粒的质量分数为40％。
pH响应颗粒的制备方法为：
(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：100mL，95℃加热搅拌60min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，95℃加热搅拌10h，得到表面改性二氧化硅，混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为0.1：8：65，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为0.5：1；
(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，30℃下搅拌30min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌20min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌3h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化20h，135℃烘箱晶化4d，其中十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为0.2：35：0.1：1；
(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以1℃/min的速度从室温升温至280℃，保温10h；
(4)将谷胱甘肽溶于pH＝7的磷酸盐缓冲溶液中得到6mg/mL谷胱甘肽溶液，将介孔二氧化硅加入谷胱甘肽溶液中，50℃搅拌反应30h，加入的介孔二氧化硅与谷胱甘肽的质量比为10：1，过滤并将产物用乙醇洗涤后干燥得到谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅；
(5)将维生素C和维生素E溶解在乙醇和水的混合溶剂中得到维生素溶液，维生素溶液中维生素C的浓度为0.4g/mL，维生素E的浓度为0.4g/mL，混合溶液中水和乙醇的体积比为1：2，然后将谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅分散在维生素溶液中，谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅与维生素溶液的质量体积比为1g：50mL，氮气保护下搅拌吸附10h，将产物用去离子水清洗后得到负载维生素的介孔二氧化硅；
(6)将质量比为5：1的聚乙烯亚胺与盐酸胍混合，氮气保护下90℃加热搅拌反应3h，然后升温至155℃继续搅拌反应5h，冷却至室温后将产物清洗干燥得到胍基聚乙烯亚胺；
(7)将胍基聚乙烯亚胺溶于去离子水中，胍基聚乙烯亚胺与去离子水的质量体积比为1g：100mL，然后加入与胍基聚乙烯亚胺的质量比为2：1的负载维生素的介孔二氧化硅，室温反应20h后过滤，将产物用质量分数2％的碳酸氢钠溶液洗涤真空干燥后得到所述pH响应颗粒。
实施例3：
一种长效修护眼膜，包括分隔包装的眼膜基体和精华液。精华液的原料以重量份计包括：2份透明质酸钠，5份欧洲七叶树籽提取物，3份氢化卵磷脂，3份乙酰基六肽-8，3份聚山梨醇酯-80，0.03份柠檬酸，0.05份苯氧乙醇，5份甘油，1份1,3-丁二醇，120份水。
眼膜基体包括对称的左膜片和右膜片，左、右膜片从内到外依次包括相互贴合的亲肤层、防水层、发热层和透气层。透气层的材料为PET薄膜；发热层包括无纺布袋和平铺在无纺布袋内的自发热材料，自发热材料以重量份计包括：60份铁粉，20份活性炭，15份蛭石，10份食盐，15份水，自发热材料的添加量为眼膜基体质量的2倍；防水层为聚氨基甲酸酯涂层；亲肤层的材料为无纺布，亲肤层远离防水层的一侧负载有pH响应颗粒，pH响应颗粒的负载量为0.2g/cm2，pH响应颗粒通过涂覆液涂覆在亲肤层一侧，涂覆液由pH响应颗粒分散在质量分数为2％的聚乙烯醇溶液中制得，涂覆液中pH响应颗粒的质量分数为60％。
pH响应颗粒的制备方法为：
(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：200mL，105℃加热搅拌40min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，105℃加热搅拌6h，得到表面改性二氧化硅，混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为0.2：10：70，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为0.8：1；
(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，40℃下搅拌20min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌30min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌2h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化30h，145℃烘箱晶化3d，其中十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为0.3：45：0.3：1；
(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以3℃/min的速度从室温升温至300℃，保温8h；
(4)将谷胱甘肽溶于pH＝7的磷酸盐缓冲溶液中得到10mg/mL谷胱甘肽溶液，将介孔二氧化硅加入谷胱甘肽溶液中，55℃搅拌反应20h，加入的介孔二氧化硅与谷胱甘肽的质量比为15：1，过滤并将产物用乙醇洗涤后干燥得到谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅；
(5)将维生素C和维生素E溶解在乙醇和水的混合溶剂中得到维生素溶液，维生素溶液中维生素C的浓度为0.6g/mL，维生素E的浓度为0.2g/mL，混合溶液中水和乙醇的体积比为1：1，然后将谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅分散在维生素溶液中，谷胱甘肽修饰的介孔二氧化硅与维生素溶液的质量体积比为1g：100mL，氮气保护下搅拌吸附12h，将产物用去离子水清洗后得到负载维生素的介孔二氧化硅；
(6)将质量比为8：1的聚乙烯亚胺与盐酸胍混合，氮气保护下100℃加热搅拌反应2h，然后升温至165℃继续搅拌反应3h，冷却至室温后将产物清洗干燥得到胍基聚乙烯亚胺；
(7)将胍基聚乙烯亚胺溶于去离子水中，胍基聚乙烯亚胺与去离子水的质量体积比为1g：200mL，然后加入与胍基聚乙烯亚胺的质量比为4：1的负载维生素的介孔二氧化硅，室温反应30h后过滤，将产物用质量分数5％的碳酸氢钠溶液洗涤真空干燥后得到所述pH响应颗粒。
对比例1：
一种长效修护眼膜，包括分隔包装的眼膜基体和精华液。精华液的原料以重量份计包括：1.5份透明质酸钠，3份欧洲七叶树籽提取物，2份氢化卵磷脂，2份乙酰基六肽-8，2份聚山梨醇酯-80，0.02份柠檬酸，0.02份苯氧乙醇，3份甘油，4份1,3-丁二醇，110份水。
眼膜基体包括对称的左膜片和右膜片，左、右膜片从内到外依次包括相互贴合的亲肤层、防水层和透气层。透气层的材料为PET薄膜；防水层为聚氨基甲酸酯涂层；亲肤层的材料为无纺布，亲肤层远离防水层的一侧负载有pH响应颗粒，pH响应颗粒的负载量为0.15g/cm2，pH响应颗粒通过涂覆液涂覆在亲肤层一侧，涂覆液由pH响应颗粒分散在质量分数为2.2％的聚乙烯醇溶液中制得，涂覆液中pH响应颗粒的质量分数为50％。pH响应颗粒的制备方法与实施例1中相同。
对比例2：
对比例2中pH响应颗粒的制备方法为：
(1)将气相二氧化硅分散在去离子水中，气相二氧化硅与去离子水的质量体积比为1g：150mL，100℃加热搅拌50min得到分散液，然后将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的混合溶液滴加至分散液中，100℃加热搅拌8h，得到表面改性二氧化硅，混合溶液中3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、甲醇和去离子水的质量比为0.15：9：67，加入的混合溶液中的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与分散液中的气相二氧化硅的质量比为0.6：1；
(2)将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，35℃下搅拌25min，然后加入四甲基氢氧化铵溶液，搅拌25min，再加入表面改性二氧化硅，搅拌2.5h后将混合液转移至聚四氟乙烯反应釜中，室温老化24h，140℃烘箱晶化3d，其中十六烷基三甲基溴化铵、去离子水、四甲基氢氧化铵和改性二氧化硅的质量比为0.25：40：0.2：1；
(3)将晶化后的产物用去离子水清洗、烘干、焙烧后得到介孔二氧化硅，焙烧条件为：以2℃/min的速度从室温升温至290℃，保温9h；
(4)将维生素C和维生素E溶解在乙醇和水的混合溶剂中得到维生素溶液，维生素溶液中维生素C的浓度为0.5g/mL，维生素E的浓度为0.3g/mL，混合溶液中水和乙醇的体积比为1：1.5，然后将介孔二氧化硅分散在维生素溶液中，介孔二氧化硅与维生素溶液的质量体积比为1g：80mL，氮气保护下搅拌吸附11h，将产物用去离子水清洗后得到负载维生素的介孔二氧化硅；
(5)将质量比为6：1的聚乙烯亚胺与盐酸胍混合，氮气保护下95℃加热搅拌反应2.5h，然后升温至160℃继续搅拌反应4h，冷却至室温后将产物清洗干燥得到胍基聚乙烯亚胺；
(6)将胍基聚乙烯亚胺溶于去离子水中，胍基聚乙烯亚胺与去离子水的质量体积比为1g：150mL，然后加入与胍基聚乙烯亚胺的质量比为3：1的负载维生素的介孔二氧化硅，室温反应24h后过滤，将产物用质量分数3％的碳酸氢钠溶液洗涤真空干燥后得到所述pH响应颗粒。
其余均与实施例1中相同。
参照《化妆品安全技术规范》(2015版)中的测定方法分别取样测定上述实施例和对比例中精华液的pH值，结果如表1所示。
表1：精华液pH测试结果。
将上述实施例和对比例中眼膜基体的左膜片在20mL对应的精华液中浸泡25min，每隔5min取样，用高效液相色谱测定精华液中维生素C的含量，结果如表2所示。
表2：精华液中维生素C含量测试结果。
将上述实施例和对比例中眼膜基体的右膜片在20mL的去离子中浸泡25min，每隔5min取样，用高效液相色谱测定精华液中维生素C的含量，结果如表3所示。
表2：去离子水中维生素C含量测试结果。
从表2和表3中可以看出，实施例1～3中的眼膜基布浸泡在相应的呈酸性的精华液中后，维生素C在25min内可以有效释放，而浸泡在水中维生素C则基本不会释放，证明本发明中的产品可以通过pH控制维生素成分的释放，避免保存过程中维生素成分暴露而被氧化失效。而对比例1中不在眼膜基布中设置发热层，眼膜基布浸泡在精华液中时维生素的释放量与实施例1中相比明显减少，说明设置发热层有助于维生素成分的充分释放。对比例2中不在pH响应颗粒表面修饰谷胱甘肽，颗粒不具有pH响应功能，维生素C在精华液和水中均能释放，不利于产品的长效保存，维生素成分在保存过程中与空气接触易被氧化。
对上述实施例和对比例中制得的组合产品的各项使用性能进行测试，结果如表4所示。其中各项性能的评价方法为：选取有黑眼圈和眼袋现象的受试者100人，分为5组每组20人，各组分别使用实施例1～3和对比例1～2中的眼膜产品，每周使用2次，每次敷用20min，测试周期4周，结果为试用后受试者的评分结果的平均值。
表4：眼膜使用性能测试结果。
从表4中可以看出，实施例1～3中的眼膜产品具有良好的淡化黑眼圈、祛除眼袋和抚平眼角细纹的效果，并且对眼睛和肌肤温和无刺激。对比例1中不具有自发热功效的眼膜各项功效与实施例1中相比均有下降，说明发热可以有效促进眼膜中活性成分的吸收，提升眼膜使用效果；对比例2中淡化黑眼圈的性能与实施例1中相比也有所下降，可能是由于维生素C和维生素E在保存过程中被氧化所致。
