一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺及其制剂和制备方法
技术领域
本发明涉及到农药技术领域，具体涉及到一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺及其制剂和制备方法。
背景技术
氯溴异氰尿酸及其衍生物是一类被广泛用于自来水公司、游泳池、医疗场所、环卫部门、农业、畜牧水产等使用的氧化性消毒剂。氯溴异氰尿酸作为一种高效、广谱、新型内吸性杀菌剂，其喷施在作物表面能慢慢地释放次溴酸(HOBr)和次氯酸(HOCl)，有强烈的杀灭细菌、真菌能力，且具有使用安全、简便、用量少、杀菌效果良好等特点。
目前市面现有的氯溴异氰尿酸产品存在的问题在于，(1)产品在水中的溶解性较差；(2)喷洒在作物使用部位后易出现小液滴聚集，造成局部浓度过大，出现烧叶现象；(3)在高温环境下放置后易出现涨包，甚至出现氯气泄漏等问题，威胁使用者的健康安全。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用有机溶剂冲洗后经干燥过程，即得氯溴异氰尿酸钾。
作为一种优选的技术方案，所述有机溶剂的用量为氯溴异氰尿酸和碳酸钾总重量的20％以上。
本发明的第二个方面提供了一种含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括45～55份所述的氯溴异氰尿酸钾，25～35份硫酸盐，6～14份硝酸盐，5～15份椰子油磺化物。
作为一种优选的技术方案，所述硫酸盐选自硫酸钠、硫酸钙、硫酸锌、硫酸钡、硫酸镁中的一种或多种的组合。
作为一种优选的技术方案，所述硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的重量比为1：(0.8～1.2)：(0.5～1.5)。
作为一种优选的技术方案，所述制备原料中还包括1～20重量份的助剂。
作为一种优选的技术方案，所述助剂选自抗硬水助剂、有机硅铺展剂、增稠剂、缓释剂、防冻剂、防腐剂、崩解剂、扩散剂、消泡剂、乳化剂、稳定剂、染色剂、pH调节剂、增效剂、载体、分散剂、润湿剂、渗透剂中的一种或多种的组合。
作为一种优选的技术方案，所述有机硅铺展剂在25℃下的粘度为30～40cps。
本发明的第三个方面提供了一种所述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，包括如下步骤：将氯溴异氰尿酸钾、硫酸盐、硝酸盐、椰子油磺化物和助剂混配均匀后，即得。
本发明的第四个方面提供了所述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的应用，其应用于水稻细菌性条斑病、水稻白叶枯病、水稻条纹叶枯病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、水稻细菌性基腐病、玉米粗缩病、玉米茎腐病、棉花黄萎病、芝麻青枯病、辣椒青枯病、辣椒病毒病、黄瓜霜霉病、大白菜软腐病、花生叶斑病、甜瓜细菌性角斑病、姜腐烂病、桃树流胶病、桃树穿孔病、苹果轮纹病、梨黑星病、柑橘溃疡病、香蕉叶斑病、葡萄穗轴褐枯病、烟草野火病、烟草赤星病、烟草青枯病的防治。
有益效果：本发明所合成的氯溴异氰尿酸钾不仅提升了产品在水中的溶解性，同时也可以为作物提供营养元素钾，氯元素和溴元素协同增效使作物生长更健康。且其与硫酸盐、硝酸盐、椰子油磺化物复配后，不仅药效有所提升，喷洒在作物使用部位后不会出现小液滴大量聚集导致的烧叶现象；在高温环境下放置后不易出现涨包现象。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用有机溶剂冲洗后经干燥过程，即得氯溴异氰尿酸钾。
上述反应式如式(1)所示。
式(1)：
氯溴异氰尿酸
氯溴异氰尿酸，简称“消菌灵”，是一种被广泛用于自来水公司、游泳池、医疗场所、环卫部门、农业、畜牧水产等使用的氧化性消毒剂。
有机溶剂
在一种优选的实施方式中，所述有机溶剂的用量为氯溴异氰尿酸和碳酸钾总重量的20％以上。
在一种更优选的实施方式中，所述有机溶剂的用量为氯溴异氰尿酸和碳酸钾总重量的20％。
本发明对所述有机溶剂并没有特别的限制，可采用本领域技术人员熟知的各种可冲洗用有机溶剂，例如乙醇。
在一种优选的实施方式中，所述干燥过程为在温度小于70℃下烘干至水份含量≤0.5％。
目前现有的氯溴异氰尿酸产品存在的问题在于，(1)产品在水中的溶解性较差；(2)喷洒在作物使用部位后易出现小液滴聚集，造成局部浓度过大，出现烧叶现象；(3)在高温环境下放置后易出现涨包，甚至出现氯气泄漏等问题，威胁使用者的健康安全。发明人使用氯溴异氰尿酸与碳酸钾反应后得到氯溴异氰尿酸钾，不仅提升了产品在水中的溶解性，同时也可以为作物提供营养元素钾，氯元素和溴元素协同增效使作物生长更健康。但所得产品的药效持续时间仍然不长，喷洒在作物上烧叶现象和涨包问题仍然存在。
本发明的第二个方面提供了一种含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括45～55份所述的氯溴异氰尿酸钾，25～35份硫酸盐，6～14份硝酸盐，5～15份椰子油磺化物。
在一种优选的实施方式中，所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物。
椰子油磺化物
在一种优选的实施方式中，所述椰子油磺化物选自椰油酸单甘油酯磺酸酯钠、椰油酸羟乙基磺酸钠、椰油基磺基琥珀酸二钠、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、月桂基磺酸钠中的一种或多种的组合。
在一种更优选的实施方式中，所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠(CAS号为2386-53-0)和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱(CAS号为137-16-6)。
在一种优选的实施方式中，所述月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱的重量比为1：(0.4～0.9)。
在一种更优选的实施方式中，所述月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱的重量比为1：0.65。
本发明人在实际研发过程中意外地发现，将椰子油磺化物引入体系中，尤其是椰子油磺化物为一定比例的月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱复配时，进一步提升产品在水中溶解性，一定程度上改善小液滴过度聚集，造成局部浓度过大而烧叶的问题。这是由于，一定比例月桂基磺酸钠的长链烷基链协同椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱的烷基酰胺链缩短了彼此亲水头基之间的静电距离，促进体系内有序相的形成；同时月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱较长的烷基链也有利于产品均匀分布于作物表面，防止局部浓度过大造成的烧叶等问题。同时椰子油磺化物作为植物源诱导剂，也有利于提升作物对氯溴异氰尿酸钾产品的吸收，并促使作物产生对抗病原物侵染的抗性。
硫酸盐
在一种优选的实施方式中，所述硫酸盐选自硫酸钠、硫酸钙、硫酸锌、硫酸钡、硫酸镁中的一种或多种的组合。
在一种更优选的实施方式中，所述硫酸盐选自硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌中的一种或多种的组合。
在一种进一步优选的实施方式中，所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合。
在一种优选的实施方式中，所述硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的重量比为1：(0.8～1.2)：(0.5～1.5)。
在一种更优选的实施方式中，所述硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的重量比为1：1：1。
硝酸盐
在一种优选的实施方式中，所述硝酸盐选自硝酸钠、硝酸钙、硝酸钡、硝酸镁、硝酸锌中的一种或多种的组合。
在一种更优选的实施方式中，所述硝酸盐为硝酸钙。
发明人在进一步研发过程中发现，当使用特定比例的硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌与硝酸盐时，所得产品的烧叶现象进一步改善，涨包问题得到明显的解决。发明人认为，硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌不仅可以为作用提供营养元素，产品在高温环境下放置时，特定比例的硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌可与其他组分协同形成多受力点，分散不同的受力，并可以吸收包装袋内残留的水分，协同稳定剂防止氯溴异氰尿酸钾盐分解，进而防止涨包问题的发生。且所得产品喷洒前，通过多向剪切力在保证有序相的规则排列的前提下，促使产品中各组分均匀分散；而在喷洒到作物上后，也可以适度增加小液滴的间距，较少了小液滴的过度聚集，提升产品分散性。
在一种优选的实施方式中，所述制备原料中还包括1～20重量份的助剂。
在一种更优选的实施方式中，所述制备原料中还包括10重量份的助剂。
在一种优选的实施方式中，所述助剂选自抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂、增稠剂、缓释剂、防冻剂、防腐剂、崩解剂、扩散剂、消泡剂、乳化剂、染色剂、pH调节剂、增效剂、载体、分散剂、润湿剂、渗透剂中的一种或多种的组合。
在一种更优选的实施方式中，所述助剂选自抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂中的一种或多种的组合。
在一种进一步优选的实施方式中，所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合。
在一种优选的实施方式中，所述抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的重量比为1：(5～10)：(0.5～3.5)。
在一种更优选的实施方式中，所述抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的重量比为1：7：2。
本发明对所述抗硬水助剂并没有过多的限制，可采用本领域技术人员熟知的各种抗硬水助剂，例如EDTA。
在一种优选的实施方式中，所述有机硅铺展剂为含烷氧基的聚三硅氧烷。
在一种更优选的实施方式中，所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷。
在一种优选的实施方式中，所述有机硅铺展剂在25℃下的粘度为30～40cps。
在一种更优选的实施方式中，所述有机硅铺展剂在25℃下的粘度为35cps。
所述cps，即布氏粘度单位，是一种流体粘度单位；所述乙氧基改性聚三硅氧烷可商购得到，例如可购买自silwet型号为408的产品。
发明人进一步研发发现，当在体系中加入粘度为30～40cps的有机硅铺展剂，尤其是含烷氧基的聚三硅氧烷时，显著改善了液滴过度聚集问题。发明人分析其可能的原因是，当产品喷洒到作物前，使用粘度为30～40cps的含烷氧基的聚三硅氧烷时，液滴内部的硅氧结构可以堆积于有序相中，其分子内联接基团进一步提升包覆有序相结构的稳定性，促进体系内组分均匀分散。当产品喷洒在作物表面后，所形成的小液滴中月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱吸附于液滴表面，二者特有的基团产生一定的相互吸引作用，影响局部小液滴均匀分散；而液滴彼此表面的聚三硅氧烷则一定程度上减少了喷洒在作物上的小液滴的机械能，显著改善了液滴过度聚集问题。
在一种优选的实施方式中，所述稳定剂选自柠檬酸钠、磷酸、焦磷酸、邻苯二甲酸、苹果酸、苯甲酸中的一种或多种的组合。
在一种更优选的实施方式中，所述稳定剂为柠檬酸钠。
本发明的第三个方面提供了一种所述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，包括如下步骤：将氯溴异氰尿酸钾、硫酸盐、硝酸盐、椰子油磺化物和助剂混配均匀后，即得。
本发明所述制剂包括本领域技术人员熟知的各种氯溴异氰尿酸钾及其衍生物用剂型，例如缓释剂、可溶性粉剂、泡腾片；所述氯溴异氰尿酸钾的缓释剂可用于土壤消毒，水塘消毒；所述氯溴异氰尿酸钾的可溶性粉剂可作为喷雾使用；所述氯溴异氰尿酸钾的泡腾片可用于卫生消毒使用。本发明所述助剂，可根据含氯溴异氰尿酸钾的制剂的具体剂型和制备方法，按照本领域技术人员熟知的方法进行调整。
本发明的第四个方面提供了所述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的应用，其应用于水稻细菌性条斑病、水稻白叶枯病、水稻条纹叶枯病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、水稻细菌性基腐病、玉米粗缩病、玉米茎腐病、棉花黄萎病、芝麻青枯病、辣椒青枯病、辣椒病毒病、黄瓜霜霉病、大白菜软腐病、花生叶斑病、甜瓜细菌性角斑病、姜腐烂病、桃树流胶病、桃树穿孔病、苹果轮纹病、梨黑星病、柑橘溃疡病、香蕉叶斑病、葡萄穗轴褐枯病、烟草野火病、烟草赤星病、烟草青枯病的防治。
下面通过实施例对本发明进行具体描述，另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
本发明的实施例1提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用用量为氯溴异氰尿酸和碳酸钾总重量的20％的乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：1。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，包括如下步骤：将氯溴异氰尿酸钾、硫酸盐、硝酸盐、椰子油磺化物和助剂混配均匀后，即得。
实施例2
本发明的实施例2提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用用量为氯溴异氰尿酸和碳酸钾总重量的20％的乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括45份所述的氯溴异氰尿酸钾，25份硫酸盐，6份硝酸盐，5份椰子油磺化物，1份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：0.8：0.5。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.4。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：5：0.5；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例3
本发明的实施例3提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用用量为氯溴异氰尿酸和碳酸钾总重量的20％的乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括55份所述的氯溴异氰尿酸钾，35份硫酸盐，14份硝酸盐，15份椰子油磺化物，20份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1.2：1.5。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.9。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：10：3.5；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例4
本发明的实施例4提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份氯溴异氰尿酸，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：1。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例5
本发明的实施例5提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，包括如下步骤：将氯溴异氰尿酸钾、硝酸盐、椰子油磺化物和助剂混配均匀后，即得。
实施例6
本发明的实施例6提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：0.5：1。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例7
本发明的实施例7提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1.5：1。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例8
本发明的实施例8提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：0.3。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例9
本发明的实施例9提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：1.8。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例10
本发明的实施例10提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：1。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，包括如下步骤：将氯溴异氰尿酸钾、硫酸盐、椰子油磺化物和助剂混配均匀后，即得。
实施例11
本发明的实施例11提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：1。所述硝酸盐为硝酸钙。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，包括如下步骤：将氯溴异氰尿酸钾、硫酸盐、硝酸盐物和助剂混配均匀后，即得。
实施例12
本发明的实施例12提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：1。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.3。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例13
本发明的实施例13提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：1。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：1.2。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例14
本发明的实施例14提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：1。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：7：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自扬州市威纳新材料有限公司，型号为SY-A0020的产品，在25℃下的粘度为50-200cps(平均粘度为125cps)；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例15
本发明的实施例15提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：1。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：4：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
实施例16
本发明的实施例16提供一种氯溴异氰尿酸钾的合成工艺，其包括以下步骤：按重量份，将2份氯溴异氰尿酸与1份碳酸钾混合后，使用乙醇冲洗后经在温度为70℃下烘干至水份含量≤0.5％，即得氯溴异氰尿酸钾。
本实施例还提供了一种所述含氯溴异氰尿酸钾的制剂，其制备原料按重量份计，包括50份所述的氯溴异氰尿酸钾，30份硫酸盐，10份硝酸盐，10份椰子油磺化物，10份助剂。
所述硫酸盐为硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌的组合，三者的重量比为1：1：1。所述硝酸盐为硝酸钙。所述椰子油磺化物为月桂基磺酸钠和椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱，二者的重量比为1：0.65。所述助剂包括抗硬水助剂、有机硅铺展剂、稳定剂的组合，三者的重量比为1：12：2；所述抗硬水助剂为EDTA；所述有机硅铺展剂为乙氧基改性聚三硅氧烷，购买自silwet型号为408的产品，在25℃下的粘度为35cps；所述稳定剂为柠檬酸钠。
上述的含氯溴异氰尿酸钾的制剂的制备方法，同实施例2。
性能评价
1、药害现象测试：将实施例1～16所得制剂稀释至相同浓度后，按照本领域技术人员熟知的方式，施加于同一田间内芒果的叶片上，12h后，观察是否有液滴聚集导致的烧叶等药害现象出现，结果见表1。
2、高温涨包测试：将实施例1～16所得制剂按照本领域技术人员熟知的方法，制备成相同大小和材质的包装袋，放置于55℃下24h后，观察其与放置前相比是否出现涨包现象。若包装袋未出现涨包现象，记为A；若包装袋出现轻微涨包现象，记为B；若包装袋出现明显涨包现象，记为C；若包装袋出现涨包现象，甚至出现气体泄漏情况，记为D，结果见表1。
表1部分性能测试结果
3、田间测试：将实施例1所得制剂按照本领域技术人员熟知的方法制成可溶性粉剂后，进行田间药效试验。
(1)细菌性条斑病(水稻)：于云南德宏植保站测试，在细菌性条斑病发病初期亩用50％实施例1所得制剂40g，小区防效为78.4％，10亩连片示范平均防效74.1％。于浙江省植保总站，使用50％实施例1所得制剂1000倍液，施药后6天和10天，防效分别为76.39％和64.09％。
(2)玉米粗缩病：于江苏省农科院大丰试验田，实施例1所得制剂用1000倍、1500倍、2000倍40g，玉米3.5叶期，5叶期喷雾，30天后防效分别为41.41％、23.77％、21.67％；40天后防效分别为41.67％、25.28％、20.95％。
(3)辣椒青枯病：于山东农科院植保所，实施例1所得制剂用1500倍(40g/亩)、1000倍(60g/亩)、750倍(80g/亩)液在辣椒始花期第一次施药，隔5天再喷一次，药后27天调查结果防效为73.8％、78.7％、82.2％；药后55天调查结果防效为66.3、68.3％、77.8％。1000倍(60g/亩)液在辣椒始发病喷第一次药，隔5天再喷一次，药后15天和33天的防效分别为61％、59.5％。
(4)大白菜软腐病：于山东农科院植保所，实施例1所得制剂用800倍、1000倍、1500倍液，每亩35g，在大白菜软腐病初发期喷第一次药，隔7天再喷一次。药后10天调查结果防效为90.86％、84.78％、80.77％。
(5)苹果轮纹病：用1000倍液的实施例1所得制剂40g全年喷施10次，对苹果轮纹病防效显著，果实发病率控制在3％以下，好果率97.25％，放在故须爱国一90％以上。且对苹果斑点落叶病、苹果炭疽病、苹果褐斑病、苹果烂腐病具有兼治作用，并可减轻波尔多液对叶片及成熟果实的污染。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。本领域的技术人员根据本发明的上述内容做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。
