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一种水溶液抗菌消毒剂及其制备方法和应用

2021-01-29 11:08:39

一种水溶液抗菌消毒剂及其制备方法和应用

  技术领域

  本申请涉及抗菌剂技术领域,具体涉及一种水溶液抗菌消毒剂及其制备方法和应用。

  背景技术

  细菌是与人类相伴生的微生物,致病细菌可使人发病,丧失工作能力,甚至死亡。人类的发展史也是一部与细菌抗争史。例如:银、铜就是古人们发现高效抗菌剂,并一直使用到今。近五十年来,随着科学技术发展,不断开发出高效抗菌剂。

  目前,常用的高效抗菌剂有银、氧化钛、氧化锌、季铵盐等,并得到广泛应用。但是,银等成本较高,受环境影响较大,二氧化钛等依赖紫外光,在没有光的情况下没有杀菌性;季铵盐等有机物容易降解,持久性不好。

  发明内容

  有鉴于此,本申请提供一种水溶液抗菌消毒剂,该抗菌消毒剂具有很强的杀菌、消毒功能,还可以将其施用于金属、织物、陶瓷等物体上,使其表面具有抗菌性能。

  为实现上述目的,根据本申请的一个方面,提供了一种水溶液抗菌消毒剂及其制备方法。

  本申请提供如下技术方案。

  1、一种水溶液抗菌消毒剂,其特征在于,所述水溶液抗菌消毒剂含有钼元素与其他元素,所述水溶液抗菌消毒剂中钼元素含量为0.1wt%~0.9wt%,优选为0.3wt%~0.5wt%,其他元素含量为0~0.2wt%,优选为0.005wt%~0.02wt%。

  2、根据项1所述的一种水溶液抗菌消毒剂,其特征在于,所述水溶液抗菌消毒剂由水和氧化钼形成。

  3、根据项1所述的一种水溶液抗菌消毒剂,其特征在于,所述水溶液抗菌消毒剂由水、氧化钼和其他元素的氧化物形成。

  4、根据项1所述的一种水溶液抗菌消毒剂,其特征在于,所述其他元素选自硅、铝、钛中的一种或两种以上,所述其他元素优选为硅。

  5、根据项3所述的一种水溶液抗菌消毒剂,其特征在于,所述其他元素的氧化物为氧化硅、氧化铝、氧化钛中的一种或两种以上,优选为氧化硅,更优选为纳米级氧化硅;

  所述纳米级氧化硅的纯度为99-99.9%,优选为99.8%,平均粒径为5-90nm,优选为30nm,比表面积为100-300m2/g,优选为200±25m2/g。

  6、根据项3所述的一种水溶液抗菌消毒剂,其特征在于,所述氧化钼与所述其他氧化物的质量比为1:(0-35),但不包括0,优选为1:(4-6)。

  7、根据项1所述的一种水溶液抗菌消毒剂,其特征在于,所述水溶液抗菌消毒剂的pH为1.5-3.5,优选为1.6-2.5。

  8、根据项1所述的一种水溶液抗菌消毒剂,其特征在于,通过采用X射线荧光光谱分析仪来检测所述水溶液抗菌消毒剂中钼和/或其他元素的含量。

  9、一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

  将氧化钼和/或其他元素的氧化物加入水中,进行加热搅拌以溶解氧化钼和/或其他元素的氧化物,形成混合液;

  随后将所述混合体冷却使溶液冷却至室温;

  对冷却至室温的混合液进行过滤除去未溶解的固体不溶物以得到所述水溶液抗菌消毒剂。

  10、根据项9所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,所述水的含量是氧化钼和/或其他元素的氧化物质量的3-35倍,优选为20倍。

  11、根据项9所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,加热溶解的温度为50℃~130℃,优选为90℃~110℃,维持10min~5h,优选2h-5h。

  12、根据项9所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,所述冷却采用自然降温或者其他物理降温方式至室温。

  13、根据项9所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,所述过滤采用的是2500目至12500目的聚丙烯PP微孔过滤膜,优选为12500目的聚丙烯PP微孔过滤膜。

  14、根据项9所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,所述其他元素的氧化物为氧化硅、氧化铝、氧化钛中的一种或两种以上,优选为氧化硅,更优选为纳米级氧化硅;

  所述纳米级氧化硅的纯度为99-99.9%,优选为99.8%,平均粒径为5-90nm,优选为30nm,比表面积为100-300m2/g,优选为200±25m2/g。

  15、根据项9所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,所述水溶液抗菌消毒剂中钼元素含量为0.1wt%~0.9wt%,优选为0.3wt%~0.5wt%,其他元素含量为0~0.2wt%,优选为0.005wt%~0.02wt%。

  16、根据项9所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,所述氧化钼与所述其他氧化物的质量比为1:(0-35)。

  17、根据项16所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,所述氧化钼与所述其他氧化物的质量比为1:0。

  18、根据项16所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,所述氧化钼与所述其他氧化物的质量比为1:(4-6)。

  19、根据项18所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,所述水溶液抗菌消毒剂的pH为1.5-3.5,优选为1.6-2.5。

  20、根据项17所述的一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,其特征在于,所述水溶液抗菌消毒剂的pH为2.2-2.6,优选为2.5。

  21、一种根据项1-8任一项所述的水溶液抗菌消毒剂或项9-20任一项制备方法制备的水溶液抗菌消毒剂在水性涂料形成的抗菌涂层或者在金属、织物、木材、陶瓷、塑料表面抗菌中的应用。

  22、一种应用在金属、织物、木材、陶瓷、塑料表面的抗菌消毒剂,其特征在于,包括根据项1-8任一项所述的水溶液抗菌消毒剂或项9-20任一项制备方法制备的水溶液抗菌消毒剂。

  本申请提供的水溶液抗菌消毒剂,不仅本身具有抗菌、消毒功能,而且便于施用,可以很方便的施用在水性涂料中或者在织物、木材、金属、陶瓷、塑料表面,干燥后其材料表面仍具有抗菌功能。

  具体实施方式

  以下结合对本申请的示范性实施例做出说明,其中包括本申请实施例的各种细节以助于理解,应当将它们认为仅仅是示范性的。因此,本领域普通技术人员应当认识到,可以对这里描述的实施例做出各种改变和修改,而不会背离本申请的范围和精神。同样,为了清楚和简明,以下的描述中省略了对公知功能和结构的描述。

  本申请提供一种水溶液抗菌消毒剂,所述水溶液抗菌消毒剂中含有钼元素与其他元素,所述水溶液抗菌消毒剂中钼元素含量为0.1wt%~0.9wt%,优选为0.3wt%~0.5wt%,其他元素含量为0~0.2wt%,优选为0.005wt%~0.02wt%。

  所述水溶液抗菌消毒剂中钼元素的含量可以为0.1wt%、0.11wt%、0.12wt%、0.13wt%、0.14wt%、0.15wt%、0.16wt%、0.17wt%、0.18wt%、0.19wt%、0.2wt%、0.21wt%、0.22wt%、0.23wt%、0.24wt%、0.25wt%、0.26wt%、0.27wt%、0.28wt%、0.29wt%、0.3wt%、0.31wt%、0.32wt%、0.33wt%、0.34wt%、0.35wt%、0.36wt%、0.37wt%、0.38wt%、0.39wt%、0.4wt%、0.41wt%、0.42wt%、0.43wt%、0.44wt%、0.45wt%、0.46wt%、0.47wt%、0.48wt%、0.49wt%、0.5wt%、0.51wt%、0.52wt%、0.53wt%、0.54wt%、0.55wt%、0.56wt%、0.57wt%、0.58wt%、0.59wt%、0.6wt%、0.61wt%、0.62wt%、0.63wt%、0.64wt%、0.65wt%、0.66wt%、0.67wt%、0.68wt%、0.69wt%、0.7wt%、0.71wt%、0.72wt%、0.73wt%、0.74wt%、0.75wt%、0.76wt%、0.77wt%、0.78wt%、0.79wt%、0.8wt%、0.81wt%、0.82wt%、0.83wt%、0.84wt%、0.85wt%、0.86wt%、0.87wt%、0.88wt%、0.89wt%、0.9wt%。

  所述其他元素的含量可以0wt%、0.05wt%、0.06wt%、0.07wt%、0.08wt%、0.09wt%、0.1wt%、0.11wt%、0.12wt%、0.13wt%、0.14wt%、0.15wt%、0.16wt%、0.17wt%、0.18wt%、0.19wt%、0.2wt%。

  所述水溶液抗菌消毒剂可以由水、氧化钼和其他元素的氧化物形成。

  所述水溶液抗菌消毒剂可以由水、氧化钼形成。

  在本申请中,所述其他元素选自硅、铝、钛中的一种或两种以上,优选为硅。

  在本申请中,所述其他元素可以为硅。

  在本申请中,所述其他元素可以为铝。

  在本申请中,所述其他元素可以为钛。

  在本申请中,所述其他元素可以为硅和铝。

  在本申请中,所述其他元素可以为硅和钛。

  在本申请中,所述其他元素可以为铝和钛。

  在本申请中,所述其他元素可以为硅、铝和钛。

  在本申请中,所述其他元素的氧化物为氧化硅、氧化铝、氧化钛中的一种或两种以上,优选为氧化硅,更优选为纳米级氧化硅。

  在本申请中,所述其他元素的氧化物可以为纳米级氧化硅。

  在本申请中,所述其他元素的氧化物可以为氧化铝。

  在本申请中,所述其他元素的氧化物可以为氧化钛。

  在本申请中,所述其他元素的氧化物可以为纳米级氧化硅和氧化铝。

  在本申请中,所述其他元素的氧化物可以为纳米级氧化硅和氧化钛。

  在本申请中,所述其他元素的氧化物可以为氧化铝和氧化钛。

  在本申请中,所述其他元素的氧化物可以为氧化铝、纳米级氧化硅和氧化钛。

  所述纳米级氧化硅的纯度为99-99.9%,优选为99.8%,平均粒径为5-90nm(此处的平均粒径是电镜下拍的原生粒径),优选为30nm,比表面积为100-300m2/g,优选为200±25m2/g。

  所述纳米级氧化硅的平均粒径可以为5nm、6nm、7nm、8nm、9nm、10nm、11nm、12nm、13nm、14nm、15nm、16nm、17nm、18nm、19nm、20nm、21nm、22nm、23nm、24nm、25nm、26nm、27nm、28nm、29nm、30nm、31nm、32nm、33nm、34nm、35nm、36nm、37nm、38nm、39nm、40nm、41nm、42nm、43nm、44nm、45nm、46nm、47nm、48nm、49nm、50nm、51nm、52nm、53nm、54nm、55nm、56nm、57nm、58nm、59nm、60nm、61nm、62nm、63nm、64nm、65nm、66nm、67nm、68nm、69nm、70nm、71nm、72nm、73nm、74nm、75nm、76nm、77nm、78nm、79nm、80nm、81nm、82nm、83nm、84nm、85nm、86nm、87nm、88nm、89nm、90nm。

  在本申请中,当所述水溶液抗菌消毒剂可以由水、氧化钼和其他元素的氧化物形成时,所述氧化钼与所述其他氧化物的质量比为1:(0-35),但不包括0,优选1:(4-6)。

  所述氧化钼与所述其他氧化物的质量比可以为1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35。

  在本申请中,当所述水溶液抗菌消毒剂可以由水、氧化钼和其他元素的氧化物形成时,所述水溶液抗菌消毒剂的pH为1.5-3.5,优选为1.6-2.5。

  所述水溶液抗菌消毒剂的pH可以为1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5。

  当所述水溶液抗菌消毒剂可以由水和氧化钼形成时,所述水溶液抗菌消毒剂的pH为2.2-2.6,优选为2.5。

  在本申请中,通过采用X射线荧光光谱分析仪(XRF)来检测所述水溶液抗菌消毒剂中钼和/或其他元素的含量。

  用XRF测量的具体步骤:将氧化钼和其他氧化物加入到烧瓶中,加入适量水,在一定温度的条件下搅拌溶解,维持确定的时间后冷却,过滤除去固体,得到所述水溶液抗菌消毒剂。取抗菌消毒剂,滴在玻璃皿上,干燥后用刮刀取出干燥的粉末计量,并用XRF测试粉末中元素成分。

  本申请还提供一种水溶液抗菌消毒剂的制备方法,包括如下步骤:

  步骤一:将氧化钼和/或其他元素的氧化物加入水中,进行加热搅拌以溶解氧化钼和/或其他元素的氧化物,形成混合液;

  步骤二:对所述混合液进行冷却,使混合液冷却到室温;

  步骤三:对冷却到室温的混合液进行过滤,除去未溶解的固体不溶物以得到所述水溶液抗菌消毒剂。

  在步骤一中所述水的含量是氧化钼和/或其他元素的氧化物质量的3-35倍,优选为20倍。

  在本申请中,所述加热溶解的温度为50℃~130℃,优选90℃~110℃的条件下加热溶解,维持10min~5h,优选2h~5h。

  所述氧化钼和/或其他元素的氧化物的溶解温度可以为50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃、60℃、61℃、62℃、63℃、64℃、65℃、66℃、67℃、68℃、69℃、70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃、84℃、85℃、86℃、87℃、88℃、89℃、90℃、91℃、92℃、93℃、94℃、95℃、96℃、97℃、98℃、99℃、100℃、101℃、102℃、103℃、104℃、105℃、106℃、107℃、108℃、109℃、110℃、111℃、112℃、113℃、114℃、115℃、116℃、117℃、118℃、119℃、120℃、121℃、122℃、123℃、124℃、125℃、126℃、127℃、128℃、129℃、130℃。

  在本申请中,所述冷却采用自然降温或者其他物理降温方式至室温。

  所述氧化钼和/或其他元素的氧化物的溶解时间可以为10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min、120min、130min、140min、150min、160min、170min、180min、190min、200min、210min、220min、230min、240min、250min、260min、270min、280min、290min、300min。

  在本申请中,所述过滤采用的是2500目至12500目的聚丙烯PP微孔过滤膜,优选为12500目的聚丙烯PP微孔过滤膜。

  所述聚丙烯PP微孔过滤膜可以为2500目、3000目、3500目、4000目、4500目、5000目、5500目、6000目、6500目、7000目、7500目、8000目、8500目、9000目、9500目、10000目、10500目、11000目、11500目、12000目、12500目。

  本申请提供一种水溶液抗菌消毒剂在水性涂料形成的抗菌涂层或者在金属、织物、木材、陶瓷、塑料表面的抗菌中的应用。

  本申请提供一种应用在金属、织物、木材、陶瓷、塑料表面的抗菌消毒剂,包括所述的水溶液抗菌消毒剂。

  本申请提供的水溶液抗菌消毒剂在物体表面抗菌涂层的抗菌机理:基于氢离子抗菌机理的表面抗菌涂层在物体表面固化后,可在物体表面形成一层致密固化的网状膜,嵌在其中的氧化钼抗菌剂透过该网膜与网膜外的水分子发生电离反应,将水分子分解出带正电的氢离子,均匀分布在物体表面,形成一层弱酸微环境,借助阳离子接触反应和固定机理以及生物杀菌等多重作用机制,实现快速杀菌和持久抑菌功能。

  本申请提供的水溶液抗菌消毒剂应用在纺织品空气细菌滤杀材料的抗菌机理:氧化钼抗菌剂借助特殊工艺固定在纺织品或滤材内部纤维材料表面,当空气通过滤材纤维时,嵌在纤维表面的氧化钼抗菌元素与空气中的水分子发生电离反应,将水分子分解出带正电的氢离子,分布在滤材内部,形成一个立体的弱酸微环境,借助阳离子接触反应和固定机理以及生物杀菌等多重作用机制,实现快速杀菌和持久抑菌功能。

  本申请提供一种水溶液抗菌消毒剂在消毒湿巾、家庭专用杀菌消毒剂、口腔消毒剂、皮肤创面消毒剂、液体敷料、阴道洗液、公共场所灭菌净化剂、手部消毒剂、纺织物表面消毒剂、皮肤病杀菌剂、洗涤用品、纤维以及空隙类物品消毒剂中的应用。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂应用在消毒湿巾中时,该消毒湿巾是利用氢离子杀菌,抗菌谱广,对革兰氏阳性和阴性菌、真菌及霉菌有抗菌效力,具有无色、无嗅、对皮肤无刺激性、无毒性、无腐蚀性等特点。所以经所述水溶液抗菌消毒剂处理后生产的的湿巾,既能达到快速的消毒效果,又不会产生霉变,保质期可达两年。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂应用在家庭专用杀菌消毒剂中时,该家庭专用杀菌消毒剂具有无毒、无色、无嗅、无腐蚀、杀菌谱广等诸多优越性,非常适用于家庭消毒。而且还可用于瓜果、蔬菜的杀菌清洗;用于衣物、毛巾、床单等各类织物的杀菌清洗;并且还可以直接用于家具、地毯、沙发、厨房用具、卫生洁具等物体表面及空气的消毒灭菌。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂应用在口腔消毒剂中时,该口腔消毒剂具有无毒、无色、无嗅、无腐蚀、杀菌谱广等有点,可以用于卫生漱口水。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂可以做成抗菌液体敷料,应用在浅表性皮肤细菌、真菌和病毒感染以及创面护理中时,该产品无激素、无色、无毒、无刺激、无腐蚀性,效力持久,故可方便的用于皮肤、创面、妇产科、泌尿科的清洗消毒。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂特别对一些不能用高温消毒的医疗用品,只需用浸泡或喷涂,在短时间内即可达到满意的杀菌效果。该产品还可用于病房的空气和墙壁、地面的消毒。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂应用在用于阴道洗液中时,该产品制成的洗液和凝胶消毒剂,可用于细菌性、霉菌性、滴虫性、老年性及非特异性阴道炎、宫颈炎、外阴炎、阴部瘙痒等症,清除会阴部异味,减少分泌物,并在阴道内壁形成一层阳离子持续长时间的抑菌,适用于男女房事前后、出差旅游及妇女经期前后等阴部清洁消毒,防止皮肤病、性病的感染与传播。同时适用于手足、肛门等部位的杀菌保洁。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂应用在用于公共场所灭菌净化剂中时,在公共场所,大量的细菌和病毒性传染疾病严重危害人类的生命安全,杀菌消毒成为维护人们生命必不可少的重要环节。该产品具有杀菌谱广、无毒、无色、无嗅等特点,且无任何腐蚀性,非常适用于汽车、火车、飞机、轮船、商场、医院、电影院、宾馆、饭店等公共场所的灭菌消毒。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂应用在用于手部消毒剂中时,手部卫生与每个人的生活息息相关,大约80%的普通传染病是直接通过双手传播的,手消毒显然是防治疾病传播的最有效途径。该产品作为手消毒剂直接喷于手上,无论何时何地,都可安全、有效、便利地去除手上的致病菌。该产品可有效控制伤寒流感、痢疾、红眼病、淋病及各种皮肤病的传播,适合在饭店、宾馆、医院、商场、银行、学校、幼儿园、家庭、办公室及旅途中使用。本申请所述的水溶液抗菌消毒剂应用在用于纺织物表面消毒剂中时,该产品可开发出抗菌型的纺织品、针织品,如毛巾、内衣、婴儿服装、床上用品、羊毛织物、纱布等。将纺织品在最后整理阶段前浸入该产品专用液中即可。当细菌落到该产品处理过的纺织品上时,微量的水分使其含有的活性物质溶出,迅速杀灭细菌,达到抗菌、抗虫蛀、防霉、不缩水、不板结的效果。该产品可方便的开发出各类无菌和抗菌卫生巾、卫生护垫、婴儿尿裤等,取代了采用高温及环氧乙烷等其它传统消毒方式,不仅降低了成本,而且解决了传统消毒方式有效期短的问题。由于该产品可以均匀与上述制品的细微纤维链接,在表面形成一个抗菌剂的聚合物薄层,可保持杀菌后的最佳状态,同时防止二次污染。该产品的性能极其稳定,有效期可达两年,使生产出的卫生巾等产品保持长久的无菌状态,对女性阴部保洁及防治妇科疾病有明显的作用。在生产卫生巾、卫生护垫、婴儿尿裤时,只需用一定浓度的溶液喷在卫生巾及尿裤的表面,再干燥处理即可。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂可以做成膏剂,应用在用于皮肤病杀菌剂中时,该产品对真菌的杀灭作用强,效力持久,故可以方便的用于由真菌感染引起的疱型、糜烂型、鳞屑角化型、脱皮型等脚气、脚癣;股癣、头癣、体癣、手癣等各类真菌型皮肤病。并起到止痒、祛腐生肌、恢复皮肤正常功能的作用。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂应用在用于洗涤用品中时,具有消毒功能的洗涤用品,一般都添加氯制剂为消毒成份,其存在对织物有腐蚀性、褪色、杀菌有效期短、只能用于白色织物等缺陷。而该产品具有无毒、无色、无嗅、无腐蚀、不褪色、对皮肤黏膜无刺激、有效期长等优越性,可开发出洗涤任何颜色织物的高科技环保型消毒灭菌洗衣粉、洗涤液、干洗剂等产品。杀菌消毒已成为人们日常生活中必不可少的重要环节,该产品的问世,市场前景必将十分广阔。该产品不仅能够杀死衣物上的各种传染病菌,防止性病的传播,且洗涤后的衣物抗菌防霉效果显著,对免疫系统尚未发育完善的儿童尤其重要,起到健康保护作用。由于该产品对真菌有极强的杀灭作用,故还可用于洗发液中,对去除头皮屑及因头皮屑引起的头皮癣、脂溢性皮炎等,有明显的杀菌、止痒效果。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂应用在纤维以及空隙类物品消毒剂中时,可以用于水泥抗菌整理剂,木材,纸张的抗菌防霉处理。空调初效过滤棉,高效过滤器的抗菌整理。抗菌过滤纸,抗菌纸币。所有具备纤维类的,空隙类的物体表面都可以使用。

  本申请所述的水溶液抗菌消毒剂,不仅本身具有抗菌、消毒功能,而且便于施用,可以很方便的施用在织物、木材、金属、陶瓷、塑料表面,干燥后其材料表面仍具有抗菌功能。而现有技术中嵌入在塑料里或者涂层里的氧化钼颗粒,接触到水之后,在物体表面会形成弱酸环境,物体表面才有抗菌性,水溶液没有抗菌性,同理含有氧化钼颗粒的塑料或者涂层放在水里浸泡,其抗菌性只表现在塑料或者涂层物体表面,水溶液是没有抗菌性的。而且氧化钼颗粒粉末如果直接放在水里,常温下,水依旧没有抗菌性。另外氧化钨根据本申请的方法溶解在水中,形成的水溶液依旧没有抗菌性。

  实施例

  下述实施例中所使用的实验方法如无特殊要求,均为常规方法。

  下述实施例中所使用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。

  实施例1

  将0.49g氧化钼(泰州市欧普特钨钼制品有限公司产高纯三氧化钼,含量为99.95%)与6.42g纳米级氧化硅(宣城晶锐新材料有限公司,VK-SQ15,平均粒径30nm,比表面积为200±25㎡/g)加入到烧瓶中,加入120g水,在85℃的条件下搅拌溶解,维持180min,然后冷却,过滤除去固体,得到所述水溶液抗菌消毒剂。取抗菌消毒剂,滴在玻璃皿上,干燥后用刮刀取出干燥的粉末计量,并用XRF测试粉末中元素成分。具体参数见下表1第8列到第12列。

  实施例2-实施例9以及对比例1-对比例2与实施例1不同之处在于,氧化钼与纳米级氧化硅的比值以及溶解温度、维持时间不同,具体参数见表1。

  实施例10-实施例11与实施例4不同之处在于,其他氧化物的种类不同,实施例10为氧化铝、实施例11为氧化钛,具体参数见表1。

  实施例12与实施例4不同之处在于,没有其他氧化物,具体参数见表1。

  实施例13与实施例4不同之处在于,溶解温度不同,具体参数见表1。

  实施例14与实施例12不同之处在于,溶解温度不同,具体参数见表1。

  实施例15与实施例4不同之处在于,实施例5使用的是微米级氧化硅。

  对比例3为现有技术中的一种水溶液抗菌消毒剂(84消毒剂,石家庄格瑞特日化有限公司生产)。

  表1为各实施例以及对比例制备水溶液抗菌消毒剂的各项参数

  

  试验例

  1、抑菌试验

  本申请的水溶液抗菌消毒剂采用悬液定量法进行抑菌试验。试验菌选用大肠杆菌、金黄色葡萄球菌,浓度为5.0×105CFU/mL~4.5×106CFU/mL的菌悬液。磷酸盐缓冲液(PBS)(pH7.2~7.4)浓度:0.03mol/L。实验步骤:取19个无菌离心管,分别加入5.0mL样品(实施例1-实施例15、对比例1-对比例2制备的水溶液抗菌消毒剂以及对比例3的抗菌剂),置20℃±1℃水浴中5min后,然后再加入0.1mL试验用菌悬液(试验用菌悬液是用实验菌配置成一定浓度的液体),迅速混匀并立即计时。试验菌与样品相互作用15min。之后分别吸取0.01mL试验菌与样品混合液接种1个平皿中,培养48h后观察培养基上细菌是否生产判定是否有抑菌效果,详情见表2。

  表2为各实施例以及对比例制备水溶液抗菌消毒剂的性能参数大肠杆菌抑菌性

  

  

  金黄色葡萄球菌抑菌性

  

  2、杀菌试验

  本申请的水溶液抗菌消毒剂采用悬液定量法进行杀菌试验。试验菌选用大肠杆菌、金黄色葡萄球菌,浓度为5.0×105CFU/mL~4.5×106CFU/mL的菌悬液。中和剂(0.2%卵磷脂+3.0%吐温80+0.1%硫代硫酸钠的PBS溶液):实验步骤:取19个无菌离心管,分别加入5.0mL样品(实施例1-实施例15、对比例1-对比例2制备的水溶液抗菌消毒剂以及对比例3的抗菌剂),置20℃±1℃水浴中5min后,再加入0.1mL试验用菌悬液,迅速混匀并立即计时。试验菌与样品相互作用15min,分别吸取0.5mL试验菌与抗菌剂混合液加于4.5mL中和剂中,混匀。各管试验菌与抗菌剂混合液经中和剂作用10min后,分别吸取0.01mL分别吸取0.01mL试验菌与样品混合液接种1个平皿,然后放置在温度为37度的恒温培养箱中保存培养48h。通过观察培养基上细菌的生长状况判定杀菌性能,详情见表3。

  表3为各实施例以及对比例制备水溶液抗菌消毒剂的性能参数大肠杆菌杀菌性

  

  金黄色葡萄球菌杀菌性

  

  

  小结:由上表可知本申请所述的水溶液抗菌消毒剂作用时间短,具有较强的抑菌、杀菌效果,抗菌率可达99.9%。

  3、抗菌性能

  将本申请的水溶液抗菌消毒剂施用于棉布、无纺布等织物上,干燥后采用以下方法测试抗菌性能。

  将大肠杆菌或者金黄色葡萄球菌培养、配制成浓度为5.0×105CFU/mL~4.5×106CFU/mL浓度含菌溶液。分别取相同量的菌溶液滴在施用本申请实施例1-实施例15以及对比例1-对比例3的水溶液抗菌消毒剂的织物和对照织物表面。分别在规定的的采样时间点,用取样器取出并分别用洗脱液洗脱,吸取洗脱液均匀的涂抹在培养皿中的培养基上,然后放置在温度为37度的恒温培养箱中保存培养48h。通过观察培养基上细菌的生长状况判定杀菌性能,性能参数见表4。

  表4为各实施例以及对比例制备水溶液抗菌消毒剂在无纺布、棉布等织物表面的性能参数。

  金黄色葡萄球菌

  

  

  小结:由上表可知本申请所述的水溶液抗菌消毒剂具有较强的抗菌效果,抑菌率可达99.9%。

  4、急性经口毒性试验

  试验动物:20只KM小鼠(雌雄各半,20g左右),SPF级,由南方医科大学提供,许可证号:SCXK(粵)2016-0041;质量合格证号:440021000235812。

  检测环境:屏障环境,温度20℃~26℃;相对湿度40%~70%,许可证号:SYXK(粤)2018-0194。

  饲料来源:广东省医学实验动物中心;生产许可证号:粵饲证(2019)05073;生产日期:2019-12-02。

  样品制备:称取6.32g样品(实施例4制备的水溶液抗菌消毒剂),加入纯水配制成25mL样品溶液。

  试验方法:采用一次最大限度试验,试验前禁食过夜,不限饮水ー次性5056mg/kg体重剂量,染毒后继续禁食3小时。每天对动物进行观察,连续观察A4天。每周称重一次,并对死亡动物及观察结束后存活动物进行大体解剖观察。

  试验结果:染毒动物在染毒14天内未见任何中毒症状和无发生中毒死亡动物体重未见异常:试验观察结束后对动物进行大体解剖未见异常,详情见表4。

  表4为实施例4制备的水溶液抗菌消毒剂的急性经口毒性试验

  

  小结:由上表可知,本申请实施例4制备的水溶液抗菌消毒剂对KM小鼠的经口LD50>5000mg/kg体重,根据《消毒技术规范》(2002年版)2.3.1急性经口毒性试验的评价规定,属实际无毒。因此本申请所述的水溶液抗菌消毒剂无毒。

  5、致突变试验(小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验)

  试验动物:50只KM小鼠(雌雄各半,26g左右),SPF级,由南方医科大学提供,许可证号:SCXK(粤)2016-0041;质量合格证号:400210003613

  检测环境:屏障环境,温度20℃~26℃;相对湿度409%~70%,许可证号:SYXK(粤)2018-0194。

  饲料来源:广东省医学实验动物中心;生产许可证号:粤饲证(2019)05073;生产日期:2020.01-03。

  阳性对照物:环磷酰胺(40mg/kg体重,品牌:艾科试剂,批号:201906151)。

  阴性对照物:纯水。

  受试样品:实施例4制备的水溶液抗菌消毒剂

  受试物组,配制受试样品浓度为:500mg/kg体重、2000mg/kg体重、5000mg/kg体重,用纯水配制。

  试验方法:采用经口灌胃30h染毒法,两次染毒间隔24h。第二次染毒后6h用颈椎脱臼法处死动物,取股骨,用小牛血清冲洗骨髓腔。用冲洗液常规涂片、固定、染色、镜检。用SPSS进行统计分析。

  试验结果:与阴性对照组比较,阳性对照组小鼠骨髓中含微核的嗜多染红细胞数显著升高(P<0.05),而各受试动物组的嗜多染红细胞微核率与阴性对照组比较,差异无统计学意义(P>0.05),详情见表5。

  表5为实施例4制备的水溶液抗菌消毒剂的致突变试验

  

  注:PCE:嗜多染红细胞

  微核细胞率(‰)和PCE/NCE均以小鼠为单位统计,表示为均值士标准差。

  小结:由上表可知,本申请所述的水溶液抗菌消毒剂,在500mg/kg体重、2000mg/kg体重、5000mg/kg体重三个给药剂量下,小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验的诸多染红细胞微核率与阴性对照组相比均无显著差异。因此根据《消毒技术规范》(2002年版)2.3,8.4小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验的评价规定,该受试样品在500mg/kg体重、2000mg/kg体重、5000mg/kg体重三个剂量下对KM小鼠未见体内染色体损伤作用。

  6、一次完整皮肤刺激试验

  试验动物:3只新西兰兔(雌性,2.2kg左右),由广州市白云区龙归兴科动物养殖场提供,许可证号:SCXK(粤)2017-0042;质量合格证号:44817200000593。

  检测环境:普通环境,温度20℃~26℃,相对湿度40%~70%,许可证号:SYXK(粤)2018-0194。

  饲料来源:广东省医学实验动物中心;生产许可证号:粤饲证(2019)05073;生产日期:2020-02-10。

  样品制备:使用实施例4制备的水溶液抗菌消毒剂。

  试验方法:试验前约24h,将试验动物背部脊柱两侧毛剃掉,不损伤表皮,去毛范围左、右各约3cm×3cm。吸取0.5mL受试物滴于面积为2.5cm×2.5cm的左侧剃毛皮肤上,然后用二层纱布和一层塑料膜覆盖,再用无刺激胶布固定。另一侧皮肤作为对照。作用4h后用温水消洗去除受试物。于清除受试物后的1h、24h、48h观察皮肤反应并进行评分。

  试验结果详情见表6。

  表6为实施例4制备的水溶液抗菌消毒剂的一次完整皮肤刺激试验

  

  小结:由上表可知,本申请实施例4所述的水溶液抗菌消毒剂对新西兰兔一次完整皮肤刺激试验的各观察时间点最高积分均值为0,因此根据《消毒技术规范》(2002年版)皮肤刺激试验的皮肤刺激强度分级,本申请所述的水溶液抗菌消毒剂属无刺激性。

  尽管以上结合对本申请的实施方案进行了描述,但本申请并不局限于上述的具体实施方案和应用领域,上述的具体实施方案仅仅是示意性的、指导性的,而不是限制性的。本领域的普通技术人员在本说明书的启示下和在不脱离本申请权利要求所保护的范围的情况下,还可以做出很多种的形式,这些均属于本申请保护之列。

《一种水溶液抗菌消毒剂及其制备方法和应用.doc》
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