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一种混凝土抗离析减水剂及其制备方法

2021-02-01 08:24:55

一种混凝土抗离析减水剂及其制备方法

  技术领域

  本发明涉及混凝土减水剂技术领域,具体涉及一种混凝土抗离析减水剂及其制备方法。

  背景技术

  在现在大规模的工程施工中,不仅要求有现代化的施工技术和施工手段,同时对混凝土也提出了多功能的性能要求。例如,高层建筑泵送混凝土和远距离运输混凝土,为保持其良好的工作性能,需要混凝土具有大流态和缓凝性;大体积混凝土在夏季施工时,为了防止水化热过于集中,避免混凝土产生温度应力裂缝,则需要混凝土水化热低、放热缓慢、混凝土具有缓凝性;而在不同的工程中,根据不同的需要,则要求混凝土具有早强或各龄期强度等,所有这些混凝土技术性能的提高和改善,都是通过掺入减水剂实现的。随着混凝土技术的发展,传统工艺得到的混凝土已经不能满足现代工艺的要求,高新能混凝土逐渐被广泛应用于工程建设中。减水剂是目前高性能混凝土使用的混凝土外加剂所必不可少的一部分。使用减水剂可以有效减少拌和用水量,通过减水剂可以调节混凝土拌和物的流动性,使用合理可以减少单位水泥用量,节约水泥。

  国内外现有减水剂品种繁多,用量比较广的有木质素磺酸盐类、奈系磺酸盐类和三聚氰胺磺酸盐类等减水剂,以及由它们复合而成的减水剂。奈系磺酸盐类和三聚氰胺磺酸盐类复合而成的减水剂,早强效果较好,后期强度也较高,但缓凝效果不明显,而且成本较高。木质磺酸盐类减水剂虽然成本较低,但它的早强和减水效果比不上奈系磺酸盐类和三聚氰胺磺酸盐类复合而成的减剂。成分单一的糖蜜缓凝剂,缓凝效果较好,但早强效果不理想。

  本发明提供了一种混凝土抗离析减水剂,主要作用是增强新拌混凝土多相体系的稳定性,改善混凝土的和易性,用于解决使用聚羧酸减水剂或氨基磺酸盐减水剂的混凝土容易出现泌水和板结的问题。

  发明内容

  为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种混凝土抗离析减水剂,按重量份计,至少包括以下组分:减水剂20-40份、引气剂5-20份、增稠剂1-5份、缓凝剂0.1-2份、消泡剂0.1-3份。

  作为本发明一种优选的技术方案,所述减水剂为萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂和/或氨基磺酸盐减水剂。

  作为本发明一种优选的技术方案,所述引气剂选自松香树脂类、烷基磺酸类、烷基芳烃磺酸类、脂肪醇磺酸盐类和皂苷类中的至少一种。

  作为本发明一种优选的技术方案,所述引气剂为木质素磺酸盐和壬基酚聚氧乙烯醚的混合物,重量比为1:(0.5-1.5)。

  作为本发明一种优选的技术方案,所述增稠剂选自阿拉伯胶、果胶、琼脂、明胶、海藻胶、角叉胶、糊精、瓜儿豆胶、琼脂、卡拉胶、黄原胶和结冷胶中的至少一种。

  作为本发明一种优选的技术方案,所述增稠剂为果胶和琼脂的混合物,重量比为1:(0.1-1)。

  作为本发明一种优选的技术方案,所述缓凝剂选自糖钙、葡萄糖酸盐、柠檬酸、酒石酸、柠檬酸盐、酒石酸盐和磷酸盐中的至少一种。

  作为本发明一种优选的技术方案,所述消泡剂为有机硅消泡剂。

  作为本发明一种优选的技术方案,所述引气剂和消泡剂的重量比为(5-15):1。

  本发明的第二个方面提供了所述混凝土抗离析减水剂的制备方法,包括以下步骤:将减水剂、引气剂、增稠剂、缓凝剂、消泡剂、水加入反应釜中;开启搅拌釜,以20-40转/分钟的搅拌速度搅拌10-20分钟,然后再以40-60转/分钟的搅拌速度继续搅拌20-40分钟后,转移储存,备用。

  有益效果

  本发明提供了一种混凝土抗离析减水剂,具有以下优点:

  (1)提高新拌混凝土的粘聚性,保证混凝土聚有良好的和易性,提高混凝土强度,改善流动性和可泵性,简化新拌混凝土的生产控制。

  (2)降低新拌混凝土的内摩擦力,增加混凝土的流变速率,改善混凝土的工作性;

  (3)使混凝土具有触变性,即混凝土初始流动性没有或者很小,振捣时混凝土流变速率快速增加,改善混凝土的密实度和表面光洁度;

  (4)保证新拌混凝土施工性能的同时,可以适当减少胶凝材料,尤其是水泥用量,降低混凝土成本;

  (5)混凝土用砂的含泥量较大时,可适当降低砂率,通过此产品改善混凝土的和易性,获得具有初始流动性和流动性经时损失小的混凝土;

  (6)减少混凝土的收缩,提高混凝土的体积稳定性,增强混凝土的抗裂能力,一定程度上避免混凝土的板壳结构的开裂。

  附图说明

  图1为新拌混凝土的表观状态;

  图2为新拌混凝土与实施例1制得减水剂掺拌均匀后的表观状态。

  具体实施方式

  参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。

  如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

  连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

  当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

  单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

  说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

  此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。

  为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种混凝土抗离析减水剂,按重量份计,至少包括以下组分:减水剂20-40份、引气剂5-20份、增稠剂1-5份、缓凝剂0.1-2份、消泡剂0.1-3份。

  在一种优选的实施方式中,所述混凝土抗离析减水剂,按重量份计,至少包括以下组分:减水剂30份、引气剂16份、增稠剂2份、缓凝剂1份、消泡剂2份。

  减水剂

  减水剂是一种在维持混凝土坍落度基本不变的条件下,能减少拌合用水量的混凝土外加剂。大多属于阴离子表面活性剂,有木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛聚合物等。加入混凝土拌合物后对水泥颗粒有分散作用,能改善其工作性,减少单位用水量,改善混凝土拌合物的流动性;或减少单位水泥用量,节约水泥。

  本发明中,所述减水剂为萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂和/或氨基磺酸盐减水剂。

  在一种优选的实施方式中,所述减水剂为萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂和氨基磺酸盐减水剂的混合物。

  在一种更优选的实施方式中,所述萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂和氨基磺酸盐减水剂的重量比为1:(0.5-2)。

  在一种最优选的实施方式中,所述萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂和氨基磺酸盐减水剂的重量比为1:1。

  本发明中,所述萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂的来源,没有特别的限制,可提及湖北艾金化工有限公司。

  本发明中,所述氨基磺酸盐减水剂的来源,没有特别的限制,可提及贵州黄腾建材有限公司。

  发明人认为,减水剂起主要作用的是减水剂分子在水中离解出的阴离子能很好的吸附在混凝土的颗粒上以降低混凝土的表面能,在水泥表面形成良好的吸附层,释放出部分被包裹的水分从而增强混凝土的流动性以改善混凝土的物理力学性能。而本发明采用萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂和氨基磺酸盐减水剂放入复配,对水泥的吸附力剂分散能力强,对水泥的适应性好,可以明显的改善保水性,黏聚性,并且其对混凝土的坍落度的损失小。发明人认为可能的原因是,不同结构的减水组分,其分子结构,分子间能够形成氢键交联,产生协同增效的作用,因而使用时能使减水的效用相互叠加,大幅度的提高外加剂对水泥的适应性,有效的改善混凝土的和易性,并能够保持混凝土拌合物不离析、不泌水易于成型。

  引气剂

  引气剂又称加气剂,是一种憎水性表面活性剂,溶于水后加入混凝土拌合物内,在搅拌过程中能产生大量微小气泡。引气剂能改善混凝土拌合物的和易性、保水性和粘聚性,提高混凝土流动性,在混凝土拌合物的拌和过程中引入大量均匀分布的,闭合而稳定的微小气泡的外加剂。

  本发明中,所述引气剂选自松香树脂类、烷基磺酸类、烷基芳烃磺酸类、脂肪醇磺酸盐类、皂苷类中的至少一种。

  在一种优选的实施方式中,所述引气剂为木质素磺酸盐和壬基酚聚氧乙烯醚的混合物,重量比为1:(0.5-1.5)。

  在一种更优选的实施方式中,所述引气剂为木质素磺酸盐和壬基酚聚氧乙烯醚的混合物,重量比为1:1.2。

  本发明中,所述木质素磺酸盐的来源,没有特别的限制,可提及木质素磺酸钠,购买于山东豪耀新材料有限公司。

  本发明中,所述壬基酚聚氧乙烯醚的来源,没有特别的限制,可提及济南世纪通达化工有限公司。

  发明人发现,本发明采用木质素磺酸盐和壬基酚聚氧乙烯醚复配作为引气剂,能够很快的被吸附于各项界面上,憎水基团指向水泥颗粒,亲水基团指向水分子以形成定向吸附膜;同时还能够大大的降低整个体系的自由能,使体系在搅拌的过程中更加容易引入微小均匀的小气泡,有效改善混凝土的各项性能。尤其当采用的木质素磺酸盐和壬基酚聚氧乙烯醚的重量比为1:(0.5-1.5)时,能够有效改善混凝土的和易性,增大混凝土的坍落度,降低混凝土的水灰比;抑制混凝土的泌水和沉降,改善混凝土的均匀性。

  增稠剂

  增稠剂是近年来迅速发展起来的一类新型功能高分子材料,主要用于提高产品的黏度或稠度,具有用量小、增稠明显、使用方便等特点,被广泛地应用于制药、印染、化妆品、食品添加剂、采油、造纸、皮革加工等行业中。

  本发明中,所述增稠剂选自阿拉伯胶、果胶、琼脂、明胶、海藻胶、角叉胶、糊精、瓜儿豆胶、琼脂、卡拉胶、黄原胶和结冷胶中的至少一种。

  在一种优选的技术方案中,所述增稠剂为果胶和琼脂的混合物,重量比为1:(0.1-1)。

  在一种更优选的技术方案中,所述果胶和琼脂的重量比为1:0.5。

  本发明中,所述果胶的来源,没有特别的限制,可提及郑州裕和食品添加剂有限公司。

  本发明中,所述琼脂的来源,没有特别的限制,可提及河北拓海生物科技有限公司。

  本发明中,所述引气剂和增稠剂的重量比为(5-10):1。

  在一种更优选的实施方式中,所述引气剂和增稠剂的重量比为8:1。

  发明人发现,添加一定量的增稠剂可以降低聚羧酸减水剂的敏感性,增强混凝土保水能力,提高保坍性,改善混凝土和易性;尤其当引气剂和增稠剂的重量比为(5-8):1时,还可以进一步增加混凝土保坍性,增大混凝土流动度,减少聚羧酸减水剂用量。发明人认为可能的原因是:增稠剂果胶和琼脂的复配使用能够增加水溶液的稠度,达到凝胶的状态,且滑爽性较好,在增加混凝土稠度和保水性的同时,还能不影响混凝土的扩展度,改善配制高强度混凝土时的混凝土抓底现象,减小混凝土泵送时的压力。同时,由于增稠剂分子链平滑性非常好,在混凝土稠度略增加的情况下,混凝土的扩展度并没有明显缩小,在提起坍落度筒时,很多情况下混凝土会呈翻花状流动,而不是直接往下坍塌;加入增稠剂后,混凝土保水能力增强,混凝土泌水情况得到改善,当出现略为多掺减水剂或略多掺水的情况时,不会出现明显泌水现象。

  缓凝剂

  缓凝剂,Set Retarder,是一种降低水泥或石膏水化速度和水化热、延长凝结时间的添加剂。参照国家标准《混凝土外加剂的分类、命名与定义》(GB8075-2005)中的规定。

  本发明中,所述缓凝剂选自糖钙、葡萄糖酸盐、柠檬酸、酒石酸、柠檬酸盐、酒石酸盐和磷酸盐中的至少一种。

  在一种优选的实施方式中,所述缓凝剂为葡萄糖酸盐。

  本发明中,所述葡萄糖酸盐的来源,没有特别的限制,可提及河北亿冠化工科技有限公司。

  消泡剂

  本发明中,所述消泡剂为有机硅消泡剂。

  消泡剂(英文名称Defoamers,Defoaming Agent)是一种助剂,其功能是消除在生产过程中物料形成的泡沫,有机硅消泡剂(英文名称organic silicon defoamer)其主要组分为叫做硅油有机硅成分,硅油常温下是不挥发的油状液体,在水、动植物油及矿物油中不溶,或溶解度很小,既能耐高温,也能耐低温。化学性能惰性,物理性性能稳定,无生物活性。

  有机硅消泡剂是一种白色粘稠的乳液。从60年代起就用于各工业领域,但大规模和全面的快速发展是从80年代开始的。作为有机硅消泡剂,其应用领域也十分广泛,越来越受到各行各业的重视。在化工、造纸、涂料、食品、纺织、制药等工业部门有机硅消泡剂是生产过程中不可缺少的一种助剂,它不仅能够除去生产过程工艺介质液面上的泡沫,从而改善过滤、洗涤、萃取、蒸馏、蒸发、脱水、干燥等工艺过程的分离、气化、排液等效果,确保各类物料盛装、处理容器的容量。

  在一种优选的实施方式中,所述有机硅消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂。

  在一种更优选的实施方式中,所述聚醚改性有机硅消泡剂在25℃下的动力学粘度为800-1200mpa.s。

  本发明中,所述聚醚改性有机硅消泡剂的来源,没有特别的限制,可提及东莞市安泰精细化工有限公司。

  本发明中,所述引气剂和消泡剂的重量比为(5-15):1。

  在一种优选的实施方式中,所述引气剂和消泡剂的重量比为8:1。

  发明人发现,混凝土在拌和的过程中由于物理机械力的搅拌会使体系引入大量的气泡,而且这一类气泡主要是尺寸比较大,性能不稳定,气泡的引入会造成混凝土在硬化的过程中强度大量的损失。而本发明通过复配一定量的有机硅消泡剂,能够有效避免这一类问题。发明人认为主要的原因是,有机硅是优良的消泡剂,能够有效的抑制未生成的气泡并使已生成的气泡被破坏,因此能够有效的避免新拌和的混凝土不必要的强度损失。本发明中消泡剂和引气剂的合理复配,能够调节混凝土的减水率,从而调节混凝土的和易性,进一步减少混凝土在不同温度下坍落度的变化幅度。

  本发明的第二个方面提供了所述混凝土抗离析减水剂的制备方法,括以下步骤:将减水剂、引气剂、增稠剂、缓凝剂、消泡剂、水加入反应釜中;开启搅拌釜,以20-40转/分钟的搅拌速度搅拌10-20分钟,然后再以40-60转/分钟的搅拌速度继续搅拌20-40分钟后,转移储存,备用。

  在一种优选的实施方式中,所述混凝土抗离析减水剂的制备方法,括以下步骤:将减水剂、引气剂、增稠剂、缓凝剂、消泡剂、水加入反应釜中;开启搅拌釜,以30转/分钟的搅拌速度搅拌20分钟,然后再以50转/分钟的搅拌速度继续搅拌40分钟后,转移储存,备用。

  下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。

  另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的。

  实施例

  实施例1

  实施例1提供了一种混凝土抗离析减水剂,按重量份计,至少包括以下组分:减水剂30份、引气剂16份、增稠剂2份、缓凝剂1份、消泡剂2份。

  所述减水剂为萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂和氨基磺酸盐减水剂的混合物,重量比为1:1;所述萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂购买于湖北艾金化工有限公司;所述氨基磺酸盐减水剂,购买于贵州黄腾建材有限公司。

  所述引气剂为木质素磺酸盐和壬基酚聚氧乙烯醚的混合物,重量比为1:1.2;所述木质素磺酸盐为木质素磺酸钠,购买于山东豪耀新材料有限公司;所述壬基酚聚氧乙烯醚,购买于济南世纪通达化工有限公司。

  所述增稠剂为果胶和琼脂的混合物,重量比为1:0.5;所述果胶,购买于郑州裕和食品添加剂有限公司;所述琼脂,购买于河北拓海生物科技有限公司。

  所述缓凝剂为葡萄糖酸盐,购买于河北亿冠化工科技有限公司。

  所述消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂,25℃下的动力学粘度为800-1200mpa.s,购买于东莞市安泰精细化工有限公司。

  所述混凝土抗离析减水剂的制备方法,括以下步骤:将减水剂、引气剂、增稠剂、缓凝剂、消泡剂、水加入反应釜中;开启搅拌釜,以30转/分钟的搅拌速度搅拌20分钟,然后再以50转/分钟的搅拌速度继续搅拌40分钟后,转移储存,备用。

  实施例2

  实施例2提供了一种混凝土抗离析减水剂,按重量份计,至少包括以下组分:减水剂30份、引气剂16份、增稠剂2份、缓凝剂1份、消泡剂2份。

  所述减水剂为萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂和氨基磺酸盐减水剂的混合物,重量比为1:0.5;所述萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂购买于湖北艾金化工有限公司;所述氨基磺酸盐减水剂,购买于贵州黄腾建材有限公司。

  所述引气剂为木质素磺酸盐和壬基酚聚氧乙烯醚的混合物,重量比为1:0.5;所述木质素磺酸盐为木质素磺酸钠,购买于山东豪耀新材料有限公司;所述壬基酚聚氧乙烯醚,购买于济南世纪通达化工有限公司。

  所述增稠剂为果胶和琼脂的混合物,重量比为1:0.1;所述果胶,购买于郑州裕和食品添加剂有限公司;所述琼脂,购买于河北拓海生物科技有限公司。

  所述缓凝剂为葡萄糖酸盐,购买于河北亿冠化工科技有限公司。

  所述消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂,25℃下的动力学粘度为800-1200mpa.s,购买于东莞市安泰精细化工有限公司。

  所述混凝土抗离析减水剂的制备方法,括以下步骤:将减水剂、引气剂、增稠剂、缓凝剂、消泡剂、水加入反应釜中;开启搅拌釜,以30转/分钟的搅拌速度搅拌20分钟,然后再以50转/分钟的搅拌速度继续搅拌40分钟后,转移储存,备用。

  实施例3

  实施例3提供了一种混凝土抗离析减水剂,按重量份计,至少包括以下组分:减水剂30份、引气剂16份、增稠剂2份、缓凝剂1份、消泡剂2份。

  所述减水剂为萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂和氨基磺酸盐减水剂的混合物,重量比为1:2;所述萘磺酸盐甲醛缩合物减水剂购买于湖北艾金化工有限公司;所述氨基磺酸盐减水剂,购买于贵州黄腾建材有限公司。

  所述引气剂为木质素磺酸盐和壬基酚聚氧乙烯醚的混合物,重量比为1:1.5;所述木质素磺酸盐为木质素磺酸钠,购买于山东豪耀新材料有限公司;所述壬基酚聚氧乙烯醚,购买于济南世纪通达化工有限公司。

  所述增稠剂为果胶和琼脂的混合物,重量比为1:1;所述果胶,购买于郑州裕和食品添加剂有限公司;所述琼脂,购买于河北拓海生物科技有限公司。

  所述缓凝剂为葡萄糖酸盐,购买于河北亿冠化工科技有限公司。

  所述消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂,25℃下的动力学粘度为800-1200mpa.s,购买于东莞市安泰精细化工有限公司。

  所述混凝土抗离析减水剂的制备方法,括以下步骤:将减水剂、引气剂、增稠剂、缓凝剂、消泡剂、水加入反应釜中;开启搅拌釜,以30转/分钟的搅拌速度搅拌20分钟,然后再以50转/分钟的搅拌速度继续搅拌40分钟后,转移储存,备用。

  实施例4

  实施例4与实施例1的区别在于,不包括引气剂。

  实施例5

  实施例5与实施例1的区别在于,不包括增稠剂。

  实施例6

  实施例6与实施例1的区别在于,不包括缓凝剂。

  实施例7

  实施例7与实施例1的区别在于,不包括消泡剂。

  实施例8

  实施例8与实施例1的区别在于,所述消泡剂为聚硅氧烷。

  实施例9

  实施例9与实施例1的区别在于,所述增稠剂为羟丙基淀粉。

  性能测试

  分别测试实施例1-9制得的减水剂对混凝土的影响,按照GB/8076-2008《混凝土外加剂》进行试验。

  表1为混凝土配合比。

  表2为实施例1-9制得的保水剂的性能测试结果;所述减水剂的添加量为混凝土总重量的0.3wt%。

  表1.混凝土配合比(单位:重量份)

  表2.实施例1-9制得的减水剂的性能测试结果

  

  

  前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

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