碘酸钾钠非线性光学晶体及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种碘酸盐非线性光学晶体及其制备方法和用途，碘酸钾钠属于无机化学领域，也属于晶体学领域、材料科学领域和光学领域。
背景技术
非线性光学及其晶体材料的发展与激光技术的发展密切相关。在激光频率转换、光电通讯、光学信息处理和集成电路等高科技领域有着重要应用价值。在激光技术中，直接利用激光晶体所能获得的激光波段有限，利用非线性光学晶体进行频率转换，可以将全固态激光器输出的激光转换成新波段激光，从而大大拓展激光器的应用范围和提高市场经济价值。正因如此非线性光学材料也是光电子产业的物质基础，是固体激光技术、光通信与信息处理等领域发展的重要支柱。
目前得到实际应用的二阶非线性光学晶体包括KH2PO4(KDP)，KTiOPO4(KTP)，LiNbO3(LNO)，BaTiO3(BTO)，α-LiIO3，KIO3等。随着激光技术的发展和可调谐激光器的出现，非线性光学器件发展迅速，激光倍频、混频、参量振荡与放大；电光调制、偏转、Q开关和光折变器件等相继出现。以上的这些研究与应用，对非线性光学材料提出了更多更高的物理、化学性能的要求，也促进了非线性光学材料的迅速发展。产生非心结构的无机基团主要包括BO33-、PO43-和含孤对电子的离子(如I(V)、Se(IV)、Bi(III)、Pb(II)、Te(IV)等)以及畸变八面体配位的d0电子构型的过渡金属离子(如Ti(IV)、V(V)、Nb(V)、Ta(V)、Mo(VI)、W(VI)等)。其中，金属碘酸盐非线性光学晶体以其优良的光学性质得到了广泛的关注。研究表明在化合物中如果形成非中心对称的配位环境，则易于得到非线性光学性质的晶体。因为，金属碘酸盐晶体因具有较强的倍频效应、较宽的透过波段、较高的热稳定性和光学损伤阈值在二阶非线性光学晶体材料领域占有非常重要的地位。此外，值得一提的是IO3-，IO43-等基团具有较大的微观非线性光学系数，在很大程度上其是由于其含有的孤对电子提供三个比较接近的能级，使其对提高非线性光学系数更有利。
碘酸钾钠(K2Na(IO3)2(I3O8)晶体是一种新型的非线性光学晶体材料，本发明通过研究，高光学质量的碘酸钾钠晶体。经测试表明：该晶体的二阶非线性光学系数相当于7.6倍KDP，紫外透过截止边为290nm，光学带隙为4.27eV。而且该晶体的其它物理化学、热及机械性能均较为理想。因此，碘酸钾钠晶体有望作为一种新型的非线性光学晶体材料，获得较高效率的相应的变频激光输出，从而获得实际应用。
发明内容
本发明的目的是，提供一种碘酸钾钠非线性光学晶体，该晶体的化学式为K2Na(IO3)2(I3O8)，分子量为959.69，属于单斜晶系，空间群为Pc，晶胞参数为
本发明的另一目的是，提供一种使用水热法操作简便的制备及生长碘酸钾钠非线性光学晶体的方法。
本发明的又一目的是，提供碘酸钾钠非线性光学晶体在制备可见中远红外激光频率输出中的用途。
本发明的再一目的是，提供碘酸钾钠非线性光学晶体在制备倍频发生器、光参量振荡器中的用途。
本发明所述的一种碘酸钾钠非线性光学晶体，该晶体的化学式为K2Na(IO3)2(I3O8)，分子量为959.69，属于单斜晶系，空间群为Pc，晶胞参数为
所述碘酸钾钠非线性光学晶体的制备方法，采用水热法生长晶体，具体操作按下列步骤进行：
a、将纯度为99.9％的K2CO3与纯度为99.5％的HIO3和Na2SO4按摩尔比1.25-3:3-5:2放入研钵中混合并充分研磨，加入2-4ml的去离子水，在温度40-80℃搅拌至混合物溶解，将沉淀过滤去除，得到碘酸钾钠饱和溶液；
b、将步骤a获得的2-4ml碘酸钾钠饱和溶液倒入23-100ml的有聚四氟乙烯内衬的水热釜中，将水热釜旋紧密封，放入箱式电阻炉，以20-60℃/h的升温速率升至180-220℃，恒温3-15天，再以1-10℃/h的降温速率降至室温，打开水热釜，即得到碘酸钾钠非线性光学晶体。
所述碘酸钾钠非线性光学晶体在制备可见中远红外激光频率输出中的用途。
所述碘酸钾钠非线性光学晶体在制备倍频发生器、光参量振荡器中的用途。
本发明所述的碘酸钾钠非线性光学晶体，该晶体的分子式为K2Na(IO3)2(I3O8)，紫外透过截止边为290nm，非线性光学效应约为KDP的7.6倍，空间群为Pc。该晶体制备简单，生长周期短。
本发明所述的碘酸钾钠非线性光学晶体制备方法为水热法，即将起始原料按照比例混合后，放置在高压反应釜中，通过一定温度范围内的恒温和降温速率，可得到具有毫米级的透明的碘酸钾钠非线性光学晶体。
本发明中K2CO3，HIO3和Na2SO4等化合物可采用市售的试剂及原料，晶体极易长大且透明，具有操作简单，生长速度快，成本低，容易获得大尺寸晶体等优点。
本发明制备的碘酸钾钠非线性光学晶体，该晶体在制备倍频发生器、光参量振荡器或透镜的用途。
附图说明
图1为本发明的粉末X-射线衍射图谱；
图2为本发明的晶体结构图；
图3为本发明制作的非线性光学器件的工作原理图，其中包括(1)为激光器，(2)为全聚透镜，(3)为碘酸钾钠非线性光学晶体，(4)为分光棱镜，(5)为滤波片，ω为折射光的频率等于入射光频率或是入射光频率的2倍。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明进行详细说明：
实施例1
采用水热法生长碘酸钾钠晶体：
按摩尔比1.25:3:2将纯度为99.9％的K2CO3与纯度为99.5％的HIO3和Na2SO4放入研钵中混合并充分研磨，再用2ml的去离子水充分溶解，在温度40℃搅拌至混合物溶解，将沉淀过滤去除，得到的碘酸钾钠饱和溶液；
将获得的碘酸钾钠饱和溶液倒入23ml的有聚四氟乙烯内衬的水热釜中，将水热釜旋紧密封，放入箱式电阻炉，以20℃/h的升温速率升至180℃，恒温3天，再以1℃/h的降温速率降至室温，打开水热釜，即得到3mm×2mm×1mm碘酸钾钠非线性光学晶体。
实施例2
采用水热法生长碘酸钾钠晶体：
按摩尔比1.25:4:2将纯度为99.9％的K2CO3与纯度为99.5％的HIO3和Na2SO4放入研钵中混合并充分研磨，再用3ml的去离子水充分溶解，在温度60℃搅拌至混合物溶解，将沉淀过滤去除，得到的碘酸钾钠饱和溶液；
将获得的饱和溶液倒入50ml的有聚四氟乙烯内衬的水热釜中，将水热釜旋紧密封，放入箱式电阻炉，以30℃/h的升温速率升至200℃，恒温3天，再以10℃/h的降温速率降至室温，打开水热釜，即得到3mm×3mm×1mm碘酸钾钠非线性光学晶体。
实施例3
采用水热法生长碘酸钾钠晶体：
按摩尔比2:4:2将纯度为99.9％的K2CO3与纯度为99.5％的HIO3和Na2SO4放入研钵中混合并充分研磨，再用4ml的去离子水充分溶解，在温度80℃搅拌至混合物溶解，将沉淀过滤去除，得到的碘酸钾钠饱和溶液；
将获得的碘酸钾钠饱和溶液倒入100ml的有聚四氟乙烯内衬的水热釜中，将水热釜旋紧密封，放入箱式电阻炉，以40℃/h的升温速率升至220℃，恒温15天，再以10℃/h的降温速率降至室温，打开水热釜，即得到1mm×2mm×3mm碘酸钾钠非线性光学晶体。
实施例4
采用水热法生长碘酸钾钠晶体：
按摩尔比2:5:2将纯度为99.9％的K2CO3与纯度为99.5％的HIO3和Na2SO4放入研钵中混合并充分研磨，用3ml的去离子水充分溶解，在温度80℃搅拌至混合物溶解，将沉淀过滤去除，得到的碘酸钾钠饱和溶液；
将获得的碘酸钾钠饱和溶液倒入100ml的有聚四氟乙烯内衬的水热釜中，将水热釜旋紧密封，放入箱式电阻炉，以60℃/h的升温速率升至220℃，恒温10天，再以10℃/h的降温速率降至室温，打开水热釜，即得到1mm×5mm×3mm碘酸钾钠非线性光学晶体。
实施例5
将实施例1-4中所得的任意一种碘酸钾钠非线性光学晶体，按附图3所示安置在3的位置上，在室温下，用调Q Nd:YAG激光器的1064nm输出作光源，观察到明显的532nm倍频绿光输出，输出强度约为同等条件KDP的7.6倍，图3所示为，由调Q Nd:YAG激光器1发出波长为1064nm的红外光束经全聚透镜2射入碘酸钾钠非线性光学晶体，产生波长为532nm的绿色倍频光，出射光束4含有波长为1064nm的红外光和532nm的绿光，经滤波片5滤去后得到波长为532nm的倍频光。
