一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法
技术领域
本发明涉及氯化氢尾气处理领域，尤其涉及一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法。
技术背景
百菌清,学名四氯间苯二甲腈，是广谱、保护性杀菌剂。作用机理是能与真菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结合，从而破坏该酶活性，使真菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力。百菌清没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长。
目前的百菌清的生产工艺有两种：氨氧化和氯化法
1.氨氧化
将间二甲苯以气体状态状导入反应器，液氨经蒸发预热后导入反应器，空气经过滤、换热后导行反应器，使发生氨氧化反应。催化剂是以硅胶为载体V-Cr为主要组分的物质，反应器为流化床。生成的间二苯腈可凝华连续排出，尾气回收过量的氨或直接去三废处理，间二苯腈经离心脱水、干燥后得粗品，含量94%～98%，收率≥90%。精制可采用减压蒸馏、水洗或萃取等多种方法。
2.氯化
间苯二腈经熔融后送入汽化器汽化或直接与部分气流（N2）通过喷嘴雾化导入反应器。氯气经干燥预热后与气态间苯二腈混合，氮气作为稀释气用于间苯二腈汽化或雾化和调节反应物浓度。反应器采用流化床或其他形式，反应后气体经入捕集器，百菌清可凝华析出并连续排出，收率90%。尾气主要是氯、氯化氢和氮气。
目前第二种生产工艺由于成本较低，为大多数中小化工企业所采用，在百菌清生产过程中生成大量的氯化氢，目前的处理方式为氯化氢经过水吸收达到饱和后，作为粗品直接出售给石英加工企业作为酸洗石英砂的原料，但是随着环境保护的日益加强及绿色制造和循环经济的深入，使用这种方法产生的盐酸出路越来越窄，因为百菌清的尾气中不光有氯、氯化氢和氮气，这些会降低盐酸的纯度，同时还含有对环境有害的杂质六氯苯，急需一种更加环保节能的氯化氢尾气的处理方法。
发明内容
针对上述不足，本发明提供一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法，本方法通过对对百菌清生产中氯化氢尾气进行压缩、冷凝、加热、除杂、吸附、解吸回收、浓缩提纯，获得了食品级盐酸。
为了实现上述目的，本发明提供了如下的技术方案：
一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法,包括以下步骤：
(a)对百菌清生产中氯化氢尾气进行压缩、冷凝，尾气中的六氯苯被冷凝成液体并被回收；
(b)对尾气中的不凝气体进行加热；通过溶剂A吸附其中的大部分氯气，随后将不溶气体通过溶剂B，吸附其中夹杂的溶剂A；
(c)将步骤b中通过溶剂B而不被吸附的含有氯化氢的气体C从吸收塔底部通入吸收塔中，随后气体C中的氯化氢被吸附系统中的吸附剂吸附；
(d) 当氯化氢检测装置检测到吸收塔停止吸附后，在吸收塔的塔底通入纯净的氯化氢气体，同时用负压泵从吸收塔的塔顶将吸收塔内停留的气体C中未被吸附的杂气抽送至缓冲罐进行排杂，排杂过程保持吸收塔内压强不会降低，当氯化氢检测装置检测到净化的氯化氢气体前沿移动到塔顶时，排杂结束；
(e)用真空泵从吸收塔的底部对吸收塔进行抽真空，将吸附系统中吸附剂吸附的氯化氢解吸附，释放出的氯化氢抽送至氯化氢存储罐中；
(f)将氯化氢存储罐中的氯化氢通过膜过滤装置，进行进一步浓缩和纯化，得到食品级盐酸。
进一步的，上述一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法，所述步骤(a)中：将氯化氢尾气压缩至0.9MPa后，再通入-20℃冷凝器进行冷凝，尾气中的六氯苯被冷凝成液体并被回收，不凝气体包括氯化氢，氯气，氮气。
进一步的，上述一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法，所述步骤(b)中：将不凝气体加热至65-80℃。
进一步的，上述一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法, 所述步骤(b)中:溶剂A为三氯乙烯、正己烷、丁基甲苯、醋酸戊酯、丁醇中的一种或多种。
进一步的，上述一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法, 所述步骤(b)中,所述溶剂B为甲乙酮或乙酸正丙酯。
进一步的，上述一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法，所述步骤（c）中的吸附剂为氧化铝和5a沸石分子筛。
进一步的，上述一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法，所述氧化铝和5a沸石分子筛的质量比为1:1；所述氧化铝和5a沸石分子筛充分混合，占吸收塔体积的50％以上。
进一步的，上述一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法，所述步骤(d)中：从吸收塔的塔底通入净化后的氯化氢气体的压强为1.1～1.5MPa，净化的氯化氢气体的进气流量大于或等于负压泵抽气流量。
进一步的，上述一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法，所述步骤（d）中的氯化氢检测装置为安帕尔公司的探路者系列无线传输固定式氯化氢气体检测仪。
进一步的，上述一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法，所述膜过滤装置中安装有美国阿美特克300-5862过滤膜。
上述方案表明，本发明至少具有以下有益效果：本发明公开的一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法，通过对百菌清生产中氯化氢尾气进行压缩、冷凝、加热、除杂、吸附、解吸回收、浓缩提纯，获得了食品级盐酸，能够广泛应用于食品工业，变废为宝；进一步的，本发明的回收方法对设备要求低，步骤少，节能减排，氯化氢气体的回收率高，适合推广使用。
附图说明
图1为本发明所述的吸收塔的示意图
其中:100吸收塔、110吸附系统、120氯化氢检测装置、130负压泵、200缓冲罐、300真空泵、400氯化氢存储罐、500膜过滤装置。
具体实施方式
下面将通过几个具体实施例，进一步阐明本发明，这些实施例只是为了说明问题，并不是一种限制。
实施例1
一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法,包括以下步骤：
(a)对百菌清生产中氯化氢尾气进行压缩、冷凝，尾气中的六氯苯被冷凝成液体并被回收；
(b)对尾气中的不凝气体进行加热；通过溶剂A吸附其中的大部分氯气，随后将不溶气体通过溶剂B，吸附其中夹杂的溶剂A；
(c)将步骤b中通过溶剂B而不被吸附的含有氯化氢的气体C从吸收塔100底部通入吸收塔100中，随后气体C中的氯化氢被吸附系统110中的吸附剂吸附；
(d) 当氯化氢检测装置120检测到吸收塔100停止吸附后，在吸收塔100的塔底通入纯净的氯化氢气体，同时用负压泵130从吸收塔的塔顶将吸收塔内停留的气体C中未被吸附的杂气抽送至缓冲罐200进行排杂，排杂过程保持吸收塔100内压强不会降低，当氯化氢检测装置120检测到净化的氯化氢气体前沿移动到塔顶时，排杂结束；
(e)用真空泵300从吸收塔100的底部对吸收塔进行抽真空，将吸附系统110中吸附剂吸附的氯化氢解吸附，释放出的氯化氢抽送至氯化氢存储罐400中；
(f)将氯化氢存储罐400中的氯化氢通过膜过滤装置500，进行进一步浓缩和纯化，得到食品级盐酸。
所述步骤(a)中：将氯化氢尾气压缩至0.9MPa后，再通入-20℃冷凝器进行冷凝，尾气中的六氯苯被冷凝成液体并被回收，不凝气体包括氯化氢，氯气，氮气；
所述步骤(b)中：将不凝气体加热至65℃；
所述步骤(b)中: 溶剂A为三氯乙烯；
所述步骤(b)中,溶剂B为甲乙酮；
所述步骤(c)中的吸附剂为氧化铝和5a沸石分子筛；
所述氧化铝和5a沸石分子筛的质量比为1:1；所述氧化铝和5a沸石分子筛充分混合，占吸收塔100体积的50％；
所述步骤(d)中：从吸收塔100的塔底通入净化后的氯化氢气体的压强为1.1MPa，净化的氯化氢气体的进气流量大于或等于负压泵130抽气流量;
所述步骤(f)中膜过滤装置500中安装有美国阿美特克300-5862过滤膜。
实施例2
一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法,包括以下步骤：
(a)对百菌清生产中氯化氢尾气进行压缩、冷凝，尾气中的六氯苯被冷凝成液体并被回收；
(b)对尾气中的不凝气体进行加热；通过溶剂A吸附其中的大部分氯气，随后将不溶气体通过溶剂B，吸附其中夹杂的溶剂A；
(c)将步骤b中通过溶剂B而不被吸附的含有氯化氢的气体C从吸收塔100底部通入吸收塔100中，随后气体C中的氯化氢被吸附系统110中的吸附剂吸附；
(d) 当氯化氢检测装置120检测到吸收塔100停止吸附后，在吸收塔100的塔底通入纯净的氯化氢气体，同时用负压泵130从吸收塔的塔顶将吸收塔内停留的气体C中未被吸附的杂气抽送至缓冲罐200进行排杂，排杂过程保持吸收塔100内压强不会降低，当氯化氢检测装置120检测到净化的氯化氢气体前沿移动到塔顶时，排杂结束；
(e)用真空泵300从吸收塔100的底部对吸收塔进行抽真空，将吸附系统110中吸附剂吸附的氯化氢解吸附，释放出的氯化氢抽送至氯化氢存储罐400中；
(f)将氯化氢存储罐400中的氯化氢通过膜过滤装置500，进行进一步浓缩和纯化，得到食品级盐酸。
所述步骤(a)中：将氯化氢尾气压缩至0.9MPa后，再通入-20℃冷凝器进行冷凝，尾气中的六氯苯被冷凝成液体并被回收，不凝气体包括氯化氢，氯气，氮气；
所述步骤(b)中：将不凝气体加热至72℃；
所述步骤(b)中: 溶剂A为正己烷；
所述步骤(b)中,溶剂B为乙酸正丙酯；
所述步骤(c)中的吸附剂为氧化铝和5a沸石分子筛；
所述氧化铝和5a沸石分子筛的质量比为1:1；所述氧化铝和5a沸石分子筛充分混合，占吸收塔100体积的60％；
所述步骤(d)中：从吸收塔100的塔底通入净化后的氯化氢气体的压强为1.3MPa，净化的氯化氢气体的进气流量大于或等于负压泵130抽气流量;
所述步骤(d)中的氯化氢检测装置120为安帕尔公司的探路者系列无线传输固定式氯化氢气体检测仪；
所述步骤(f)中膜过滤装置500中安装有美国阿美特克300-5862过滤膜。
实施例3
一种百菌清生产中氯化氢尾气的环保回收方法,包括以下步骤：
(a)对百菌清生产中氯化氢尾气进行压缩、冷凝，尾气中的六氯苯被冷凝成液体并被回收；
(b)对尾气中的不凝气体进行加热；通过溶剂A吸附其中的大部分氯气，随后将不溶气体通过溶剂B，吸附其中夹杂的溶剂A；
(c)将步骤b中通过溶剂B而不被吸附的含有氯化氢的气体C从吸收塔100底部通入吸收塔100中，随后气体C中的氯化氢被吸附系统110中的吸附剂吸附；
(d) 当氯化氢检测装置120检测到吸收塔100停止吸附后，在吸收塔100的塔底通入纯净的氯化氢气体，同时用负压泵130从吸收塔的塔顶将吸收塔内停留的气体C中未被吸附的杂气抽送至缓冲罐200进行排杂，排杂过程保持吸收塔100内压强不会降低，当氯化氢检测装置120检测到净化的氯化氢气体前沿移动到塔顶时，排杂结束；
(e)用真空泵300从吸收塔100的底部对吸收塔进行抽真空，将吸附系统110中吸附剂吸附的氯化氢解吸附，释放出的氯化氢抽送至氯化氢存储罐400中；
(f)将氯化氢存储罐400中的氯化氢通过膜过滤装置500，进行进一步浓缩和纯化，得到食品级盐酸。
所述步骤(a)中：将氯化氢尾气压缩至0.9MPa后，再通入-20℃冷凝器进行冷凝，尾气中的六氯苯被冷凝成液体并被回收，不凝气体包括氯化氢，氯气，氮气；
所述步骤(b)中：将不凝气体加热至80℃；
所述步骤(b)中: 溶剂A为丁基甲苯：醋酸戊酯：丁醇体积比1:1:1；
所述步骤(b)中,溶剂B为乙酸正丙酯；
所述步骤(c)中的吸附剂为氧化铝和5a沸石分子筛；
所述氧化铝和5a沸石分子筛的质量比为1:1；所述氧化铝和5a沸石分子筛充分混合，占吸收塔100体积的70％；
所述步骤(d)中：从吸收塔100的塔底通入净化后的氯化氢气体的压强为1.5MPa，净化的氯化氢气体的进气流量大于或等于负压泵130的抽气流量;
所述步骤(d)中的氯化氢检测装置120为安帕尔公司的探路者系列无线传输固定式氯化氢气体检测仪；
所述步骤(f)中膜过滤装置500中安装有美国阿美特克300-5862过滤膜。
实施例4
测试例
根据测试，采用该氯化氢尾气的环保回收方法，能把百菌清生产过程中尾气中的氯化氢浓度降至0.01ppm以下，达到环保排放标准，同时，获得的盐酸纯度达到食品级，变废为宝。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。
