红外吸收性树脂组合物以及包含其的成型品和纤维
技术领域
本发明涉及红外吸收性树脂组合物以及包含其的成型品和纤维。特别是本发明涉及含有钨系的红外线吸收性颜料和特定的聚对苯二甲酸乙二醇酯的红外吸收性树脂组合物以及使用其的成型品和纤维。
背景技术
作为红外线吸收剂，已知有钨系颜料。例如，专利文献1中，为了对屏蔽太阳辐射用结构体赋予屏蔽太阳辐射功能而使用有钨系颜料。另外，专利文献2中公开了一种包含这样的钨系颜料的树脂组合物。进而，专利文献3中公开了包含这样的钨系颜料和聚酯树脂的树脂组合物和使用其的成型品。
专利文献4中公开了纤维和使用其的防红外线透射拍摄用布帛，所述纤维是由包含聚对苯二甲酸乙二醇酯和氧化锑的红外线吸收性树脂组合物纺丝而得到的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2005/087680号
专利文献2：日本特开2008-024902号公报
专利文献3：日本特开2011-026440号公报
专利文献4：日本特开2010-077575号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供：能提供高的红外线吸收性和良好的成型性的、含有钨系颜料的树脂组合物以及包含其的成型品和纤维。
用于解决问题的方案
本发明人等发现通过具有以下方案的本发明，可以解决上述课题。
《方案1》
一种红外吸收性树脂组合物，其为包含钨系红外线吸收性颜料和聚对苯二甲酸乙二醇酯的红外吸收性树脂组合物，前述聚对苯二甲酸乙二醇酯为具有0.60以上的特性粘度、且为结晶性的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。
《方案2》
根据方案1所述的红外吸收性树脂组合物，其中，前述聚对苯二甲酸乙二醇酯具有0.60以上且1.30以下的特性粘度。
《方案3》
根据方案1或2所述的红外吸收性树脂组合物，其中，前述聚对苯二甲酸乙二醇酯具有210℃以上且240℃以下的熔点。
《方案4》
根据方案1～3中任一项所述的红外吸收性树脂组合物，其中，前述钨系红外线吸收性颜料选自由如下物质组成的组：
通式(1)：MxWyOz{式中，M为选自由H、He、碱金属元素、碱土金属元素、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi和I组成的组中的1种以上的元素，W为钨，O为氧，x、y和z分别为正数，0<x/y≤1，且2.2≤z/y≤3.0}所示的复合钨氧化物；和，
通式(2)：WyOz{式中，W为钨，O为氧，y和z分别为正数，且2.45≤z/y≤2.999}所示的具有马格涅利相的钨氧化物。
《方案5》
根据方案1～4中任一项所述的红外吸收性树脂组合物，其中，还包含为丙烯酸类高分子的分散剂。
《方案6》
一种成型品，其包含方案1～5中任一项所述的红外线吸收性树脂组合物。
《方案7》
一种成型品的制造方法，其包括如下步骤：将方案1～5中任一项所述的红外线吸收性树脂组合物进行成型。
《方案8》
一种纤维，其包含方案1～5中任一项所述的红外线吸收性树脂组合物。
《方案9》
根据方案8所述的纤维，其中，前述红外线吸收性树脂组合物的聚对苯二甲酸乙二醇酯具有0.60以上且低于0.80的特性粘度。
《方案10》
根据方案8或9所述的纤维，其中，前述聚对苯二甲酸乙二醇酯包含间苯二甲酸或其酯作为第三单体。
《方案11》
一种布帛，其包含方案8～10中任一项所述的纤维。
附图说明
图1示出对本发明的实施例和比较例的片进行测定的UV-vis-NIR的范围的吸收光谱。
图2示出实施例6、比较例7和比较例8的布帛的拍摄图像。
图3示出实施例6、比较例7和比较例8的布帛的透射光谱。
具体实施方式
《红外吸收性树脂组合物》
本发明的红外吸收性树脂组合物包含钨系红外线吸收性颜料和聚对苯二甲酸乙二醇酯。此处，该聚对苯二甲酸乙二醇酯为具有0.60以上的特性粘度、且为结晶性的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。
本发明人等发现：在包含钨系红外线吸收性颜料和聚对苯二甲酸乙二醇酯的红外吸收性树脂组合物中，使用特性粘度为0.60以上、且为结晶性的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯作为聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下，可以兼顾并体现高的红外线吸收性与良好的成型性。
不受理论的约束，但认为：本发明的红外吸收性树脂组合物中，聚对苯二甲酸乙二醇酯为具有特定的特性粘度、且为结晶性的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯，从而可以抑制树脂组合物加工时的凹凸的发生、纺丝时的纤维断丝等，且可以提高钨系红外线吸收性颜料的分散性。认为本发明的树脂组合物中可以抑制加工时的凹凸的理由是由于，通过使用该特定的聚对苯二甲酸乙二醇酯，从而可以抑制由树脂组合物产生的挥发成分所导致的不良影响。本发明的红外吸收性树脂组合物通过可以使钨系红外线吸收性颜料高度地分散，从而可以具有高的红外线吸收性，而且可以抑制树脂组合物加工时的凹凸的发生，从而具有高的成型性。树脂组合物的凹凸关系到将树脂组合物进行成型时的成型品的外观不良、强度不足等，因此，由本发明的红外吸收性树脂组合物得到的成型品是非常有利的。
〈钨系红外线吸收性颜料〉
作为钨系红外线吸收性颜料，可以举出红外线吸收性用途中使用的钨氧化物系化合物的颗粒。
例如，作为钨系红外线吸收性颜料，可以举出选自由如下物质组成的组中的1种以上的红外线吸收性颜料：通式(1)：MxWyOz{式中，M为选自由H、He、碱金属元素、碱土金属元素、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi和I组成的组中的1种以上的元素，W为钨，O为氧，x、y和z分别为正数，0<x/y≤1，且2.2≤z/y≤3.0}所示的复合钨氧化物；和，通式(2)：WyOz{式中，W为钨，O为氧，y和z分别为正数，且2.45≤z/y≤2.999}所示的具有马格涅利相的钨氧化物。
作为钨系红外线吸收性颜料的制法，可以使用日本特开2005-187323号公报中说明的复合钨氧化物或具有马格涅利相的钨氧化物的制法。
通式(1)所示的复合钨氧化物中添加有元素M。因此，也包括通式(1)中的z/y＝3.0的情况，会产生自由电子，且在近红外光波长区域体现出源自自由电子的吸收特性，作为吸收波长1000nm附近的近红外线的材料是有效的。
特别是，从改善作为近红外线吸收性材料的光学特性和耐气候性的观点出发，作为M元素，可以设为Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe和Sn中的1种以上。
通过用硅烷偶联剂对通式(1)所示的复合钨氧化物进行处理，从而可以提高近红外线吸收性和可见光波长区域中的透明性。
表示元素M的添加量的x/y的值如果超过0，则会产生充分量的自由电子，可以充分得到近红外线吸收效果。元素M的添加量越多，自由电子的供给量越增加，近红外线吸收效果也上升，但通常x/y的值在1左右饱和。x/y的值设为1以下，可以防止含颜料层中的杂质相的生成。x/y的值可以为0.001以上、0.2以上或0.30以上，也可以为0.85以下、0.5以下或0.35以下。x/y的值特别是可以设为0.33。
通式(1)和(2)中，z/y的值表示氧量的控制的水平。通式(1)所示的复合钨氧化物的z/y的值满足2.2≤z/y≤3.0的关系，因此，发挥与通式(2)所示的钨氧化物相同的氧控制机制，此外，z/y＝3.0的情况下，甚至有元素M的添加所产生的自由电子的供给。通式(1)中，z/y的值可以满足2.45≤z/y≤3.0的关系。
通式(1)所示的复合钨氧化物具有六方晶的晶体结构，或由六方晶的晶体结构构成时，红外线吸收性材料细粒的可见光波长区域的透射变大，且近红外光波长区域的吸收变大。在六方晶的空隙添加有元素M的阳离子而存在时，可见光波长区域的透射变大，近红外光波长区域的吸收变大。此处，通常，添加离子半径大的元素M时，可以形成六方晶。具体而言，添加Cs、K、Rb、Tl、In、Ba、Sn、Li、Ca、Sr、Fe等离子半径大的元素时，容易形成六方晶。然而，不限定于这些元素，即使为除这些元素以外的元素，只要在由WO6单元形成的六角形的空隙中存在有添加元素M即可。
具有六方晶的晶体结构的复合钨氧化物具有均匀的晶体结构的情况下，对于添加元素M的添加量，以x/y的值计可以设为0.2以上且0.5以下，可以设为0.30以上且0.35以下，特别是可以设为0.33。认为通过x/y的值成为0.33，添加元素M实质上全部配置于六角形的空隙。
另外，除六方晶以外，正方晶或立方晶的钨青铜也有近红外线吸收效果。根据这些晶体结构，有近红外光波长区域的吸收位置发生变化的倾向，吸收位置倾向于依立方晶<正方晶<六方晶的顺序向长波长侧移动。另外，与其相应，可见光波长区域的吸收少的顺序依次为六方晶<正方晶<立方晶。因此，进一步透射可见光波长区域的光、进一步吸收近红外光波长区域的光的用途中，也可以使用六方晶的钨青铜。
通式(2)所示的具有马格涅利相的钨氧化物中，具有z/y的值满足2.45≤z/y≤2.999的关系的组成比的所谓“马格涅利相”的稳定性高，近红外光波长区域的吸收特性也高，因此，适合作为近红外线吸收颜料使用。
上述的颜料大量吸收近红外光波长区域、特别是波长1000nm附近的光，因此，其透射色调从蓝色系成为绿色系者较多。另外，该钨系红外线吸收性颜料的分散粒径可以根据其使用目的而分别选定。首先，保持透明性而应用的情况下，优选以体积平均计、具有2000nm以下的分散粒径。这是由于，分散粒径如果为2000nm以下，则可见光波长区域中的透射率(反射率)的峰与近红外光波长区域的吸收的底之差变大，可以发挥作为具有可见光波长区域的透明性的近红外线吸收颜料的效果。此外，由于分散粒径小于2000nm的颗粒不会因散射而完全屏蔽光，而是保持可见光波长区域的可视性，同时可以效率良好地保持透明性。
进而重视可见光波长区域的透明性的情况下，优选考虑颗粒所产生的散射。具体而言，钨系红外线吸收性颜料的体积平均的分散粒径优选200nm以下、优选100nm以下、更优选50nm以下、或30nm以下。红外线吸收性材料细粒的分散粒径如果成为200nm以下，则几何散射或米氏散射降低，成为瑞利(Rayleigh)散射区域。瑞利散射区域中，散射光与分散粒径的6次幂成反比例而降低，因此，随着分散粒径的减少，散射降低，透明性改善。进而分散粒径如果成为100nm以下，则散射光变得非常少而优选。从避免光的散射的观点出发，优选分散粒径较小。另一方面，分散粒径如果为1nm以上、3nm以上、5nm以上、或10nm以上，则有工业制造变容易的倾向。此处，钨系红外线吸收性颜料的体积平均的分散粒径如下测定：对布朗运动中的细粒照射激光束，利用根据由其得到的光散射信息求出粒径的动态光散射法的Microtrac粒度分布计(日机装株式会社制)而测定。
钨系红外线吸收性颜料在树脂组合物中的含量可以为0.1重量％以上、0.5重量％以上、1.0重量％以上、2.0重量％以上、或3.0重量％以上，可以为20重量％以下、10重量％以下、8.0重量％以下、5.0重量％以下、3.0重量％以下、或1.0重量％以下。例如，其含量可以为0.1重量％以上且20重量％以下、或0.5重量％以上且5.0重量％以下。
〈聚对苯二甲酸乙二醇酯〉
本发明的树脂组合物中所含的聚对苯二甲酸乙二醇酯是特性粘度为0.60以上、且为结晶性的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。
特性粘度为关系到聚合物的分子量、支化度等的物性值，本说明书中提及的特性粘度为依据JISK7367-5：2000、并利用毛细管粘度计而测定的值。
聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度可以为0.60以上、0.65以上、0.70以上、0.75以上、0.80以上、0.85以上、0.90以上、0.95以上、1.00以上、或1.10以上，可以为1.30以下、1.25以下、1.20以下、1.15以下、1.10以下、1.05以下、1.00以下、0.95以下、0.90以下、0.85以下、0.80以下、0.75以下、0.70以下。认为通过聚对苯二甲酸乙二醇酯具有这样的特性粘度，可以提高钨系红外线吸收性颜料的分散性。例如其特性粘度可以为0.60以上且1.30以下，特别是将本发明的树脂组合物形成纤维的情况下，优选0.60以上且0.80以下。
该聚对苯二甲酸乙二醇酯具有结晶性，因此，提高差示扫描量热分析而测定的情况下，观测到熔点清晰的峰。聚对苯二甲酸乙二醇酯的熔点可以为210℃以上、215℃以上、220℃以上、225℃以上、或230℃以上，可以为240℃以下、235℃以下、230℃以下、或225℃以下。通过聚对苯二甲酸乙二醇酯具有这样的熔点，可以在适当的温度条件下成型为成型品。例如，其熔点可以为210℃以上且240℃以下、或215℃以上且235℃以下。如果为这样的范围，则可以在不易产生挥发成分的温度下进行树脂组合物的加工，容易抑制树脂组合物加工时的凹凸的发生、纺丝时的纤维断丝等。
该聚对苯二甲酸乙二醇酯为共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。本说明书中，共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯是指，不仅使用作为二醇成分的乙二醇、与作为二羧酸成分的对苯二甲酸或其酯还使用第三单体进行共聚而得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯由于包含第三单体，因此容易成为非晶性，但本发明中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯即使为包含第三单体的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯，也仅为结晶性，本发明人等发现：仅在使用这样的结晶性的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下，可以提供有利的效果。
此处，对于第三单体，作为二醇成分，只要得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯为结晶性、且由其得到本发明的有利的效果就没有特别限定，可以举出脂肪族二醇、例如丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、新戊二醇；脂环式二醇、例如1,4-环己烷二甲醇；芳香族二醇、例如双酚A、双酚S等或它们的环氧乙烷加成物；或它们的三醇、例如三羟甲基丙烷。可以以20摩尔％以下、10摩尔％以下、或5摩尔％以下的范围使用这些二醇成分。
另外，对于第三单体，作为二羧酸成分，只要得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯为结晶性、且由其得到本发明的有利的效果就没有特别限定，可以举出脂肪族二羧酸、例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸和壬二酸；脂环式二羧酸、例如1,4-环己烷二羧酸；芳香族二羧酸、例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和2,6-萘二羧酸；以及它们的盐、例如磺间苯二甲酸钠、和它们的酯。可知，它们之中，特别优选为使用间苯二甲酸或其酯作为第三单体而成的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。可以以20摩尔％以下、10摩尔％以下、或5摩尔％以下的范围使用这些二羧酸成分。
聚对苯二甲酸乙二醇酯在红外线吸收性树脂组合物中，可以以50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、80质量％以上、90质量％以上、或95质量％以上包含，可以以99质量％以下、98质量％以下、95质量％以下、93质量％以下、90质量％以下、85质量％以下、80质量％以下、或75质量％以下包含。例如，其含量可以为70质量％以上且99质量％以下、或80质量％以上且98质量％以下。
〈分散剂〉
本发明的红外线吸收性树脂组合物可以含有用于使钨系红外线吸收性颜料高度地分散到上述聚对苯二甲酸乙二醇酯的分散剂。能使用的分散剂可以根据钨系红外线吸收性颜料的种类而选择，可以使用为丙烯酸类高分子的分散剂、例如具有丙烯酸类主链和羟基或环氧基的高分子分散剂。作为这样的分散剂，例如可以举出专利文献2中记载的分散剂。
分散剂相对于钨系红外线吸收性颜料1质量份，可以以0.1质量份以上、0.5质量份以上、1质量份以上、3质量份以上、5质量份以上、或10质量份以上包含于红外线吸收性树脂组合物，可以以30质量份以下、20质量份以下、10质量份以下、5质量份以下、3质量份以下、1质量份以下、0.5质量份以下、或0.1质量份以下包含于红外线吸收性树脂组合物。例如，其量相对于钨系红外线吸收性颜料1质量份，可以为0.5质量份以上且10质量份以下、或1质量份以上且5质量份以下。
〈其他成分〉
本发明的红外线吸收性树脂组合物在可以得到本发明的有利的效果的范围内可以还含有其他热塑性树脂。对于这样的热塑性树脂，作为这样的树脂，例如可以举出聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸类树脂、聚酰胺系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚氨酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、和它们的衍生物、以及它们的混合物。
本发明的红外线吸收性树脂组合物在可以得到本发明的有利效果的范围内可以还包含抗氧化剂、增塑剂、着色剂、颜料、填料等各种添加剂。
《成型品》
本发明的成型品包含上述红外线吸收性树脂组合物。本发明的成型品的成型时的凹凸的发生非常少，是非常适合的。
作为本发明的成型品，可以举出利用注射成型、挤出成型、吹塑成型等各种成型方法而得到的成型品。另外，作为本发明的成型品，可以为利用热压等而得到的片状的形态。作为这样的成型品，可以为三维成型品、薄膜状、片状等，例如可以形成包装容器、建筑构件、汽车部件、机械部件、日用品等各种制品。
《成型品的制造方法》
本发明的成型品的制造方法包括如下步骤：将上述红外线吸收性树脂组合物在230℃～260℃的温度下进行成型。例如，本发明的成型品的制造方法可以包括如下步骤：将上述红外线吸收性树脂组合物混炼而得到母料；和，将该母料进行成型。
例如，在成型为成型品前，将混炼上述红外线吸收性树脂组合物中所含的材料而成者以粒料状挤出并冷却，从而可以事先制作粒料状的红外线吸收性树脂组合物(母料)。
上述情况下，混炼可以利用例如捏合机、班伯里密炼机、亨舍尔混合机、混合辊等间歇式混炼机、双螺杆挤出机、短螺杆挤出机等连续混炼机等而进行。此时，可以根据使用的材料而在上述成型温度、即、230℃～260℃的温度下进行混炼。
利用注射成型、挤出成型、吹塑成型等公知的成型方法，将如此得到的母料进行成型，从而可以制造本发明的成型品。另外，对于如上述混炼的红外线吸收性树脂组合物，进行热压等，从而可以制造片状形态的成型品。
《纤维》
本发明的纤维例如可以通过将上述的红外线吸收性树脂组合物进行熔融纺丝，从而可以得到。熔融纺丝中，可以利用通常使用的熔融纺丝装置。
利用熔融纺丝制造纤维的情况下，可知，红外线吸收性树脂组合物中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度特别优选0.60以上且低于0.80。可知，红外线吸收性树脂组合物中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯特别优选为包含间苯二甲酸或其酯作为第三单体的结晶性的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。
本发明的纤维可以仅由上述的树脂组合物纺丝而得到，本发明的纤维可以包含上述的树脂组合物50重量％以上、60重量％以上、70重量％以上、80重量％以上、90重量％以上、或95重量％以上，而且可以以98重量％以下、95重量％以下、90重量％以下、80重量％以下、或70重量％以下包含。
本发明的纤维对于这样的特征以外的方面，例如可以具有上述专利文献4中记载的公知的特征。
《纤维的制造方法》
本发明的纤维的制造方法包括如下步骤：将上述的红外线吸收性树脂组合物进行熔融混炼；和，将熔融混炼后的树脂组合物进行熔融纺丝。
例如，在将纤维进行纺丝前，将混炼上述红外线吸收性树脂组合物中所含的材料而成者以粒料状挤出并冷却，从而可以事先制作粒料状的红外线吸收性树脂组合物(母料)。
上述情况下，混炼可以利用例如捏合机、班伯里密炼机、亨舍尔混合机、混合辊等间歇式混炼机、双螺杆挤出机、短螺杆挤出机等连续混炼机等而进行。此时，可以根据使用的材料而在例如230℃～260℃的温度下进行混炼。
《布帛》
本发明的布帛包含上述纤维。根据本发明人等的研究，可知，这样的布帛与现有技术中使用的包含其他红外线吸收材料的纤维所形成的布帛相比，具有高的红外线吸收特性，因此，可以更有效地防止红外线相机所导致的偷拍。
另外，已知的是，钨系红外线吸收性颜料具有高的光热转换性，吸收红外线的情况下，温度上升。因此，包含钨系红外线吸收性颜料的本发明的布帛在吸收红外线的情况下，可以具有高的温度上升效果。而且其结果，本发明的布帛也可以具有速干性。
为了发挥这样的特性，优选本发明的布帛在使用时露出的面上较多地配置上述的本发明的纤维。例如，仅在纬丝中使用本发明的纤维且以3/1斜纹编织而成的本发明的布帛的情况下，对于本发明的纤维，与在25％表面暴露的面相比，使在75％表面暴露的面露出面时，可以提高温度上升效果。另一方面，仅考虑防偷拍性的情况下，无需将本发明的纤维配置于布帛的露出面。
本发明的布帛可以仅由上述的纤维构成，本发明的布帛可以包含上述的纤维50重量％以上、60重量％以上、70重量％以上、80重量％以上、90重量％以上、或95重量％以上，而且可以以98重量％以下、95重量％以下、90重量％以下、80重量％以下、或70重量％以下包含。
本发明的布帛对于这样的特征以外的方面，例如可以具有上述专利文献4中记载的公知的特征。
利用以下的实施例，对本发明进而具体地进行说明，但本发明不限定于这些。
实施例
实验A：片的评价
《制造例》
〈实施例1〉
使用作为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的特性粘度(IV)＝0.80的结晶性的共聚PET(BellpetIFG8L、Bell Polyester Products,Inc.制)95质量％、和作为钨系红外线吸收性颜料的以分散剂处理过的铯氧化钨(CWO(商标)：YMDS-874、住友金属矿山株式会社制)5质量％(铯氧化钨1质量％+分散剂4质量％)，在混合器混炼机中进行混炼，得到实施例1的红外线吸收性树脂组合物。需要说明的是，此处使用的PET使用间苯二甲酸作为第三单体。
将该树脂组合物用热压机片化，得到具有50μm厚度的红外线吸收性树脂片。
〈实施例2〉
作为PET，使用特性粘度(IV)＝0.62的结晶性的共聚PET(BellpetIP121B、BellPolyester Products,Inc.制)，除此之外，与实施例1同样地得到实施例2的红外线吸收性树脂组合物和红外线吸收性树脂片。需要说明的是，此处使用的PET使用间苯二甲酸作为第三单体。
〈实施例3〉
作为PET，使用特性粘度(IV)＝1.20的结晶性的共聚PET(KurapetKS710B-8S、Kuraray Co.,Ltd.制)，除此之外，与实施例1同样地得到实施例3的红外线吸收性树脂组合物和红外线吸收性树脂片。需要说明的是，此处使用的PET使用双酚A的环氧乙烷加成物作为第三单体。
〈比较例1〉
作为PET，使用特性粘度(IV)＝0.87的结晶性的PET(Bellpet EFG85A、BellPolyester Products,Inc.制)，除此之外，与实施例1同样地得到比较例1的红外线吸收性树脂组合物和红外线吸收性树脂片。需要说明的是，此处使用的PET为使用乙二醇和对苯二甲酸作为单体而制造的均聚PET。
〈比较例2〉
作为PET，使用特性粘度(IV)＝0.83的非晶性的PET(Bellpet E-03、BellPolyester Products,Inc.制)，除此之外，与实施例1同样地得到比较例2的红外线吸收性树脂组合物和红外线吸收性树脂片。需要说明的是，此处使用的PET使用新戊二醇作为第三单体。
〈比较例3〉
作为PET，使用特性粘度(IV)＝0.58的结晶性的PET(BellpetIP140B、BellPolyester Products,Inc.制)，除此之外，与实施例1同样地得到比较例3的红外线吸收性树脂组合物和红外线吸收性树脂片。需要说明的是，此处使用的PET使用间苯二甲酸作为第三单体。
〈比较例4〉
不使用作为钨系红外线吸收性颜料的铯氧化钨(Cs0.33WO3)，除此之外，与实施例1同样地得到比较例4的红外线吸收性树脂组合物和红外线吸收性树脂片。
《评价》
〈均匀性〉
对各例的红外线吸收性树脂片的目视上的均匀性进行评价。各片的外观上有源自CWO(商标)的蓝色的深浅不均的情况下，作为不均匀，将评价记作“×”，此次之外的情况下，将评价记作“○”。需要说明的是，关于比较例4，未混炼CWO(商标)，因此，将评价记作无(“-”)。
〈光吸收性〉
测定各例的红外线吸收性树脂片的UV-vis-NIR吸收光谱，评价总透光率和近红外域(800～2500nm)的最小透射率(NIR透射率)。测定装置使用的是，Hitachi High-TechScience Corporation制光谱仪UH4150(依据JISK0115：2004)。
〈加工性〉
由于与使用树脂组合物而成型的成型品的外观不良、强度不足等相关，因此根据其表面的凹凸对树脂组合物的加工性进行评价。作为评价方法，用数码显微镜(Laser tech制HYBRID Laser MicroscopeOPTELICS)观察树脂组合物的表面，测定处于25μm×25μm的区域的凹陷部分的面积率，低于5％的情况下记作“〇”、5％以上的情况下记作“×”。需要说明的是，此处“凹陷部分”如下：将用数码显微镜观察而得到的彩色图像二值化，作为以黑色表示的区域定义。
《结果》
将上述各例的红外线吸收性树脂片的构成和评价结果示于以下的表。另外，将红外线吸收性的UV-vis-NIR吸收光谱示于图1。
[表1]
可知，仅在使用特性粘度为0.60以上、且结晶性的共聚PET作为PET的情况下，可以得到兼顾了加工性与光吸收性的红外线吸收性树脂组合物。
实验B：纤维和布帛的评价
《制造例》
〈实施例4〉
将特性粘度(IV)＝0.80的结晶性的共聚PET(BellpetIFG8L、Bell PolyesterProducts,Inc.制)与特性粘度(IV)＝0.62的结晶性的共聚PET(BellpetIP121B、BellPolyester Products,Inc.制)进行混合，得到相当于特性粘度(IV)＝0.77的结晶性的共聚PET。使用该结晶性的共聚PET95质量％、和作为钨系红外线吸收性颜料的以分散剂处理过的铯氧化钨(CWO(商标)：YMDS-874、住友金属矿山株式会社制)5质量％(铯氧化钨1.15质量％+分散剂3.85质量％)在双螺杆挤出机中进行混炼，得到红外线吸收性树脂组合物。需要说明的是，此处使用的PET使用间苯二甲酸作为第三单体。
另外，将该树脂组合物在复丝熔融纺丝装置中纤维化，得到具有75旦24条单纤维的粗细的实施例4的纤维。纺丝时，温度设为290℃、挤出量设为4kg/小时、牵引速度设为1500m/分钟，进行1小时纺丝。
〈实施例5〉
仅使用特性粘度(IV)＝0.62的结晶性的共聚PET(BellpetIP121B、BellPolyester Products,Inc.制)，除此之外，与实施例4同样地将纤维纺丝。
〈实施例6〉
使特性粘度(IV)＝0.62的结晶性的共聚PET(BellpetIP121B、Bell PolyesterProducts,Inc.制)为97.5质量％，使以分散剂处理过的铯氧化钨(CWO(商标)：YMDS-874、住友金属矿山株式会社制)为2.5质量％(铯氧化钨0.58质量％+分散剂1.92质量％)，除此之外，与实施例4同样地将纤维纺丝。
进而，使该纤维2条并捻，从而形成相当于150旦的双丝。使用该双丝作为纬丝，在Schonherr型织机中以3/1斜纹进行编织，从而得到单位面积重量170g/m2的布帛。该布帛为聚酯/羊毛混合面料，其纬丝的混用率为41％，经丝如下：聚酯/羊毛为50：50、为250旦、混用率为59％。
〈比较例5〉
作为PET，使用特性粘度(IV)＝0.65的结晶性的均聚PET(BellpetPBK1、BellPolyester Products,Inc.制)，除此之外，与实施例4同样地将纤维纺丝。
〈比较例6〉
作为PET，使用特性粘度(IV)＝0.58的结晶性的共聚PET(BellpetIP140B、BellPolyester Products,Inc.制)，除此之外，与实施例4同样地将纤维纺丝。
〈比较例7〉
不使用作为钨系红外线吸收性颜料的铯氧化钨(C0.33WO3)，除此之外，与实施例6同样地将纤维纺丝，得到布帛。
〈比较例8〉
使用由包含聚对苯二甲酸乙二醇酯和氧化锑的红外线吸收性树脂组合物纺丝而得到的纤维，准备市售的防红外线透射拍摄用布帛(DIASIELD(商标)、MitsubishiCorporation Fashion Co.,Ltd.)。需要说明的是，该布帛的单位面积重量和厚度与实施例6的布帛等同。
〈比较例9〉
使用实验A的实施例1的红外线吸收性树脂组合物，研究了用复丝熔融纺丝装置纤维化，结果可知，熔融纺丝时难以将纤维较细地卷取。该组合物作为片用是有用的，但作为纤维用是不适当的。
《评价》
〈熔融纺丝适合性〉
对树脂组合物的熔融纺丝适合性进行评价。熔融纺丝中，发生了纤维断丝的情况下，将熔融纺丝适合性记作“×”、除此之外的情况下记作“〇”。
〈防偷拍性〉
在印刷有图像的板上覆盖布帛的样品，用红外线相机进行透射拍摄，确认该图像，从而判定透射的有无。对于用相机的通常拍摄时与红外线拍摄时进行比较，红外线拍摄时图像的可视性降低的情况记作“〇”、除此之外的情况记作“×”。
《结果》
将上述的各例的构成和评价结果示于以下的表。另外，将实施例6、比较例7和比较例8的布帛的拍摄图像和透射光谱示于图2和图3。
[表2]
可知，仅在使用特性粘度为0.60以上且低于0.80、且结晶性的共聚PET作为PET的情况下，可以得到兼顾了熔融纺丝适合性与防偷拍性的布帛。特别是可知，实施例6的布帛与现有技术的比较例8的布帛相比，800～1500nm的透射率低，因此，在该波长下的防偷拍性优异。如实施例6的布帛那样，800～1500nm的透射率为25％以下的情况下，防偷拍性非常高，这样的布帛是特别有用的。
