制备聚吲哚聚合物（P）的纤维、膜和模制品的方法
本发明涉及一种如权利要求中定义的制备聚吲哚聚合物(P)的纤维、膜和模制品的方法。本发明还涉及可通过本发明的方法获得的纤维、膜和模制品，以及可通过本发明的方法获得的纤维在纺织品中的用途，可通过本发明的方法获得的膜的用途和可通过本发明的方法获得的模制品的用途。
聚吲哚聚合物是已知的并且代表这样一类有机聚合物，其特别是用作高性能纤维，并且由于其优异的拉伸强度，其性能甚至超过玻璃、陶瓷和碳纤维。有机高性能纤维(例如聚吲哚聚合物)越来越多地用于在技术上要求较高的领域中，因为其特征在于具有极高的强度和弹性模量，并具有高的热稳定性、阻燃性和耐化学品性。
与金属材料相比，基于聚吲哚聚合物的聚合物材料以及通常还包括相应的纤维、膜和模制品在自然环境影响下往往易于降解而导致快速老化，从而导致性能下降，直到它们不可使用。由于诸如UV辐射和潮湿水分等外部环境影响的作用，通常发生快速降解，由此最终导致机械性能显著降低，特别是在纤维材料的情况下，拉伸强度显著降低。由于快速老化，基于聚吲哚聚合物的材料通常必须在短时间后更换，或通过与更高耐性的材料形成复合结构以适当的方式保护其免受环境影响。尽管可通过护套来减缓老化，但是低的耐老化性仍妨碍了基于聚吲哚聚合物的材料在一些特殊领域的普适使用。
聚吲哚聚合物——例如聚(苯并[1,2-d:4,5’-d”]二噁唑-2,6-二基-1,4-亚苯基)，在下文中也称为“PBO”——的制备是已知的并且记载于现有技术中。
例如，“Kumar等人,Rigid-Rod%20Polymeric%20Fibers,Journal%20of%20Applied%20PolymerScience,第100卷,791-802(2006)”公开了由对苯二甲酸和具有两个其他取代基的芳族二氨基化合物制备聚吲哚聚合物，其中所述两个其他取代基可为氨基、羟基或硫醇基。
以稍微更上位的形式，但也具体涉及PBO，David%20H.Wang、Hao%20Jiang、W.WadeAdams关注在Encyclopedia%20of%20Polymer%20Science%20and%20Technology,John%20Wiley%20andSons,Inc.,第1至88页,2011中的“Rigid%20Rod%20Polymers”，在下文中也称为“Wang等人”。
在文献记载的情况下，起始化合物对苯二甲酸和具有两个其他取代基的芳族二氨基化合物的缩聚例如生成PBO，通常在多磷酸的存在下，任选地添加五氧化二磷P2O5进行，所述五氧化二磷P2O5同时用作溶剂、催化剂和脱水剂。
聚吲哚聚合物、例如PBO的问题在于，其仅溶于极少的溶剂中，其中所选择的既用于反应生成聚吲哚聚合物、例如PBO，又用于进一步加工成例如纤维和膜的溶剂为多磷酸，任选地添加五氧化二磷P2O5，参见Wang等人，第15页，第2段，第1至5行。
然而，已证明迄今为止使用的酸——特别是多磷酸，任选地添加五氧化二磷P2O5——用于合成聚吲哚聚合物、例如PBO是不利的，因为在制备过程之后，这些酸不能从聚吲哚聚合物、例如PBO中完全除去，因此在聚合物基质中始终保持低浓度。在潮湿水分的影响下，这些酸残余物引发聚合物链、例如PBO链的水解。UV的作用大大加速了该降解。
例如，“Holmes等人,The%20Effect%20of%20Environmental%20and%20MechanicalMechanisms%20on%20the%20Performance%20of%20Soft%20Body%20Armor,2009,Analytical%20ChemistryDivision,ICCM%20International%20Conferences%20on%20Composite%20Materials%2001/2009”，公开了苯并噁唑环缺乏水解稳定性的原因是来自PBO制备过程的低残留量的磷酸。本文中，磷酸可以以游离磷酸的形式或以芳基磷酸酯的形式存在，所述芳基磷酸酯与聚苯并噁唑键合，其中芳基磷酸酯在水的存在下缓慢水解并形成磷酸。
“Chin等人,Temperature%20and%20humidity%20aging%20of%20poly(p-phenylene-2,6-benzo-bisoxazole)fibers:Chemical%20and%20physical%20characterization,PolymerDegradation%20and%20Stability,92,1234–1246(2007)”公开了聚苯并噁唑聚合物(PBO)对水解或高温的敏感性是由于多磷酸残余物，所述多磷酸残余物导致苯并噁唑环开环，从而导致聚合物降解。
CN%20103%20880%20767记载了一种在聚磷酸中制备聚吲哚聚合物的方法。然而在这种情况下，在第一步中，使对苯二酰氯与4,6-二氨基间苯二酚(4,6-二氨基-1,3-二羟基苯)在另一种溶剂中反应，即在强疏水性离子液体中反应。这产生二聚体，即非聚合反应产物，其由恰好一个对苯二酰氯分子和恰好一个4,6-二氨基间苯二酚分子形成。为制备聚吲哚聚合物，该缩合产物在第二步骤中在磷酸和五氧化二磷中反应。
因此，本发明的目的在于提供一种改进的制备聚吲哚聚合物、优选PBO的纤维、膜和模制品的方法，所述方法可在不使用现有技术中用于制备和/或进一步加工聚吲哚聚合物、优选PBO的溶剂的情况下进行，或其中溶剂通常在后处理之后可再使用。利用该改进的方法，可提供这样的由聚吲哚聚合物、优选PBO组成的纤维、膜和模制品，所述纤维、膜和模制品具有改进的耐老化性、耐水解性和/或更好的耐UV辐射性。
该目的通过一种制备聚吲哚聚合物(P)、例如PBO的纤维、膜和模制品的方法而实现，所述方法通过以下步骤进行，使包含以下组分的反应混合物(RG)反应：
(a)至少一种通式(I)的芳族二羧酸化合物：
其中
Ar1选自未取代的或至少单取代的亚苯基、萘二基、蒽二基、联苯二基、二苯甲烷二基、二苯醚二基、二苯硫醚二基、二苯砜二基、二苯甲酮二基、吡啶二基、嘧啶二基、呋喃二基和噻吩二基，
其中取代基选自-F、-Cl、-Br、-OR1和-C1-C10-烷基，
其中R1为-H或-C1-C10-烷基；
X1、X2各自独立地选自：
-OR2、-F、-Cl和-Br，
其中R2为-H、-C1-C10-烷基、-C1-C10-烯基或通式(Ia)的重复单元：
其中
m为1至50的自然数，并且
R3为-H、-C1-C10-烷基或-C1-C10-烯基；
(b)至少一种通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)的芳族二氨基化合物：
其中
n为0或1
Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地为-H、-OR4或-SR4，
其中R4选自：
-H、-C1-C10-烷基、三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙酰基和叔丁氧羰基，并且
其中基团Y1和Y2中的至多一个为-H，并且
其中基团Y3和Y4中的至多一个为-H；
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8各自独立地为-NH2或-NH3+Q–
其中Q–为选自F–、Cl–、Br–、I–、HSO4–、SO42–、H3C-SO3–、p-H3C-C6H4-SO3–和NO3–的阴离子等价物；
和
(c)至少一种离子液体(IL)；
其中所述反应混合物(RG)的反应在0至120℃的温度TR下进行，以获得产物混合物(PVG)，在0至100℃的温度TV下加工所述产物混合物(PVG)以得到膜、纤维或模制品，并在250至500℃的温度TP下加热如此获得的膜、纤维或模制品。
令人惊讶地，已发现离子液体非常适合用作制备产物混合物(PVG)的溶剂，并且所述产物混合物(PVG)在离子液体溶剂的存在下采用常规方法可容易地进一步加工，从而获得纤维、膜和模制品，最后将其通过在250至500℃的温度下加热而转化，并任选地拉伸成由聚吲哚聚合物(P)、例如PBO组成的纤维、膜和模制品。因此，不需要在现有技术中公开的方法中使用的酸，特别是任选地添加有五氧化二磷P2O5的多磷酸。因此，在离子液体存在下获得的，由聚吲哚聚合物(P)、优选PBO组成的纤维、膜和模制品具有提高的耐老化过程和抵抗外部环境影响的能力，例如水解或暴露于UV辐射。
通过使用离子液体，不需要费力的分离或纯化过程以从聚吲哚聚合物、优选PBO或聚吲哚聚合物的前体中除去酸酯，从而在从合成直到得到纤维、膜和模制品的进一步的加工方法中能够采用更环保且更具成本效益的工艺方案。与现有技术中公开的方法相比，由于在聚吲哚聚合物(P)的制备中离子液体的可重复使用性，实现了工艺方案的显著改进。
本发明在下文中详细阐明。
在本发明的方法中，由聚吲哚聚合物(P)、优选PBO组成的纤维、膜和模制品通过以下步骤获得：使反应混合物(RG)在0至120℃的温度下反应以获得产物混合物(PVG)，在0至100℃的温度TV下使用常规方法加工所述产物混合物(PVG)以得到纤维、膜和模制品，并在250至500℃的温度下加热由此获得的纤维、膜和模制品，所述纤维、膜和模制品包含聚吲哚聚合物(P)、优选PBO。
聚吲哚聚合物原则上为本领域技术人员已知的一类聚合物。在本发明的上下文中，“聚吲哚聚合物(P)”应理解为意指包含聚苯并噁唑和/或聚苯并噻唑的重复单元的聚合物。
在本发明的上下文中，术语“聚苯并噁唑”是指包含噁唑环和芳族基团的重复单元的聚合物。在该情况下，芳族基团不一定为苯环。
在本发明的上下文中，术语“聚苯并噻唑”是指包含噻唑环和芳族基团的重复单元的聚合物。在该情况下，芳族基团不一定为苯环。
反应混合物(RG)为反应制备聚吲哚聚合物(P)的混合物。
反应混合物(RG)包含作为组分的至少一种通式(I)的芳族二羧酸化合物(组分(a))、至少一种通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)的芳族二氨基化合物(组分(b))和至少一种离子液体(IL)(组分(c))。
组分(a)和(b)通常几乎完全溶解于组分(c)中。表述“几乎完全溶解”在此表示优选至多5重量％、优选至多3重量％、更优选至多2重量％且特别优选至多1重量％的组分(a)和(b)以固体颗粒形式存在于(c)组分中，基于反应混合物(RG)中组分(a)和(b)的总重量计。非常特别优选地，组分(c)绝对不包含组分(a)和(b)的固体颗粒。因此，非常特别优选不可通过过滤将组分(a)和(b)从组分(c)中分离。
可通过本领域技术人员已知的所有方法将组分(a)和(b)溶解于组分(c)中。优选地，通过搅拌将组分(a)和(b)溶解于组分(c)中。组分(a)和(b)可同时溶解于或优选地依序溶解于组分(c)中，例如首先溶解组分b)，然后溶解a)，反之亦然，优选的变体为首先溶解组分b)，然后溶解a)。
优选在升温下，优选20至120℃且特别优选60至90℃，将组分(a)或(b)溶解于组分(c)中。
组分(a):组分(b)的摩尔比为1.05:1.00至1.01:1.00，优选1.01:1.00至1.00:1.00。
在组分(c)的存在下，组分(a)与组分(b)的反应在0至120℃、优选35至100℃、特别优选70至80℃的温度下进行。在一个优选的实施方案中，首先将组分(b)装料溶解于组分(c)中，然后将组分(a)添加到该混合物中，优选分批添加建议总量。通常，组分(a)与组分(b)的反应在组分(c)的存在下在搅拌下进行。
在组分(c)的存在下，组分(a)与(b)在所述条件下的反应得到聚吲哚聚合物(P)的前体、优选PBO的前体，即产物混合物(PVG)。组分(c)用作溶剂，并且在此优选不与组分(a)和(b)共聚。在组分(c)的一部分与组分(a)和(b)共聚的情况下，优选组分(c)的至多1重量％、特别优选至多0.5重量％与组分(a)和(b)共聚，基于组分(c)的总重量计。非常特别优选地，组分(c)根本不与组分(a)和(b)共聚。
在一个实施方案中，本发明的反应混合物(RG)可包含至少一种碱性化合物。至少一种碱性化合物原则上可为本领域技术人员已知的任何碱性化合物。优选至少一种碱性化合物为碱性碱金属或碱土金属化合物或胺。至少一种碱性化合物特别优选选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾、氢化镁、氢化钙、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N-甲基咪唑、N-乙基咪唑。至少一种碱性化合物(B)非常特别优选选自碳酸钠、碳酸钾、氢化锂、氢化钠、氢化镁、氢化钙、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N-甲基咪唑、N-乙基咪唑。
反应混合物(RG)还可包含至少一种无机盐，所述至少一种无机盐不同于上文定义的至少一种碱性化合物。至少一种无机盐原则上可为本领域技术人员已知的任何无机盐，并且可恰好为一种无机盐以及两种或更多种不同无机盐的混合物。至少一种无机盐优选为碱金属盐、碱土金属盐、铝盐、锡(II)盐、铁(II)盐或锰(II)盐。至少一种无机盐更优选为碱金属、碱土金属、铝、锡(II)、铁(II)或锰(II)的卤化物。至少一种无机盐特别优选选自氯化锂、溴化锂、碘化锂、氯化钠、溴化钠、碘化钠、氯化钾、溴化钾、碘化钾、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化钡、溴化钡、碘化钡、氯化铝、溴化铝、碘化铝、氯化锡(II)、溴化锡(II)、碘化锡(II)、氯化铁(II)、溴化铁(II)、碘化铁(II)、氯化锰(II)、溴化锰(II)和碘化锰(II)。至少一种无机盐非常特别优选选自氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、氯化铝、氯化锡(II)、氯化铁(II)和氯化锰(II)。
挥发性副产物可在反应混合物(RG)的反应期间形成，优选将其在反应混合物(RG)的反应期间已连续除去。在本发明的上下文中，“挥发性副产物”应理解为意指在反应混合物(RG)的反应中形成的沸点低于200℃、优选低于150℃且特别优选低于120℃的所有化合物。优选的挥发性副产物包含例如水(反应水)或卤化氢。挥发性副产物原则上可通过本领域技术人员已知的所有方法除去。在一个优选的实施方案中，在反应混合物(RG)的反应期间，任选地在氮气流的连续供应下，将挥发性副产物连续地蒸馏出。
下文中与反应混合物(RG)有关的所有说明(Angaben)均是指进行反应之前的混合物；该反应在下文中也称为“加成反应”。在加成反应中，使反应混合物(RG)反应得到产物混合物(PVG)，其包含加成产物——在本文中也称为“芳族聚酰胺”，例如聚(邻羟基)芳族聚酰胺，和至少一种离子液体(IL)。因此，与产物混合物(PVG)有关的所有说明均是指进行加成反应之后的混合物。
反应混合物(RG)优选包含5重量％至25重量％的组分(a)、5重量％至25重量％的组分(b)和50重量％至90重量％的组分(c)，基于反应混合物(RG)的总重量计。
反应混合物(RG)优选包含8重量％至18重量％的组分(a)、8重量％至18重量％的组分(b)和64重量％至84重量％的组分(c)，基于反应混合物(RG)的总重量计，并且特别优选地，反应混合物(RG)包含10重量％至15重量％的组分(a)、10重量％至15重量％的组分(b)和70重量％至80重量％的组分(c)，基于反应混合物(RG)的总重量计。
在另一个实施方案中，反应混合物(RG)可额外包含至少一种直链或支链的脂族二羧酸化合物作为共聚单体。至少一种直链或支链的脂族二羧酸化合物优选包含2至20个碳原子。特别优选的直链或支链的脂族二羧酸化合物为草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸，及其支链异构体。
产物混合物(PVG)优选通常包含5重量％至25重量％、优选10重量％至22重量％且特别优选12重量％至20重量％的芳族聚酰胺，基于产物混合物(PVG)的总重量计。
芳族聚酰胺优选至少部分溶解于至少一种离子液体(IL)中。优选至少40重量％、特别优选至少60重量％且非常特别优选至少80重量％的芳族聚酰胺溶解于至少一种离子液体(IL)中，基于产物混合物(PVG)中芳族聚酰胺的总重量计。非常特别优选地，芳族聚酰胺几乎完全溶解于至少一种离子液体(IL)中，以进行进一步处理得到纤维或膜，特别是纤维。表述“几乎完全溶解”在此表示优选至多5重量％、优选至多3重量％、更优选至多2重量％且特别优选至多1重量％的芳族聚酰胺以固体颗粒形式存在于至少一种离子液体(IL)中，基于产物混合物(PVG)中芳族聚酰胺的总重量计。非常特别优选地，至少一种离子液体(IL)绝对不包含芳族聚酰胺的固体颗粒。因此，芳族聚酰胺非常特别优选不可通过过滤从至少一种离子液体(IL)中分离。
可通过本领域技术人员已知的所有方法将芳族聚酰胺从产物混合物(PVG)中分离。例如，可通过添加合适的沉淀剂将芳族聚酰胺从产物混合物(PVG)中沉淀出。合适的沉淀剂原则上是本领域技术人员已知的，并且包含非质子或质子极性溶剂，优选质子极性溶剂，例如水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙三醇、乙二醇或其混合物。
组分(a)、(b)和(c)在下文中详细阐明。
组分(a)
反应混合物(RG)包含至少一种通式(I)的芳族二羧酸化合物作为组分(a)。
在下文中，表述“组分(a)”、“至少一种通式(I)的芳族二羧酸化合物”和“至少一种芳族二羧酸化合物(I)”同义使用。
表述“至少一种通式(I)的芳族二羧酸化合物”在此是指恰好一种通式(I)的芳族二羧酸化合物以及两种或更多种不同的通式(I)的芳族二羧酸化合物的混合物。合适的通式(I)的芳族二羧酸化合物是本领域技术人员已知的。
在本发明的方法中使用的至少一种芳族二羧酸化合物具有通式(I)：
其中
Ar1选自未取代的或至少单取代的亚苯基、萘二基、蒽二基、联苯二基、二苯甲烷二基、二苯醚二基、二苯硫醚二基、二苯砜二基、二苯甲酮二基、吡啶二基、嘧啶二基、呋喃二基和噻吩二基，
其中取代基选自-F、-Cl、-Br、-OR1和-C1-C10-烷基，
其中R1为-H或-C1-C10-烷基；
X1、X2各自独立地选自-OR2、-F、-Cl和-Br，
其中R2为-H、-C1-C10-烷基、-C1-C10-烯基或通式(Ia)的重复单元：
其中
m为1至50的自然数，并且
R3为-H、-C1-C10-烷基或-C1-C10-烯基。
本发明的方法中使用的至少一种通式(I)的芳族二羧酸化合物优选包含两个官能团，其各自独立地选自羧基(-CO2H)、羰基氟(-COF)、羰基氯(-OCl)、羰基溴(-COBr)、羧酸酯(-CO2R2，其中R2为C1-C10-烷基或C1-C10-烯基)和羧酸酐(-CO2R2，其中R2为上文定义的通式(Ia)的重复单元)。
在本发明的方法中的Ar1选自未取代的或至少单取代的亚苯基、萘二基、蒽二基、联苯二基、二苯甲烷二基、二苯醚二基、二苯硫醚二基、二苯砜二基、二苯甲酮二基、吡啶二基、嘧啶二基、呋喃二基和噻吩二基。相关的合适的通式(I)的芳族二羧酸化合物原则上是本领域技术人员已知的。原则上，本领域技术人员已知的所有合适的通式(I)的芳族二羧酸化合物都可用于本发明的方法中。
对于基团Ar1，合适的未取代的或至少单取代的亚苯基例如选自1,2-亚苯基、1,3-亚苯基和1,4-亚苯基，优选1,4-亚苯基。亚苯基优选为未取代的。具有亚苯基作为基团Ar1的相关芳族二羧酸化合物(I)包括，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二酰氟、邻苯二酰氯、邻苯二酰溴、间苯二甲酸酐、间苯二酰氟、间苯二酰氯、间苯二酰溴、对苯二甲酸酐、对苯二酰氟、对苯二酰氯、对苯二酰溴、邻苯二甲酸的聚酐、间苯二甲酸的聚酐、对苯二甲酸的聚酐，以及邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的C1-C10-烷基酯，以及邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代或至少单取代的萘二基例如选自萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,6-二基和萘-2,7-二基，优选萘-1,4-二基和萘-2,6-二基。萘基优选为未取代的。具有萘二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包括，例如萘-1,4-二羧酸、萘-1,5-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、萘-1,4-二羧酸酐、萘-1,4-二羰基二氟化物、萘-1,4-二羰基二氯化物、萘-1,4-二羰基二溴化物、萘-1,5-二羧酸酐、萘-1,5-二羰基二氟化物、萘-1,5-二羰基二氯化物、萘-1,5-二羰基二溴化物、萘-2,6-二羧酸酐、萘-2,6-二羰基二氟化物、萘-2,6-二羰基二氯化物、萘-2,6-二羰基二溴化物、萘-2,7-二羧酸酐、萘-2,7-二羰基二氟化物、萘-2,7-二羰基二氯化物、萘-2,7-二羰基二溴化物、萘-1,4-二羧酸的聚酐、萘-1,5-二羧酸的聚酐、萘-2,6-二羧酸的聚酐、萘-2,7-二羧酸的萘酐，以及萘-1,4-二羧酸、萘-1,5-二羧酸、萘-2,6-二羧酸和萘-2,7-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及萘-1,4-二羧酸、萘-1,5-二羧酸、萘-2,6-二羧酸和萘-2,7-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代的或至少单取代的蒽二基例如选自蒽-1,4-二基、蒽-1,5-二基、蒽-2,6-二基和蒽-9,10-二基，优选蒽-2,6-二基和蒽-9,10-二基。蒽基优选为未取代的。具有蒽二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包含，例如蒽-1,4-二羧酸、蒽-1,5-二羧酸、蒽-2,6-二羧酸、蒽-9,10-二羧酸、蒽-1,4-二羰基二氟化物、蒽-1,4-二羧酸酐、蒽-1,4-二羰基二氯化物、蒽-1,4-二羰基二溴化物、蒽-1,5-二羧酸酐、蒽-1,5-二羰基二氟化物、蒽-1,5-二羰基二氯化物、蒽-1,5-二羰基二溴化物、蒽-2,6-二羧酸酐、蒽-2,6-二羰基二氟化物、蒽-2,6-二羰基二氯化物、蒽-2,6-二羰基二溴化物、蒽-9,10-二羧酸酐、蒽-9,10-二羰基二氟化物、蒽-9,10-二羰基二氯化物、蒽-9,10-二羰基二溴化物、蒽-1,4-二羧酸的聚酐、蒽-1,5-二羧酸的聚酐、蒽-2,6-二羧酸的聚酐、蒽-9,10-二羧酸的聚酐，以及蒽-1,4-二羧酸、蒽-1,5-二羧酸、蒽-2,6-二羧酸和蒽-9,10-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及蒽-1,4-二羧酸、蒽-1,5-二羧酸、蒽-2,6-二羧酸和蒽-9,10-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代的或至少单取代的联苯二基例如选自联苯-3,3'-二基和联苯-4,4'-二基，优选联苯-4,4'-二基。联苯二基优选为未取代的。具有联苯二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物包含，例如联苯-3,3'-二羧酸、联苯-4,4'-二羧酸、联苯-3,3'-二羧酸酐、联苯-3,3'-二羰基二氟化物、联苯-3,3'-二羰基二氯化物、联苯-3,3'-二羰基二溴化物、联苯-4,4'-二羧酸酐、联苯-4,4'-二羰基二氟化物、联苯-4,4'-二羰基二氯化物、联苯-4,4'-二羰基二溴化物、联苯-3,3'-二羧酸的聚酐、联苯-4,4'-二羧酸的聚酐，以及联苯-3,3'-二羧酸和联苯-4,4'-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及联苯-3,3'-二羧酸和联苯-4,4'-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代的或至少单取代的二苯甲烷二基例如选自二苯甲烷-3,3'-二基和二苯甲烷-4,4'-二基，优选二苯甲烷-4,4'-二基。二苯甲烷二基优选为未取代的。具有二苯甲烷二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包含，例如二苯甲烷-3,3'-二羧酸、二苯甲烷-4,4'-二羧酸、二苯甲烷-3,3'-二羧酸酐、二苯甲烷-3,3'-二羰基二氟化物、二苯甲烷-3,3'-二羰基二氯化物、二苯甲烷-3,3'-二羰基二溴化物、二苯甲烷-4,4'-二羧酸酐、二苯甲烷-4,4'-二羰基二氟化物、二苯甲烷-4,4'-二羰基二氯化物、二苯甲烷-4,4'-二羰基二溴化物、二苯甲烷-3,3'-二羧酸的聚酐、二苯甲烷-4,4'-二羧酸的聚酐，以及二苯甲烷-3,3'-二羧酸和二苯甲烷-4,4'-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及二苯甲烷-3,3'-二羧酸和二苯甲烷-4,4'-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代的或至少被单取代的二苯醚二基例如选自二苯醚3,3'-二基和二苯醚4,4'-二基，优选二苯醚4,4'-二基。二苯醚二基优选为未取代的。具有二苯醚二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包含，例如二苯醚3,3'-二羧酸、二苯醚4,4'-二羧酸、二苯醚3,3'-二羧酸酐、二苯醚3,3'-二羰基二氟化物、二苯醚3,3'-二羰基二氯化物、二苯醚3,3'-二羰基二溴化物、二苯醚4,4'-二羧酸酐、二苯醚4,4'-二羰基二氟化物、二苯醚4,4'-二羰基二氯化物、二苯醚4,4'-二羰基二溴化物、二苯醚3,3'-二羧酸的聚酐、二苯醚4,4'-二羧酸的聚酐，以及二苯醚3,3'-二羧酸和二苯醚4,4'-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及二苯醚3,3'-二羧酸和二苯醚4,4'-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代的或至少单取代的二苯硫醚二基例如选自二苯硫醚3,3'-二基和二苯硫醚4,4'-二基，优选二苯硫醚4,4'-二基。二苯硫醚二基优选为未取代的。具有二苯硫醚二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包含，例如二苯硫醚3,3'-二羧酸、二苯硫醚4,4'-二羧酸、二苯硫醚3,3'-二羰基二氟化物、二苯硫醚3,3'-二羧酸酐、二苯硫醚3,3'-二羰基二氯化物、二苯硫醚3,3'-二羰基二溴化物、二苯硫醚4,4'-二羧酸酐、二苯硫醚4,4'-二羰基二氟化物、二苯硫醚4,4'-二羰基二氯化物、二苯硫醚4,4'-二羰基二溴化物、二苯硫醚3,3'-二羧酸的聚酐、二苯硫醚4,4'-二羧酸的聚酐，以及二苯硫醚3,3'-二羧酸和二苯硫醚4,4'-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及二苯硫醚3,3'-二羧酸和二苯硫醚4,4'-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代的或至少被单取代的二苯砜二基例如选自二苯砜3,3'-二基和二苯砜4,4’-二基，优选二苯砜4,4’-二基。二苯砜二基优选为未取代的。具有二苯砜二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包含，例如二苯砜3,3'-二羧酸、二苯砜4,4'-二羧酸、二苯基砜3,3'-二羧酸酐、二苯砜3,3'-二羰基二氟化物、二苯砜3,3'-二羰基二氯化物、二苯砜3,3'-二羰基二溴化物、二苯砜4,4'-二羧酸、二苯砜4,4'-二羰基二氟化物、二苯砜4,4'-二羰基二氯化物、二苯砜4,4'-二羰基二溴化物、二苯砜3,3'-二羧酸的聚酐、二苯砜4,4'-二羧酸的聚酐，以及二苯砜3,3'-二羧酸和二苯砜4,4'-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及二苯砜3,3'-二羧酸和二苯砜4,4'-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代的或至少单取代的二苯甲酮二基例如选自二苯甲酮-3,3'-二基和二苯甲酮-4,4’-二基，优选二苯甲酮-4,4’-二基。二苯甲酮二基优选为未取代的。具有二苯甲酮二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包含，例如二苯甲酮-3,3'-二羧酸、二苯甲酮-4,4'-二羧酸、二苯甲酮-3,3'-二羧酸酐、二苯甲酮-3,3'-二羰基二氟化物、二苯甲酮-3,3'-二羰基二氯化物、二苯并酮-3,3'-二羰基二溴化物、二苯甲酮-4,4'-二羧酸酐、二苯甲酮-4,4'-二羰基二氟化物、二苯甲酮-4,4'-二羰基二氯化物、二苯甲酮-4,4'-二羰基二溴化物、二苯甲酮-3,3'-二羧酸的聚酐、二苯甲酮-4,4'-二羧酸的聚酐，以及二苯甲酮-3,3'-二羧酸和二苯甲酮-4,4'-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及二苯甲酮-3,3'-二羧酸和二苯甲酮-4,4'-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代的或至少单取代的吡啶二基例如选自吡啶-2,5-二基、吡啶-2,6-二基和吡啶-3,5-二基，优选吡啶-2,5-二基。吡啶二基优选为未取代的。具有吡啶二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包含，例如吡啶-2,5-二羧酸、吡啶-2,6-二羧酸、吡啶-3,5-羧酸、吡啶-2,5-二羧酸酐、吡啶-2,5-二羰基二氟化物、吡啶-2,5-二羰基二氯化物、吡啶-2,5-二羰基二溴化物、吡啶-2,6-二羧酸酐、吡啶-2,6-二羰基二氟化物、吡啶-2,6-二羰基二氯化物、吡啶-2,6-二羰基二溴化物、吡啶-3,5-二羧酸酐、吡啶-3,5-二羰基二氟化物、吡啶-3,5-二羰基二氯化物、吡啶-3,5-二羰基二溴化物、吡啶-2,5-二羧酸的聚酐、吡啶-2,6-二羧酸的聚酐、吡啶-3,5-二羧酸的聚酐，以及吡啶-2,5-二羧酸、吡啶-2,6-二羧酸和吡啶-3,5-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及吡啶-2,5-二羧酸、吡啶-2,6-二吡啶和吡啶3,5-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代的或至少单取代的嘧啶二基例如选自嘧啶-2,4-二基、嘧啶-2,5-二基和嘧啶-4,6-二基，优选嘧啶-4,6-二基。嘧啶二基优选为未取代的。具有嘧啶二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包含，例如嘧啶-2,4-二羧酸、嘧啶-2,5-二羧酸、嘧啶-4,6-羧酸、嘧啶-2,4-二羧酸酐、嘧啶-2,4-二羰基二氟化物、嘧啶-2,4-二羰基二氯化物、嘧啶-2,4-二羰基二溴化物、嘧啶-2,5-二羧酸酐、嘧啶-2,5-二羰基二氟化物、嘧啶-2,5-二羰基二氯化物、嘧啶-2,5-二羰基二溴化物、嘧啶-4,6-二羧酸酐、嘧啶-4,6-二羰基二氟化物、嘧啶-4,6-二羰基二氯化物、嘧啶-4,6-二羰基二溴化物、嘧啶-2,4-二羧酸的聚酐、嘧啶-2,5-二羧酸的聚酐、嘧啶-4,6-二羧酸的嘧啶，以及嘧啶-2,4-二羧酸、嘧啶-2,5-二羧酸和嘧啶-4,6-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及嘧啶-2,4-二羧酸、嘧啶-2,5-二羧酸和嘧啶-4,6-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代或至少单取代的呋喃二基例如选自呋喃2,5-二基。呋喃二基优选为未取代的。具有呋喃二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包含，例如呋喃-2,5-二羧酸、呋喃-2,5-二羧酸酐、呋喃-2,5-二羰基二氟化物、呋喃-2,5-二羰基二氯化物、呋喃-2,5-二羰基二溴化物、呋喃-2,5-二羧酸的聚酐、呋喃-2,5-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及呋喃-2,5-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
对于基团Ar1，合适的未取代或至少单取代的噻吩二基例如选自噻吩-2,5-二基。噻吩二基优选为未取代的。具有噻吩二基作为基团Ar1的合适的芳族二羧酸化合物(I)包含，例如噻吩-2,5-二羧酸、噻吩-2,5-二羧酸酐、噻吩-2,5-二羰基二氟化物、噻吩-2,5-二羰基二氯化物、噻吩-2,5-二羰基二溴化物、噻吩-2,5-二羧酸的聚酐、噻吩-2,5-二羧酸的C1-C10-烷基酯，以及噻吩-2,5-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
基团Ar1优选选自未取代或至少单取代的1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、蒽-2,6-二基、蒽-9,10-二基、联苯-4,4’-二基、二苯甲烷-4,4’-二基、二苯醚4,4’-二基、二苯硫醚4,4’-二基、二苯砜4,4’-二基、二苯甲酮-4,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-4,6-二基、呋喃2,5-二基和噻吩-2,5-二基。上文所述的基团特别优选为未取代的。
因此，本发明还涉及一种方法，其特征在于Ar1选自未取代的或至少单取代的1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、蒽-2,6-二基、蒽-9,10-二基、联苯-4,4’-二基、二苯甲烷-4,4’-二基、二苯醚4,4’-二基、二苯硫醚4,4’二基、二苯砜4,4’二基、二苯甲酮-4,4’二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-4,6-二基、呋喃-2,5-二基和噻吩-2,5-二基。
在本发明的上下文中，术语“未取代的”表示基团Ar1除通式(I)所示的官能团(-COX1和-COX2)以外没有除氢(-H)以外的其他取代基。
在本发明的上下文中，表述“至少单取代”表示基团Ar1除通式(I)所示的官能团之外，还可除通式(I)所示的羧基之外恰好具有一个取代基，或还可具有两个或更多个取代基。
优选的C1-C10-烷基包含具有1至10个碳原子的直链和支链的饱和烷基。本文中，特别优选的C1-C10-烷基为C1-C6-烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、2-甲基戊基或3-甲基戊基，或更长链的基团，如正庚基、正辛基、正壬基或正癸基及其支链异构体。
优选的C1-C10-烯基包含具有1至10个碳原子的直链和支链的至少单不饱和的烷基。本文中，特别优选的C1-C10-烯基为乙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、巴豆基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基，或更长链的基团，如戊烯基、戊二烯基、己烯基、己二烯基、己三烯基、庚烯基、庚二烯基、庚三烯基、辛烯基、辛二烯基、辛三烯基、辛四烯基、壬烯基、壬二烯基、壬三烯基、壬四二烯基(Nonatetradienyl)、癸烯基、癸二烯基、癸三烯基、癸四烯基或癸戊烯基及其支链异构体。
通式(Ia)的重复单元中的m优选为1至50的自然数，特别优选1至30、非常特别优选1至10且尤其是1至5的自然数。最优选地，m为1。
组分(a)优选选自：间苯二甲酸、间苯二甲酸酐、间苯二酰氟、间苯二酰氯、间苯二酰溴、间苯二甲酸的聚酐、间苯二甲酸的C1-C10-烷基酯、间苯二甲酸的C1-C10-烯基酯、对苯二甲酸、对苯二甲酸酐、对苯二酰氟、对苯二酰氯、对苯二酰溴、对苯二甲酸的聚酐、对苯二甲酸的C1-C10-烷基酯、对苯二甲酸的C1-C10-烯基酯、萘-1,4-二羧酸、萘-1,4-二羧酸酐、萘-1,4-二羰基二氟化物、萘-1,4-二羰基二氯化物、萘-1,4-二羰基溴化物、萘-1,4-二羧酸的聚酐、萘-1,4-二羧酸的C1-C10-烷基酯、萘-1,4-二羧酸的C1-C10-烯基酯、萘-2,6-二羧酸、萘-2,6-二羧酸酐、萘-2,6-二羰基二氟化物、萘-2,6-二羰基二氯化物、萘-2,6-二羰基二溴化物、萘-2,6-二羧酸的聚酐、萘-2,6-二羧酸的C1-C10-烷基酯、萘-2,6-二羧酸的C1-C10-烯基酯、蒽-2,6-二羧酸、蒽-2,6-二羧酸酐、蒽-2,6-二羰基二氟化物、蒽-2,6-二羰基二氯化物、蒽-2,6-二羰基二溴化物、蒽-2,6-二羧酸的聚酐、蒽-2,6-二羧酸的C1-C10-烷基酯、蒽-2,6-二羧酸的C1-C10-烯基酯、蒽-9,10-二羧酸、蒽-9,10-二羧酸酐、蒽-9,10-二羰基二氟化物、蒽-9,10-二羰基二氯化物、蒽-9,10-二羰基二溴化物、蒽-9,10-二羧酸的聚酐、蒽-9,10-二羧酸的C1-C10-烷基酯、蒽-9,10-二羧酸的C1-C10-烯基酯、联苯-4,4’-二羧酸、联苯-4,4’-二羧酸酐、联苯-4,4’-二羰基二氟化物、联苯-4,4’-二羰基二氯化物、联苯-4,4’-二羰基二溴化物、联苯-4,4’-二羧酸的聚酐、联苯-4,4’-二羧酸的C1-C10-烷基酯、联苯-4,4’-二羧酸的C1-C10-烯基酯、二苯甲烷-4,4’-二羧酸、二苯甲烷-4,4’-二羧酸酐、二苯甲烷-4,4’-二羰基二氟化物、二苯甲烷-4,4’-二羰基二氯化物、二苯甲烷-4,4’-二羰基二溴化物、二苯甲烷-4,4’-二羧酸的聚酐、二苯甲烷-4,4’-二羧酸的C1-C10-烷基酯、二苯甲烷-4,4’-二羧酸的C1-C10-烯基酯、二苯醚4,4’-二羧酸、二苯醚4,4’-二羧酸酐、二苯醚4,4’-二羰基二氟化物、二苯醚4,4’-二羰基二氯化物、二苯醚4,4’-二羰基二溴化物、二苯醚4,4’-二羧酸的聚酐、二苯醚4,4’-二羧酸的C1-C10-烷基酯、二苯醚4,4’-二羧酸的C1-C10-烯基酯、二苯硫醚4,4’-二羧酸、二苯硫醚4,4’-二羧酸酐、二苯硫醚-4,4’-二羰基二氟化物、二苯硫醚4,4’-二羰基二氯化物、二苯硫醚4,4’-二羰基二溴化物、二苯硫醚4,4’-二羧酸的聚酐、二苯硫醚4,4’-二羧酸的C1-C10-烷基酯、二苯硫醚4,4’-二羧酸的C1-C10-烯基酯、二苯砜4,4’-二羧酸、二苯砜4,4’-二羧酸酐、二苯砜4,4’-二羰基二氟化物、二苯砜4,4’-二羰基二氯化物、二苯砜4,4’-二羰基二溴化物、二苯砜4,4’-二羧酸的聚酐、二苯砜4,4’-二羧酸的C1-C10-烷基酯、二苯砜4,4’-二羧酸的C1-C10-烯基酯、二苯甲酮-4,4’-二羧酸、二苯甲酮-4,4’-二羧酸酐、二苯甲酮-4,4’-二羰基二氟化物、二苯甲酮-4,4’-二羰基二氯化物、二苯甲酮-4,4’-二羰基二溴化物、二苯甲酮-4,4’-二羧酸的聚酐、二苯甲酮-4,4’-二羧酸的C1-C10-烷基酯、二苯甲酮-4,4’-二羧酸的C1-C10-烯基酯、吡啶-2,5-二羧酸、吡啶-2,5-二羧酸酐、吡啶-2,5-二羰基二氟化物、吡啶-2,5-二羰基二氯化物、吡啶-2,5-二羰基二溴化物、吡啶-2,5-二羧酸的聚酐、吡啶-2,5-二羧酸的C1-C10-烷基酯、吡啶-2,5-二羧酸的C1-C10-烯基酯、嘧啶-4,6-二羧酸、嘧啶-4,6-二羧酸酐、嘧啶-4,6-二羰基二氟化物、嘧啶-4,6-二羰基二氯化物、嘧啶-4,6-二羰基二溴化物、嘧啶-4,6-二羧酸的聚酐、嘧啶-4,6-二羧酸的C1-C10-烷基酯、嘧啶-4,6-二羧酸的C1-C10-烯基酯、呋喃-2,5-二羧酸、呋喃-2,5-二羧酸酐、呋喃-2,5-二羰基二氟化物、呋喃-2,5-二羰基二氯化物、呋喃-2,5-二羰基二溴化物、呋喃-2,5-二羧酸的聚酐、呋喃-2,5-二羧酸的C1-C10-烷基酯、呋喃-2,5-二羧酸的C1-C10-烯基酯、噻吩-2,5-二羧酸、噻吩-2,5-二羧酸酐、噻吩-2,5-二羰基二氟化物、噻吩-2,5-二羰基二氯化物、噻吩-2,5-二羰基二溴化物、噻吩-2,5-二羧酸的聚酐、噻吩-2,5-二羧酸的C1-C10-烷基酯和噻吩-2,5-二羧酸的C1-C10-烯基酯。
组分(a)特别优选选自：对苯二甲酸、对苯二甲酸酐、对苯二酰氟、对苯二酰氯、对苯二酰溴、对苯二甲酸的C1-C10-烷基酯、对苯二甲酸的C1-C10-烯基酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸酐、间苯二酰氟、间苯二酰氯、间苯二酰溴、间苯二甲酸的聚酐、间苯二甲酸的C1-C10-烷基酯和间苯二甲酸的C1-C10-烯基酯。
在一个优选的实施方案中，组分(a)包含至少80重量％、特别优选至少90重量％且非常特别优选至少98重量％的至少一种选自以下的通式(I)的芳族二羧酸化合物：对苯二甲酸、对苯二甲酸酐、对苯二酰氟、对苯二酰氯、对苯二酰溴、对苯二甲酸的C1-C10-烷基酯、对苯二甲酸的C1-C10-烯基酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸酐、间苯二酰氟、间苯二酰氯、间苯二酰溴、间苯二甲酸的聚酐、间苯二甲酸的C1-C10-烷基酯和间苯二甲酸的C1-C10-烯基酯，基于反应混合物(RG)中组分(a)的总重量计。在该情况下，本文中关于组分(a)指定的重量数据是指使用的以下组分的总量：对苯二甲酸、对苯二甲酸酐、对苯二酰氟、对苯二酰氯、对苯二酰溴、对苯二甲酸的C1-C10-烷基酯、对苯二甲酸的C1-C10-烯基酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸酐、间苯二酰氟、间苯二酰氯、间苯二酰溴、间苯二甲酸的聚酐、间苯二甲酸的C1-C10-烷基酯和间苯二甲酸的C1-C10-烯基酯。
在一个特别优选的实施方案中，组分(a)基本上由至少一种选自以下的通式(I)的芳族二羧酸化合物组成：对苯二甲酸、对苯二甲酸酐、对苯二酰氟、对苯二酰氯、对苯二酰溴、对苯二甲酸的C1-C10-烷基酯、对苯二甲酸的C1-C10-烯基酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸酐、间苯二酰氟、间苯二酰氯、间苯二酰溴、间苯二甲酸的聚酐、间苯二甲酸的C1-C10-烷基酯和间苯二甲酸的C1-C10-烯基酯。
在本发明的上下文中，表述“基本上由……组成”应理解为意指组分(a)包含至少99重量％、优选至少99.5重量％且特别优选至少99.9重量％的至少一种选自以下的通式(I)的芳族二羧酸化合物：对苯二甲酸、对苯二甲酸酐、对苯二酰氟、对苯二酰氯、对苯二酰溴、对苯二甲酸的C1-C10-烷基酯、对苯二甲酸的C1-C10-烯基酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸酐、间苯二酰氟、间苯二酰氯、间苯二酰溴、间苯二甲酸的聚酐、间苯二甲酸的C1-C10-烷基酯和间苯二甲酸的C1-C10-烯基酯，基于反应混合物(RG)中组分(a)的总重量计。
在另一个非常特别优选的实施方案中，组分(a)基本上由至少一种选自以下的通式(I)的芳族二羧酸化合物组成：对苯二甲酸酐、对苯二酰氯和对苯二甲酸的C1-C10-烯基酯。
在一个特别优选的实施方案中，组分(a)为对苯二酰氯。
组分(b)
反应混合物(RG)包含至少一种通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)的芳族二氨基化合物作为组分(b)。
下文中，表述“组分(b)”、“至少一种通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)的芳族二氨基化合物”和“至少一种芳族二氨基化合物(IIa-d)”同义使用。
本文中，表述“至少一种通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)的芳族二氨基化合物”是指恰好一种通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)的芳族二氨基化合物，以及两种或更多种不同的通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)的芳族二氨基化合物的混合物。合适的通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)的芳族二氨基化合物原则上是本领域技术人员已知的。
在本发明的方法中使用的至少一种芳族二氨基化合物(IIa-d)包含两个氨基。在本发明的上下文中，名称“氨基”应理解为意指-NH2。本领域技术人员清楚的是，氨基也可为质子化形式的氨基氢盐(-NH3+Q–)，其中Q–为选自氟离子(F–)、氯离子(Cl–)、溴离子(Br–)、碘离子(I–)、硫酸氢根(HSO4–)、硫酸根(SO42–)、甲磺酸根(H3C-SO3–)、对甲苯磺酸根(p-H3C-C6H4-SO3–)和硝酸根(NO3–)的阴离子等价物。
在本申请的上下文中，本领域技术人员理解“阴离子等价物”为具有单个负电荷的阴离子或具有两个或更多个负电荷的阴离子的电荷等价物。
在本发明的方法中使用的至少一种芳族二氨基化合物具有通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)：
其中
n为0或1
Y1、Y2、Y3、Y4各自独立地为-H、-OR4或-SR4，
其中R4选自：
-H、-C1-C10-烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙酰基和叔丁氧羰基，并且
其中基团Y1和Y2中的至多一个为-H，并且
其中基团Y3和Y4中的至多一个为-H；
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8各自独立地为-NH2或-NH3+Q–，
其中Q–为选自F–、Cl–、Br–、I–、HSO4–、SO42–、H3C-SO3–、p-H3C-C6H4-SO3–和NO3–的阴离子等价物；
优选的C1-C10-烷基包含具有1至10个碳原子的直链和支链的饱和烷基。本文中，特别优选的C1-C10-烷基为C1-C6-烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、2-甲基戊基或3-甲基戊基，或更长链的基团，如正庚基、正辛基、正壬基或正癸基及其支链异构体。
在至少一种通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)的芳族二氨基化合物中，Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地优选为羟基或硫醇基。
在本发明的上下文中，名称“羟基”应理解为意指-OH。与此类似，在本发明的上下文中，“硫醇基”应理解为意指-SH。
在一个特别优选的实施方案中，至少一种通式(IIa)和/或(IIb)的芳族二氨基化合物中的Y1、Y2、Y3和Y4为羟基。
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7和Z8各自独立地为氨基(-NH2)或氨基氢盐(-NH3+Q–)。在至少一种通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)的芳族二氨基化合物中的Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7和Z8优选为氨基氢盐。
组分(b)优选选自：4,6-二氨基-1,3-二羟基苯、4,6-二氨基-1,3-二硫代苯、4,6-二氨基-3-羟基-1-硫苯、2,5-二氨基-1,4-二羟基苯、2,5-二氨基-1,4-二硫代苯、2,5-二氨基-4-羟基-1-硫苯、4,6-二氨基-1,3-二羟基苯二盐酸盐、4,6-二氨基-1,3-二硫代苯二盐酸盐、4,6-二氨基-3-羟基-1-硫苯二盐酸盐、2,5-二氨基-1,4-二羟基苯二盐酸盐、2,5-二氨基-1,4-二硫代苯二盐酸盐、2,5-二氨基-4-羟基-1-硫苯二盐酸盐、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯二盐酸盐、4,4’-二氨基-3,3’-二羟基联苯、4,4’-二氨基-3,3’-二羟基联苯二盐酸盐、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基二苯甲烷、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基二苯甲烷二盐酸盐、4,4’-二氨基-3,3’-二羟基二苯甲烷和4,4’-二氨基-3,3’-二羟基二苯甲烷二盐酸盐。
组分(b)特别优选选自：4,6-二氨基-1,3-二羟基苯、4,6-二氨基-1,3-二羟基苯二盐酸盐、2,5-二氨基-1,4-二羟基苯和2,5-二氨基-1,4-二羟基苯二盐酸盐。
在一个优选的实施方案中，组分(b)包含至少80重量％、特别优选至少90重量％且非常特别优选至少98重量％的至少一种选自以下的芳族二氨基化合物(IIa-d)：4,6-二氨基-1,3-二羟基苯、4,6-二氨基-1,3-二羟基苯二盐酸盐、5-二氨基-1,4-二羟基苯和2,5-二氨基-1,4-二羟基苯二盐酸盐，基于反应混合物(RG)中组分(b)的总重量计。在该情况下，本文中关于组分(b)指定的重量数据是指使用的以下组分的总重量：4,6-二氨基-1,3-二羟基苯、4,6-二氨基-1,3-二羟基苯二盐酸盐、5-二氨基-1,4-二羟基苯和2,5-二氨基-1,4-二羟基苯二盐酸盐。
在另一个特别优选的实施方案中，组分(b)基本上由至少一种选自以下的芳族二氨基化合物(IIa-d)组成：4,6-二氨基-1,3-二羟基苯、4,6-二氨基-1,3-二羟基苯二盐酸盐、5-二氨基-1,4-二羟基苯和2,5-二氨基-1,4-二羟基苯二盐酸盐。在本发明的上下文中，表述“基本上由……组成”应理解为意指组分(b)包含至少99重量％、优选至少99.5重量％且特别优选至少99.9重量％的至少一种选自以下的芳族二氨基化合物(IIa-d)：4,6-二氨基-1,3-二羟基苯、4,6-二氨基-1,3-二羟基苯二盐酸盐、5-二氨基-1,4-二羟基苯和2,5-二氨基-1,4-二羟基苯二盐酸盐，基于反应混合物(RG)中组分(b)的总重量计。
在一个特别优选的实施方案中，组分(b)由至少一种选自以下的芳族二氨基化合物(IIa-d)组成：4,6-二氨基-1,3-二羟基苯、4,6-二氨基-1,3-二羟基苯二盐酸盐、5-二氨基-1,4-二羟基苯和2,5-二氨基-1,4-二羟基苯二盐酸盐。
在这些实施方案中，特别优选4,6-二氨基-1,3-二羟基苯二盐酸盐和/或2,5-二氨基-1,4-二羟基苯二盐酸盐作为组分(b)。
组分(c)
反应混合物(RG)包含至少一种离子液体(IL)作为组分(c)。
在下文中，表述“组分(c)”和“至少一种离子液体(IL)”同义使用。
在本文中，表述“至少一种离子液体(IL)”是指恰好一种离子液体(IL)，也指两种或更多种不同的离子液体(IL)的混合物。合适的离子液体(IL)原则上是本领域技术人员已知的。
在本发明的上下文中，离子液体应理解为意指具有至少一个阳离子中心和至少一个阴离子中心的化合物，特别是具有至少一个阳离子和至少一个阴离子的化合物，其中至少一个离子、特别是阳离子为有机的。
根据Wasserscheid和Keim在Angewandte Chemie,112,3926–3945(2000)中的定义，离子液体为在相对较低的温度下熔化的具有非分子的离子特性的盐。它们在相对低的温度下为液体，具有相对低的粘度。它们对于多种有机物、无机物和聚合物具有非常好的溶剂能力。它们通常也不燃、不腐蚀并且蒸气压不可测量。
离子液体为由正离子和负离子形成的化合物，但没有总电荷。正离子和负离子主要是单价的，但是也可为多价阴离子和/或阳离子，例如每个离子具有1至5个、优选1至4个、更优选1至3个且尤其优选一个或两个电荷的离子。电荷可位于分子内的各定域或离域区域，即以类甜菜碱的方式，或如同单独的阴离子和阳离子一样分布。优选由至少一种阳离子和至少一种阴离子构成的离子液体。
本发明不限于具体的离子液体；可使用本领域技术人员已知的所有合适的离子液体。
至少一种离子液体(IL)优选具有尽可能低的熔点。至少一种离子液体(IL)的熔点优选低于150℃，特别优选低于100℃且非常特别优选低于80℃。
至少一种离子液体(IL)优选具有通式(III)：
[C]n+[A]n–(III)
其中
n＝1、2、3或4；
阳离子[C]n+为至少一种选自以下的阳离子：未取代或至少单取代的咪唑鎓阳离子、咪唑啉鎓阳离子、四氢化咪唑鎓阳离子(Imidazolidinium-Kationen)、季铵阳离子、季鏻阳离子、吡唑鎓阳离子、二氢化吡唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、哒嗪鎓阳离子、嘧啶鎓阳离子、吡嗪鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、胍盐阳离子(Guanidinium-Kationen)、噻唑鎓阳离子、噁唑鎓阳离子、三唑鎓阳离子、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯鎓阳离子、1,8-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯鎓阳离子，以及包含这些阳离子的低聚物或聚合物，
其中取代基选自直链或支链的-C1-C18-烷基，-C5-C12-环烷基和-C6-C14-芳基；
阴离子[A]n–选自含卤阴离子、氰根、硫氰酸根、氰酸根、异氰酸根、亚硝酸根、硝酸根、未取代或至少单取代的硫酸根、亚硫酸根、磺酸根、羧酸根、硼酸根(Boraten，borate)、硼酸根(Boronaten，boronate)、碳酸根、碳酸酯、酰胺、甲亚氨酸酯基、磺酰基亚氨酸酯基、双(磺酰基)亚氨酸酯基、醇化物和芳基氧化物，
其中取代基选自直链或支链的-C1-C18-烷基、-C5-C12-环烷基和-C6-C14-芳基。
本文中，表述“至少一种阳离子”不仅是指恰好一种阳离子，而且还指两种或更多种阳离子的混合种类，例如
[C1]+[C2]+2[A]–、[C1]+[C2]+[A]2–、[C1]+[C2]+[C3]+[A]3–或[C1]+[C2]+[C3]+[C4]+[A]4–
其中C1、C2、C3和C4各自独立地选自[C]n+中指定的基团。
另外，还可使用与金属阳离子的混合种类，例如
[C1]+[C2]+[C3]+[M1]+[A]4–、[C1]+[C2]+[M1]+[M2]+[A]4–，
[C1]+[M1]+[M2]+[M3]+[A]4–、[C1]+[C2]+[M1]+[A]3–、[C1]+[M1]+[M2]+[A]3–，
[C1]+[M1]+[A]2–、[C1]+[M1]+2[A]–、[C1]+[C2]+[M4]2+[A]4–、[C1]+[M1]+[M4]2+[A]4–，
[C1]+[M5]3+[A]4–、[C1]+[M4]2+[A]3–，
其中M1、M2、M3为单价金属阳离子，M4为二价金属阳离子，M5为三价金属阳离子。
阳离子[C]n+优选为至少一种选自以下的未取代或至少单取代的阳离子：
-通式(IV)的咪唑鎓阳离子
以及类似于以上通式的所有异构的咪唑啉鎓阳离子和四氢化咪唑鎓阳离子，
-通式(V)的季铵阳离子
[NR5R6R7R8]+(V)，
-通式(VI)的季鏻阳离子
[PR5R6R7R8]+(VI)，
-通式(VII)的H-吡唑鎓阳离子
以及3H-吡唑鎓阳离子、4H-吡唑鎓阳离子、1-二氢化吡唑鎓阳离子、2-二氢化吡唑鎓阳离子和3-二氢化吡唑鎓阳离子，
-通式(VIII)的吡啶鎓阳离子
以及哒嗪鎓、嘧啶鎓和吡嗪鎓离子，
-通式(IX)的吡咯烷鎓阳离子
-通式(X)的胍盐阳离子
-包含至少一个磷或氮原子以及任选的氧或硫原子的五至六元杂环阳离子，例如噻唑鎓、噁唑鎓、1,2,4-三唑鎓或1,2,3-三唑鎓阳离子，特别优选包含至少一个包含一个、两个或三个氮原子和一个氧或一个硫原子的五至六元杂环的那些化合物，非常特别优选具有一个或两个氮原子的那些，
-通式(XI)的1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯鎓阳离子和1,8-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯鎓阳离子
以及包含这些阳离子的低聚物和聚合物，
其中R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14各自独立地选自-H、-C1-C18-烷基、-C5-C12-环烷基和-C6-C14-芳基。
本领域技术人员清楚的是，通式(IV)、(VII)、(VIII)和(X)各自为相关阳离子的可能的内消旋共振结构，并且正电荷在多个内消旋共振结构上离域。
对于通式(IV)至(XI)中的基团R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14，优选的C1-C18-烷基包括具有1至18个碳原子的直链和支链饱和烷基，其任选地被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个未取代或至少单取代的亚氨基中断，其中C1-C18-烷基可任选地被官能团和/或卤素基团取代。
氧和/或硫原子和/或亚氨基的数目没有限制。通常，其在基团中的数量不超过5，优选不超过4且非常特别优选不超过3。此外，在两个杂原子之间通常存在至少一个碳原子，优选至少两个碳原子。
未取代的或至少单取代的亚氨基可为例如亚氨基、甲基亚氨基、异丙基亚氨基、正丁基亚氨基或叔丁基亚氨基。
优选的官能团包括例如羧基、甲酰胺、羟基、二(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基羰基、氰基或C1-C4-烷氧基。
优选的C1-C18-烷基包含例如C1-C4-烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，或更长链的烷基，如正戊基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基，正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基，及其支链异构体。
其他优选的被官能团和/或卤素基团取代的C1-C18-烷基包含，例如2-氰乙基、2-氰丙基、2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-丁氧基羰基丙基，1,2-二(甲氧基羰基)乙基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、6-甲氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基、6-乙氧基己基、2-丁氧基乙基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、氯甲基、2-氯乙基、三氯甲基、三氟甲基、1,1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基异丙基、2-乙氧基乙基、2,2,2-三氟乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、6-羟基己基或2-羟基-2,2-二甲基乙基。
其他优选的C1-C18-烷基(其被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个未取代或至少单取代的亚氨基中断)包含例如丁基硫代甲基、2-十二烷基硫代乙基、2-苯基硫代乙基、2-氨基乙基、2-氨基丙基、3-氨基丙基、4-氨基丁基、6-氨基己基、2-甲氨基乙基、2-甲氨基丙基、3-甲氨基丙基、4-甲氨基丁基、6-甲氨基己基、2-二甲氨基乙基、2-二甲氨基丙基、3-二甲氨基丙基、4-二甲氨基丁基、6-二甲氨基己基、5-羟基-3-氧杂戊基、8-羟基-3,6-二氧杂辛基、11-羟基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-羟基-4-氧杂庚基、11-羟基-4,8-二氧杂十一烷基、15-羟基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-羟基-5-氧杂壬基、14-羟基-5,10-氧杂十四烷基、5-甲氧基-3-氧杂戊基、8-甲氧基-3,6-二氧杂辛基、11-甲氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-甲氧基-4-氧杂庚基、11-甲氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-甲氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-甲氧基-5-氧杂壬基、14-甲氧基-5,10-氧杂十四烷基、5-乙氧基-3-氧杂戊基、8-乙氧基-3,6-二氧杂辛基、11-乙氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-乙氧基-4-氧杂庚基、11-乙氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-乙氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5,10-氧杂十四烷基。
对于通式(IV)至(XI)中的基团R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14，优选的C5-C12-环烷基包括具有5至12个碳原子的未取代或至少单取代的饱和环烷基，其任选地被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个未取代或至少单取代的亚氨基中断，其中C5-C12-环烷基可任选地被官能团和/或卤素基团取代。
优选的C5-C12-环烷基包括，例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、二乙基环己基、丁基环己基、甲氧基环己基、二甲氧基环己基、二乙氧基环己基、丁基硫代环己基、氯环己基、二氯环己基、二氯环戊基、1,3-二氧戊环-2-基、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基或降冰片基。
对于通式(IV)至(XI)中的基团R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14，优选的C6-C14-芳基包括具有6至14个碳原子的未取代或至少单取代的芳基，其中C6-C14-芳基可任选地被官能团和/或卤素基团取代。
优选的C6-C14-芳基包括，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、α-萘基、4-二苯基(4-Diphenylyl)、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、对氯苄基、2,4-二氯苄基、甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、乙基苯基、二乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、1-苯乙基、2-苯乙基、α,α-二甲基苄基、二苯甲基、对甲苯基甲基、1-(对-丁基苯基)乙基、十二烷基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、对甲氧基苄基、间乙氧基苄基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、甲基萘基、异丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、2,4-二硝基苯基、2,6-二硝基苯基、4-二甲氨基苯基、4-乙酰基苯基、甲氧基乙基苯基或乙氧基甲苯基。
优选地，R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14各自独立地选自-H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-羟基乙基、2-氰乙基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(正丁氧基羰基)乙基、苄基、乙酰基、二甲氨基、二乙氨基和氯。
至少一种离子液体(IL)特别优选包含至少一种通式(IV)的咪唑鎓阳离子作为阳离子[C]n+：
其中
R5、R6、R7、R8、R9各自独立地选自-H、直链或支链-C1-C18-烷基、-C5-C12-环烷基和-C6-C14-芳基。
阳离子[C]n+优选为至少一种选自以下的阳离子：1-甲基咪唑鎓盐、1-甲基-2-乙基咪唑鎓盐、1-甲基-3-辛基咪唑鎓盐、1,2-二甲基咪唑鎓盐、1,3-二甲基咪唑鎓盐、2,3-二甲基咪唑鎓盐、3,4-二甲基咪唑鎓盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓盐、1,3,4-三甲基咪唑鎓盐、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓盐、1-乙基咪唑鎓盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、2-乙基-3,4-二甲基咪唑鎓盐、1-丙基咪唑鎓盐、1-丙基-2-甲基咪唑鎓盐、1-丙基-3-甲基咪唑鎓盐、1-丙基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1,3-二丙基咪唑鎓盐、1-丁基咪唑鎓盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓盐、1-丁基-4-甲基咪唑鎓盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1-丁基-3,4-二甲基咪唑鎓盐、1-丁基-3,4,5-三甲基咪唑鎓盐、1-丁基-2-乙基咪唑鎓盐、1-丁基-3-乙基咪唑鎓、1-丁基-2-乙基-5-甲基咪唑鎓盐、1,3-二丁基咪唑鎓盐、1,3-二丁基-2-甲基咪唑鎓盐、1-戊基咪唑鎓盐、1-戊基-2-甲基咪唑鎓盐、1-戊基-3-甲基咪唑鎓盐、1-戊基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1-己基咪唑鎓盐、1-己基-2-甲基咪唑鎓盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1-辛基-2-甲基咪唑鎓盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓盐、1-癸基-3-甲基咪唑鎓盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓盐和1-苄基-3-甲基咪唑鎓盐。
因此，本申请还涉及一种方法，其特征在于阳离子[C]n+为至少一种选自以下的阳离子：1-甲基咪唑鎓盐、1-甲基-2-乙基咪唑鎓盐、1-甲基-3-辛基咪唑鎓盐、1,2-二甲基咪唑鎓盐、1,3-二甲基咪唑鎓盐、2,3-二甲基咪唑鎓盐、3,4-二甲基咪唑鎓盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓盐、1,3,4-三甲基咪唑鎓盐、1,3,4,5-四甲基咪唑鎓盐、1-乙基咪唑鎓盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、2-乙基-3,4-二甲基咪唑鎓盐、1-丙基咪唑鎓盐、1-丙基-2-甲基咪唑鎓盐、1-丙基-3-甲基咪唑鎓盐、1-丙基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1,3-二丙基咪唑鎓盐、1-丁基咪唑鎓盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓盐、1-丁基-4-甲基咪唑鎓盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1-丁基-3,4-二甲基咪唑鎓盐、1-丁基-3,4,5-三甲基咪唑鎓盐、1-丁基-2-乙基咪唑鎓盐、1-丁基-3-乙基咪唑鎓、1-丁基-2-乙基-5-甲基咪唑鎓盐、1,3-二丁基咪唑鎓盐、1,3-二丁基-2-甲基咪唑鎓盐、1-戊基咪唑鎓盐、1-戊基-2-甲基咪唑鎓盐、1-戊基-3-甲基咪唑鎓盐、1-戊基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1-己基咪唑鎓盐、1-己基-2-甲基咪唑鎓盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1-辛基-2-甲基咪唑鎓盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓盐、1-癸基-3-甲基咪唑鎓盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓盐、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓盐、1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓盐和1-苄基-3-甲基咪唑鎓盐。
阳离子[C]n+特别优选为至少一种选自以下的阳离子：1-甲基咪唑鎓盐、1,2-二甲基咪唑鎓盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓盐、1-甲基-2-乙基咪唑鎓盐、1-乙基咪唑鎓盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓盐、1,3-二乙基咪唑鎓盐、1-丙基咪唑鎓盐、1-丙基-3-甲基咪唑鎓盐、1-丁基咪唑鎓盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓盐、1丁基-3-甲基咪唑鎓盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1,3-二丁基咪唑鎓盐、1-戊基咪唑鎓盐、1-戊基-2-甲基咪唑鎓盐、1-戊基-3-甲基咪唑鎓盐、1-戊基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1-己基咪唑鎓盐、1-己基-2-甲基咪唑鎓盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓盐、1-癸基-3-甲基咪唑鎓盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓盐和1-苄基-3-甲基咪唑鎓盐。
阳离子[C]n+非常特别优选为至少一种选自以下的阳离子：1-甲基咪唑鎓盐、1,2-二甲基咪唑鎓盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓盐、1-乙基咪唑鎓盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓盐、1,3-二乙基咪唑鎓盐、1-丁基咪唑鎓盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓盐和1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓盐、1,3-二丁基咪唑鎓盐。
作为阴离子，原则上可使用所有阴离子。
阴离子[A]n–优选选自：
-含卤阴离子，例如F–、Cl–、Br–、I–、BF4–、BCl4–、PF6–、AsF6–、SbF6–、AlCl4–、Al2Cl7–、AlBr4–、Al2Br7–、ZnCl3–、SnCl3–、FeCl4–，
-氰根、硫氰酸根、氰酸根和异氰酸根：CN–、SCN–、OCN–、NCO–，
-亚硝酸根和硝酸根：NO2–、NO3–
-以下通式的硫酸根、亚硫酸根或磺酸根：SO42–、HSO4–、SO32–、HSO3–、RaOSO3–、RaSO3–，
-通式RaCOO–的羧酸根，
-以下通式的硼酸根(borate)：BO33–、HBO32–、H2BO3–、RaRbBO3–、RaHBO3–、RaBO32–，
-以下通式的硼酸根(boronate)：RaBO22–、RaRbBO–，
-以下通式的碳酸根或碳酸酯：HCO3–、CO32–、RaCO3–，
-以下通式的酰胺基：H2N–、RaNH–、RaRbN–，
-以下通式的甲亚氨酸酯基、双(磺酰基)亚氨酸酯基或磺酰基亚氨酸酯基：
-通式RaO–的醇化物或芳基氧化物，
其中Ra和Rb各自独立地选自-H、-C1-C18-烷基、-C5-C12-环烷基和-C6-C14-芳基。
对于基团Ra和Rb，优选的C1-C18-烷基包括具有1至18个碳原子的直链和支链饱和烷基，其任选地被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个未取代或至少单取代的亚氨基中断，其中C1-C18-烷基可任选地被官能团和/或卤素基团取代。
氧和/或硫原子和/或亚氨基的数目不受限制。通常，其在基团中的数量不超过5，优选不超过4且非常特别优选不超过3。此外，在两个杂原子之间通常至少存在一个碳原子，优选至少两个碳原子。
未取代的或至少单取代的亚氨基可为例如亚氨基、甲基亚氨基、异丙基亚氨基、正丁基亚氨基或叔丁基亚氨基。
优选的官能团包括例如羧基、甲酰胺、羟基、二(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基羰基、氰基或C1-C4-烷氧基。
优选的C1-C18-烷基包含例如C1-C4-烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，或更长链的烷基，如正戊基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基，及其支链异构体。
其他优选的被官能团和/或卤素基团取代的C1-C18-烷基包含，例如2-氰乙基、2-氰丙基、2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-丁氧基羰基丙基、1,2-二(甲氧基羰基)乙基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、6-甲氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基、6-乙氧基己基、2-丁氧基乙基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、氯甲基、2-氯乙基、三氯甲基、三氟甲基、1,1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基异丙基、2-乙氧基乙基、2,2,2-三氟乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、6-羟基己基或2-羟基-2,2-二甲基乙基。
其他优选的C1-C18-烷基(其被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个未取代或至少单取代的亚氨基中断)包含例如丁基硫代甲基、2-十二烷基硫代乙基、2-苯基硫代乙基、2-氨基乙基、2-氨基丙基、3-氨基丙基、4-氨基丁基、6-氨基己基、2-甲氨基乙基、2-甲氨基丙基、3-甲氨基丙基、4-甲氨基丁基、6-甲氨基己基、2-二甲氨基乙基、2-二甲氨基丙基、3-二甲氨基丙基、4-二甲氨基丁基、6-二甲氨基己基、5-羟基-3-氧杂戊基、8-羟基-3,6-二氧杂辛基、11-羟基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-羟基-4-氧杂庚基、11-羟基-4,8-二氧杂十一烷基、15-羟基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-羟基-5-氧杂壬基、14-羟基-5,10-氧杂十四烷基、5-甲氧基-3-氧杂戊基、8-甲氧基-3,6-二氧杂辛基、11-甲氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-甲氧基-4-氧杂庚基、11-甲氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-甲氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-甲氧基-5-氧杂壬基、14-甲氧基-5,10-氧杂十四烷基、5-乙氧基-3-氧杂戊基、8-乙氧基-3,6-二氧杂辛基、11-乙氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-乙氧基-4-氧杂庚基、11-乙氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-乙氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5,10-氧杂十四烷基。
对于基团Ra和Rb，优选的C5-C12-环烷基包含具有5至12个碳原子的未取代或至少单取代的饱和环烷基，其任选地被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个未取代或至少单取代的亚氨基中断，其中C5-C12-环烷基可任选地被官能团和/或卤素基团取代。
优选的C5-C12-环烷基包括，例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基、氯十二烷基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、二乙基环己基、丁基环己基、甲氧基环己基、二甲氧基环己基、二乙氧基环己基、丁基硫代环己基、氯环己基、二氯环己基、二氯环戊基、1,3-二氧戊环-2-基、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基或降冰片基。
对于基团Ra和Rb，优选的C6-C14-芳基包括具有6至14个碳原子的未取代或至少单取代的芳基，其中C6-C14-芳基可任选地被官能团和/或卤素基团取代。
优选的C6-C14-芳基包含，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、α-萘基、4-二苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、对氯苄基、2,4-二氯苄基、甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、乙基苯基、二乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、1-苯乙基、2-苯乙基、α,α-二甲基苄基、二苯甲基、对-甲苯基甲基、1-(对-丁基苯基)乙基、十二烷基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、对-甲氧基苄基、间-乙氧基苄基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、甲基萘基、异丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、2,4-二硝基苯基、2,6-二硝基苯基、4-二甲氨基苯基、4-乙酰基苯基、甲氧基乙基苯基或乙氧基甲苯基。
Ra和Rb优选地各自独立地选自：-H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-羟基乙基、2-氰乙基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(正丁氧基羰基)乙基、苄基、乙酰基、二甲氨基、二乙氨基和氯。
阴离子[A]n–优选选自：氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、四氯铝酸根、七氯二铝酸根、四溴铝酸根、七溴二铝酸根、三氯锌酸根、硫氰酸根、亚硝酸根、硝酸根、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、亚硫酸根、亚硫酸氢根、甲磺酸根、三氟甲磺酸根、乙磺酸根、甲苯磺酸根、癸基苯磺酸根、二癸基苯磺酸根、十二烷基苯磺酸根、双十二烷基苯磺酸根、双(三氟甲磺酰基)甲烷、乙酸根、三氟乙酸根、硼酸根、四氰基硼酸根、双(草酸合)硼酸根、双(丙二酸合)硼酸根、双(邻苯二甲酸根合)硼酸根(bis(Phtalato)borat)、双(水杨酸根合)硼酸根、四(硫酸氢根合)硼酸根、四(甲基磺酸根合)硼酸根、碳酸根、甲基碳酸根、碳酸氢根、二氰胺基、双(三氟甲基)亚氨酸酯基和双(三氟甲磺酰基)亚氨酸酯基。
阴离子[A]n–特别优选选自：氯离子、四氯铝酸根、七氯二铝酸根、三氯锌酸根、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲磺酸根、三氟甲磺酸根、乙磺酸根、甲苯磺酸根、癸基苯磺酸根、二癸基苯磺酸根、十二烷基苯磺酸根、双十二烷基苯磺酸根、乙酸根、碳酸根、甲基碳酸根和碳酸氢根。
阴离子[A]n–特别优选选自氯离子和四氯铝酸根。
至少一种离子液体(IL)优选选自：1-甲基咪唑鎓氯盐、1,2-二甲基咪唑鎓氯盐、1,3-二甲基咪唑鎓氯盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓氯盐、1-乙基咪唑鎓氯盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓氯盐、1,3-二乙基咪唑鎓氯盐、1-丁基咪唑鎓氯盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓氯盐、1,3-二丁基咪唑鎓氯盐、1-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,2-二甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基四氯铝酸盐、1-乙基-2-甲基四氯铝酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-甲基咪唑鎓硫酸盐、1,2-二甲基咪唑鎓硫酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓硫酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓硫酸盐、1-乙基咪唑鎓硫酸盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓硫酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓硫酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓硫酸盐、1-丁基咪唑鎓硫酸盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓硫酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓硫酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓硫酸盐、1-甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1,2-二甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1,3-二甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1-乙基咪唑鎓硫酸氢盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1,3-二乙基咪唑鎓硫酸氢盐、1-丁基咪唑鎓硫酸氢盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1,3-二丁基咪唑鎓硫酸氢盐、1-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,2-二甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-乙基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-丁基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1,2-二甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-乙基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-丁基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1,2-二甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-乙基咪唑鎓甲磺酸盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓甲磺酸盐、1-丁基咪唑鎓甲磺酸盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓甲磺酸盐、1-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1,2-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-甲基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1,2-二甲基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1-乙基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1-丁基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓甲苯磺酸盐、1-甲基咪唑鎓乙酸盐、1,2-二甲基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓乙酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓乙酸盐、1-丁基咪唑鎓乙酸盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓乙酸盐、1-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,2-二甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-乙基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-丁基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓碳酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-甲基咪唑鎓碳酸氢盐、1,2-二甲基咪唑鎓碳酸氢盐、1,3-二甲基咪唑鎓碳酸氢盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓碳酸氢盐、1-乙基咪唑鎓碳酸氢盐、1-乙基-2-甲基咪唑鎓碳酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓碳酸氢盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓碳酸氢盐、1,3-二乙基咪唑鎓碳酸氢盐、1-丁基咪唑鎓碳酸氢盐、1-丁基-2-甲基咪唑鎓碳酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓碳酸氢盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓碳酸氢盐和1,3-二丁基咪唑鎓碳酸氢盐。
至少一种离子液体(IL)特别优选选自：1-甲基咪唑鎓氯盐、1,3-二甲基咪唑鎓氯盐、1-乙基咪唑鎓氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓氯盐、1,3-二乙基咪唑鎓氯盐、1-丁基咪唑鎓氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓氯盐、1,3-二丁基咪唑鎓氯盐、1-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1,3-二甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1-乙基咪唑鎓硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1,3-二乙基咪唑鎓硫酸氢盐、1-丁基咪唑鎓硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1,3-二丁基咪唑鎓硫酸氢盐、1-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-乙基咪唑鎓甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓甲磺酸盐、1-丁基咪唑鎓甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓甲磺酸盐、1-甲基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓乙酸盐、1-丁基咪唑鎓乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓乙酸盐、1,3-二甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲基碳酸盐和1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓甲基碳酸盐。
至少一种离子液体(IL)非常特别优选选自：1-甲基咪唑鎓氯盐、1-乙基咪唑鎓氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯盐、1-丁基咪唑鎓氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯盐、1,3-二乙基咪唑鎓氯盐、1,3-二丁基咪唑鎓氯盐、1-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓四氯铝酸盐。
反应混合物(RG)优选包含至少50重量％的组分(c)，基于反应混合物(RG)的总重量计。反应混合物(RG)特别优选包含至少64重量％且非常特别优选至少70重量％的组分(c)，基于反应混合物(RG)的总重量计。
此外，反应混合物(RG)优选包含至多90重量％的组分(c)，基于反应混合物(RG)的总重量计。反应混合物(RG)特别优选包含至多84重量％且非常特别优选至多80重量％的组分(c)，基于反应混合物(RG)的总重量计。反应混合物(RG)中所有组分的总重量通常合计为100重量％。
反应混合物(RG)优选包含50至90重量％的组分(c)，基于反应混合物(RG)的总重量计。反应混合物(RG)特别优选包含64至84重量％且非常特别优选70至80重量％的组分(c)，基于反应混合物(RG)的总重量计。
在一个实施方案中，组分(c)包含至少80重量％、优选至少90重量％且特别优选至少98重量％的至少一种选自以下的离子液体(IL)：1-甲基咪唑鎓氯盐、1-乙基咪唑鎓氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯盐、1-丁基咪唑鎓氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯盐、1,3-二丁基咪唑鎓氯盐、1-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓四氯铝酸盐，基于反应混合物(RG)中组分(c)的总重量计。
在另一个优选的实施方案中，组分(c)基本上由至少一种选自以下的离子液体(IL)组成：1-甲基咪唑鎓氯盐、1-乙基咪唑鎓氯盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯盐、1-丁基咪唑鎓氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯盐、1,3-二丁基咪唑鎓氯盐、1-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二乙基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基咪唑鎓四氯铝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1,3-二丁基咪唑鎓四氯铝酸盐。
在本发明的上下文中，表述“基本上由……组成”应理解为意指组分(c)包含至少99重量％的离子液体(IL)，基于反应混合物(RG)中组分(c)的总重量计。
优选和特别优选的反应混合物(RG)由如本文所述的各自优选的组分(a)、(b)和(c)或各自特别优选的组分(a)、(b)和(c)的组合得到。下表列出了特别优选的反应混合物(RG)的实例，其中组分(b)的相应的二盐酸盐共同公开：
使反应混合物(RG)在0至120℃、优选35至100℃且特别优选70至80℃的温度下反应，得到产物混合物(PVG)，所述产物混合物(PVG)包含芳族聚酰胺。任选地，优选例如通过负压和/或用惰性气体(即在所述条件下不参与反应的气体，例如氮气或稀有气体如氩气)吹扫反应空间和/或反应混合物(RG)或任选地通过添加如上文所述的碱，从反应空间中除去在该反应中形成的挥发性反应产物，例如卤代烃，如氯化氢。
反应混合物(RG)生成产物混合物(PVG)的反应可在化学工程的常规设备中进行，例如搅拌釜、螺杆机(如挤出机)。
反应混合物(RG)生成产物混合物(PVG)的反应可间歇或连续进行。
通常将形成反应混合物(RG)的组分(a)和(b)原样(未稀释)通常单独地和依序加入到组分(c)中。
在反应混合物(RG)生成产物混合物(PVG)的反应的一个特别合适的变体中，优选在搅拌下首先加入组分(c)和(b)，并将所需量的组分(a)添加到该混合物中，优选分批添加，通常是化学计量量或稍过量，例如0.5mol％过量，基于组分(b)计。如果分批添加组分(a)，则分批次数为例如2至10。
因此，可鉴别出反应混合物(RG)生成产物混合物(PVG)的反应的结束，因为搅拌器的扭矩不再增加。
然后，将产物混合物(PVG)无需进一步处理或在处理(例如通过分离芳族聚酰胺，例如通过沉淀)之后而进一步加工成纤维、膜或模制品，但是优选地，特别是进一步加工成纤维时，无需进一步处理。
将产物混合物(PVG)进一步加工成纤维、膜或模制品在温度TV下进行，在温度TV下几乎不发生向聚吲哚聚合物(P)、例如PBO的转化。通常，TV为0至100℃，优选20至60℃。
将产物混合物(PVG)进一步加工为纤维通常在为此目的常规的合适装置(例如活塞纺丝系统)中，在对于该聚合物特定的常规温度下，通过纺丝方法而进行。通常，纺丝垂直向下进行。合适的喷丝板为144孔/100μm或64孔/150μm，L/D比为3:1。纺丝过程中产生的压力高度依赖于纺丝的界定条件，例如纺丝温度、喷丝板几何形状和尺寸，通常为60至100巴。由产物混合物(PVG)获得的纺丝组合物的排出速率为例如1至2m/min。将通常形成的长丝束通常通过间隙宽度为1至100mm、例如10至50mm的气隙引入凝固浴。凝固浴通常由去离子水组成，但还可包含部分所使用的组分(c)(IL)。凝固浴的温度为例如20至30℃，并且在凝固浴中的停留时间为例如约40s。
在一个优选的实施方案中，通过产物混合物(PVG)的纺丝而获得的长丝束通过常规方法拉伸。例如，为了拉伸通过产物混合物(PVG)的纺丝而获得的长丝束，借助偏转辊将其从凝固浴传递到导丝辊。偏转辊的速率通常决定拉伸比。通过产物混合物(PVG)的纺丝而获得的长丝束的拉伸比为例如20％至30％。在一个优选的实施方案中，然后使通过产物混合物(PVG)的纺丝而获得的长丝束通过软化水浴，所述软化水浴加热至60至100℃的温度，例如加热至88至90℃，通常用于除去溶剂残余物或杂质。
通常，将通过产物混合物(PVG)的纺丝而获得的长丝束在几乎不发生向聚吲哚聚合物(P)、例如PBO的转化的温度下干燥，例如在120℃下，例如在热风通道中。
如此获得的芳族聚酰胺的纤维、膜和模制品，优选芳族聚酰胺的纤维和膜，尤其是芳族聚酰胺纤维，通过加热至250至500℃、优选300至450℃的温度而转化成聚吲哚聚合物(P)、例如PBO的纤维、膜和模制品。
例如，如此获得的芳族聚酰胺纤维通过加热至250至500℃、优选300至450℃并且在每种情况下优选通过拉伸而转化成聚吲哚聚合物(P)、例如PBO的纤维。在另一个特别合适的实施方案中，芳族聚酰胺纤维以最大可能的拉伸来制备。本领域技术人员已知拉伸取决于多个纺丝参数，例如纺丝温度，并且难以量化。例如，在本文中，“最大可能的拉伸”应理解为意指在纺丝过程中超过该点导致相对频繁的撕裂的点。
聚吲哚聚合物(P)、例如PBO的纤维、膜和模制品通过本发明的方法制备。
因此，本发明还进一步涉及通过本发明的方法制备的聚吲哚聚合物(P)、例如PBO的纤维、膜和模制品。
聚吲哚聚合物(P)优选具有通式(XIIa)、(XIIb)、(XIIc)、(XIId)、(XIIe)和/或(XIIf)的重复单元：
在一个优选的实施方案中，聚吲哚聚合物(P)包含至少40重量％、优选至少60重量％且特别优选至少80重量％的选自通式(XIIa)、(XIIb)、(XIIc)、(XIId)、(XIIe)和(XIIf)的重复单元的重复单元，基于聚吲哚聚合物(P)的总重量计。
在一个特别优选的实施方案中，聚吲哚聚合物(P)包含至少40重量％、优选至少60重量％且特别优选至少80重量％的选自通式(XIIa)和(XIIb)的重复单元的重复单元。
此处关于通式(XIIa)、(XIIb)、(XIIc)、(XIId)、(XIIe)和(XIIf)的重复单元指定的重量数据是指通式(XIIa)、(XIIb)、(XIIc)、(XIId)、(XIIe)和(XIIf)的重复单元的总重量。
在另一个特别优选的实施方案中，聚吲哚聚合物(P)基本上由选自通式(XIIa)和(XIIb)的重复单元的重复单元组成。在本发明的上下文中，表述“基本上由……组成”应理解为意指聚吲哚聚合物(P)包含至少95重量％、优选至少97重量％且特别优选至少99重量％的选自通式(XIIa)和(XIIb)的重复单元的重复单元，基于聚吲哚聚合物(P)的总重量计。
在另一个特别优选的实施方案中，聚吲哚聚合物(P)由选自通式(XIIa)(即，PBO)和(XIIb)(即，反式-PBO)的重复单元的重复单元组成。
聚吲哚聚合物(P)特别优选为聚(对-亚苯基-2,6-苯并二恶唑)，即PBO。
通过本发明的方法获得的聚吲哚聚合物(P)、例如PBO的粘度值通常为3至40dl/g，优选10至35dl/g且特别优选15至30dl/g。粘度值根据DIN EN ISO 1628-1在25℃下在甲磺酸中测定。
本发明的聚吲哚聚合物(P)、例如PBO的纤维、膜或模制品几乎不包含硫或磷，例如以含硫或含磷的酸的形式的硫或磷。在该上下文中，“几乎不”通常表示低于元素分析的检测极限的量，例如对于磷而言，低于100ppm的量，通过实施例中描述的方法测定。
相关的含硫或含磷的酸通常是本领域技术人员已知的，并且包含特别是磷酸、多磷酸、硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸和氯磺酸。
通过本发明的方法制备的聚吲哚聚合物(P)、例如PBO的纤维、膜和模制品可在多个领域中使用，例如(i)纤维，用于制备电缆、绳索、绳线，用于玻璃纤维护套，用于制备纤维增强的橡胶材料，例如车辆轮胎和传送带，用于制备纤维增强的建筑材料，例如水泥或混凝土(例如喷射混凝土)中的连续纤维或短切纤维，用于制备盘式制动器的制动衬片，用于制备非织造材料，例如用于气体过滤的非织造材料，用于制备纺织品，例如防弹背心、耐高温防护服、头盔层，用于供应电缆护套，用于纺织品增强的建筑材料，例如用于建筑物修复和修理的纺织品混凝土，(ii)膜，用于气体分离的热稳定膜中，质子传导膜中，用于电光设备或发光二极管中；(iii)作为耐高温聚合物材料的模制品。
实施例
使用下列方法测定以下参数：
纤维的拉伸强度和弹性模量，根据DIN EN ISO 5079。
粘度值，根据DIN EN ISO 1628-1在25℃下在甲磺酸中。
磷的测定(方法MB 2018/05，BASF SE，Kompetenzzentrum Analytik)如下所述：
将0.2至0.3g含磷样品部分在320℃下用浓硫酸溶液(约96重量％的H2SO4)、浓硝酸(约65重量％的HNO3)和硫酸铯溶液(将50g硫酸铯Cs2SO4(纯度99.9)用水溶解至体积为1000ml)溶解。所获得的残余物用混合酸(浓硝酸+浓高氯酸(约70重量％的HClO4)+浓硫酸，体积比为2:1:1)在约160℃下处理。蒸发掉过量的酸，将残余物煮沸并溶解于25体积％的盐酸(浓盐酸(约36％的HCl)+水的体积比为3:1的混合物)和去离子水。精确的体积通过反称量和密度计算确定。
在所得的溶解液中，通过原子发射光谱法(ICP-OES)测量磷。
基质溶解液和标准液：c(HCl)约0.6mol/L，约0.2％(m/v)的Cs2SO4。
仪器：ICP-OES Agilent 5100光谱仪。
测量条件：积分时间10秒，发生器1200W，锥形喷雾器1ml，光谱线(nm)：P 213.618；校正：Sc 361.383nm(内标)，校准：外部。
1.制备产物混合物(PVG)的通用实验方法
在装有锚式搅拌器和蒸馏头的750ml双夹套玻璃反应器中填充1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯盐(“BMIM-Cl”)。在搅拌(100rpm)的同时，将离子液体(IL)在氮气进料(60L/h)和低压(50毫巴绝对压力)下在130℃下干燥直至达到水含量<0.03％(通过取出的等分试样的Karl-Fischer滴定法测量)。将IL温度调节至75℃后，添加4,6-二氨基间苯二酚二盐酸盐(IUPAC名称为4,6-二氨基-1,3-二羟基苯二盐酸盐)(“DAR”)，并搅拌过夜直至获得均匀溶液(约16h)。随后，在搅拌(100rpm)的同时，将固体形式的对苯二酰氯(“TC”)分五份添加，其中连续计量添加之间间隔约15min。这五次计量添加的总计量添加量为50、75、88、95、98mol％TC，基于DAR的使用量计。通过氮气流(约90L/h)在负压(约50毫巴绝对压力)下排出反应气体。在第五次计量添加适量的TC之后(参见上文)，搅拌器的扭矩缓慢增加，直至达到扭矩为约80Ncm，随后降低搅拌速度(至约20rpm)。如果扭矩没有进一步增加，则进一步添加TC(因此六次计量添加的总量相当于DAR的量的100.1至100.6mol％)，因此扭矩迅速增加。进一步降低搅拌速度(约10rpm)，并将混合物进一步搅拌直至扭矩不再增加。最后，将混合物保持在低压(约50毫巴)下而不进行进一步搅拌，以减少溶液中气体夹杂物的量，从而整体上促进进一步加工(例如纺丝)。将反应容器释放至标准压力(约1013毫巴)后，取出等分溶液进行流变学表征(参见表征)。
实施例V1至V3
表1.1
表征
在每种情况下，在购自TA Instruments,Newcastle(USA)的DHR型流变仪上，通过在恒定温度下的频率扫描，对聚合物溶液进行流变学表征。频率在250至1弧度/秒之间等对数间隔，每十个间隔(Pro Dekade)记录10个点。温度以10K的步长在10℃至60℃之间逐步改变。下部珀尔帖板(Peltierplatte)用作温度控制系统以避免冷凝(鉴于所使用的IL的吸湿性，这是必需的)，所述珀尔帖板带有氮气吹扫过的由丙烯酸玻璃组成的覆盖层。上板的直径为25mm，狭缝宽度为1mm。施加的变形始终为10％。
根据各溶液的6次等温频率实验的结果，在20℃的参考温度下生成一条主曲线。根据Malcolm L.Williams,Robert F.Landel和John D.Ferry,The Temperature Dependenceof Relaxation Mechanisms in Amorphous Polymers and Other Glass-formingLiquids,Journal of the American Chemical Society,1955，将水平位移因子aT拟合到WLF方程中。
对于垂直位移因子bT，仅考虑温度
其中，此处所有温度均指定为以开尔文计。
将下列溶液评估为适于纺丝，其中在一定的工艺窗口中在任何所需但固定的频率下，损耗因子tan(δ)与复数粘度|η*|的相关性为(tan(δ)/|η*|～1，在0.1弧度/秒下，其中|η*|＝45 000-90 000Pa*s)。该工艺窗口是凭经验确定的。
2.PVG的纺丝试验：
将购自Fourné的活塞纺丝系统用作纺丝设备。在实际纺丝试验之前，尽可能使纺丝活塞中的纺丝溶液中不含气泡。
将填充的活塞安装在活塞纺丝系统中，并加热至纺丝温度，参见表2.1。作为喷嘴，使用L/D比为3/1的144孔100μm喷嘴或64孔150μm喷嘴。其垂直向下旋转。此处形成的压力高度依赖于温度、溶液浓度、活塞进料速率和待使用的喷嘴。通常，压力为60至100巴。纺丝组合物的排出速率为1至2m/min。将如此形成的长丝束穿过10至100mm的气隙(喷嘴到凝固浴边缘的距离)通过温度为约25℃的软化水凝固浴。借助偏转辊将长丝束从浴中转移到导丝辊上。偏转辊的速率决定拉伸比。在20％和30％的拉伸下可实现稳定的纺丝试验。50％拉伸及更高拉伸的纺丝试验导致纤维束中的长丝断裂相对频繁。在凝固浴中的停留时间为约40s。
为了洗涤，将纤维束送入加热到88至90℃的软化水浴中。此处的停留时间为约32s。在这种情况下，纤维通过导丝辊拉伸20％。然后借助导丝辊将纤维送入120℃的热空气通道进行干燥。在干燥过程中的停留时间为约34s。将如此形成的纤维用购自Oeriklon-Barmag的张力控制卷绕机(Wuff 6e)以100cN的预张力从后一个导丝辊卷绕。结果列于下表2.1中。其中，V1、V2、V3表示表1.1中所述的批次，相应的纺丝试验A、B、C得到样品1A、1B、1C、2A和3A，所述样品用于如3.1和3.2中所示的缩合中。
表2.1
3.1PBO缩合1:
将由纺丝试验获得的纤维送入在420℃下用氮气吹扫的烘箱(烘箱长度为3m，8个加热区)。材料的拉伸通过退绕单元中的线张力器实现。此处，预先确定所限定的滚动阻力。在烘箱出口处，将纱线通过导丝辊导引到控制张力的卷绕机上。稳定的拉伸为20％至30％；在较高的拉伸下，部分长丝撕裂。该过程中的停留时间为约60min。试验和结果总结于表3.1.1中。
表3.1.1
此处，示出了用本发明的不同的芳族聚酰胺纤维1B、1C和2A的试验，其中除1C-K1外，在每种情况下，拉伸都不同。从表3.1.1可见，缩合后，本发明的芳族聚酰胺纤维的弹性模量和拉伸强度显著提高，标题为1B-K1、1B-K2的列以及2A-K1至2A-K4列。
此外，可以看出，在本发明的芳族聚酰胺纤维的生产过程中已进行较高的拉伸时(比较表2.1中的第1B和1C列，“总拉伸”一行)，这对PBO纤维的性能(例如弹性模量、拉伸强度)具有有利的影响，所述PBO纤维在芳族聚酰胺纤维转化为PBO纤维期间在相当的拉伸下获得，对表3.1.1 1B-K2与1C-K1进行比较。
3.2 PBO缩合2：
在这些试验中，停留时间从约60min缩短至约10min。将纤维送入用惰性气体(N2)吹扫的烘箱(烘箱长度为3m，6个加热区)，其中使用以下加热程序(HP)：
从下表中可看出，每个加热区的停留时间为总停留时间的1/6。通过两个导丝辊的速度差(1x烤箱入口，1x烤箱出口)进行材料的拉伸。用控制张力的卷绕机将所得的PBO纤维卷绕。稳定的拉伸为20％至30％；在较高的拉伸下，部分长丝撕裂。试验和结果总结于表3.2.1和3.2.2中。
表3.2.1
此处示出的为试验3A-K1至3A-K6，其中例如改变加热程序(HP1、HP2)和/或总停留时间，并且拉伸没有变化。从表3.2.1中可以看出，例如，本发明的芳族聚酰胺纤维(标题为3A的列)的弹性模量和拉伸强度在缩合之后显著增加，标题为3A-K1至3A-K6的列。
表3.2.2
此处示出的为试验3A-K7至3A-K13，其中例如改变加热程序(HP1、HP2)和/或总停留时间，并且还改变了拉伸。从表3.2.2中可以看出，本发明的芳族聚酰胺纤维(标题为3A的列)的例如弹性模量和拉伸强度在缩合之后通过更高的拉伸进一步提高，标题为3A-K7至3A-K13的列。
4.PBO纤维对水解和碱水溶液的稳定性的研究。
4.1水解
本发明的PBO纤维(即表3.1.1的1B-K2)的水解根据下文描述的条件进行，如商业PBO纤维
表4.1.1
4.2对碱的稳定性
本发明的PBO纤维(即表3.1.1的1B-K2)对碱的稳定性根据下文描述的条件进行，如商业PBO纤维
4.3对UV的稳定性
本发明的PBO纤维(即表3.1.1的1B-K2)对UV的稳定性根据下文描述的条件进行，也如商业PBO纤维
