一种富含脂溶性益生物的柚子籽油及其制备方法
技术领域
本发明属于食品技术领域，具体涉及一种富含脂溶性益生物的柚子籽油及其制备方法。
背景技术
柚子为芸香科柑橘属常绿果树，是一种种植广泛的经济水果。柚子加工过程中，会产生较多的副产物，如柚子皮、柚子籽等。柚子中，柚子籽的质量占柚子全果总质量的10％以上，资源丰富，但目前关于柚子籽的利用较少。李咏梅等发表的论文“金柚柚籽及其油脂的理化性质分析[J].中国油脂,2015,40(8):89-91”公开采用索氏抽提法制备的金柚柚籽油的理化性质和脂肪酸组成基本符合食用植物油的理化指标，适合作为食用油开发。但目前制备的柚子籽油中的脂溶性益生物含量较低，营养价值有待提高。
中国专利申请CN%20103789086A公开了一种丝瓜籽油的制备方法，具体为将成熟干燥的丝瓜籽进行催芽处理之后获得催芽的丝瓜籽粉，然后对该丝瓜籽粉打浆获得浆料并对浆料中原有酶灭活之后加入由木瓜蛋白酶、纤维素酶和果胶酶组成的复合酶进行酶解，酶解之后再灭活复合酶，然后采用超临界流体CO2萃取技术来提取油脂，制得丝瓜籽油。采用上述方法可以显著提高丝瓜籽油的提油率和亚油酸含量，但该方法工艺繁琐，成本高，不利于加工副产物的高值化利用。
李淑莹等发表的论文“发芽提高花生中主要脂溶性营养物质的含量[J].现代食品科技,2018,34(4):30-38”公开花生7d避光发芽可以显著提高花生中白藜芦醇(苷)的含量，以及生育酚、植物甾醇、多酚等脂溶性营养物质的含量，但角鲨烯的含量在发芽过程中呈先下降后上升，最后保持平稳的趋势，7d避光发芽后，角鲨烯的含量较发芽前略有所下降，且发芽后花生的脂肪含量显著下降。
因此，目前仍亟需一种简便、高效、可以实现柚子籽高值化利用的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种富含脂溶性益生物的柚子籽油的制备方法，以解决上述技术问题中的至少一个。
根据本发明的一个方面，提供了一种富含脂溶性益生物的柚子籽油的制备方法，包括如下步骤：
(1)取柚子籽，脱壳去除种仁表皮，然后水培发芽；
(2)取步骤(1)中发芽结束后的柚子籽，去除表面水分后粉碎干燥；
(3)将步骤(2)中粉碎干燥后的柚子籽用有机溶剂萃取法制油，即得柚子籽油。
本发明以柚子加工废弃物柚子籽为原料，先对柚子籽进行脱外壳、去除种仁表皮的前处理以及水培发芽处理，在柚子籽发芽后再对其进行制油处理，从而制得富含脂溶性益生物的柚子籽油。本发明提供的方法，既可以显著提高柚子籽油中脂溶性益生物生育酚及角鲨烯的含量，同时对柚子籽的出油率无显著影响。本发明提供的柚子籽油的制备方法操作简便、成本低廉，既保证了柚子籽的出油率，又能有效增加柚子籽油的营养功效，有利于实现柚子籽的高值化利用。
优选地，步骤(1)中，水培发芽的条件可以包括：在柚子籽与水的质量比为1：2～1：5、温度为20～28℃的条件下进行水培和发芽，水培时间为4～23h，发芽时间为4～10天，发芽期间每天换水和清洗柚子籽一次。本发明对柚子籽进行水培发芽处理过程中无需避光，置于通风处，柚子籽在常温下即可发芽。
优选地，步骤(2)中，干燥包括如下步骤：在温度为40～60℃的条件下真空干燥2～5h。由此，可以避免油脂氧化以及减少对柚子籽的营养物质的损害。
优选地，步骤(3)中，有机溶剂萃取法包括如下步骤：按料液比0.1～2.0g/mL加入有机溶剂，在温度为20～30℃的条件下提取3～5次；离心，合并上清液，旋转蒸发除去上清液中的有机溶剂，即得柚子籽油。
优选地，有机溶剂选自正己烷、石油醚中的一种或两种。进一步优选地，有机溶剂为正己烷。
优选地，对柚子籽油进行提取的方法为搅拌浸提法或微波-超声波辅助提取法；其中，搅拌浸提法包括如下步骤：在搅拌速率为400～600r/min的条件下浸提10～30min；微波-超声波辅助提取法包括如下步骤：微波处理6～10min和超声波处理4～8min；其中，微波的功率为200～400W，超声波的功率为200～400W。由此，可以有效提高柚子籽油的提油率以及缩短提取时间，达到高效提取的目的。
优选地，离心的转速为2500～3500r/min，时间为10～20min；旋转蒸发的温度为50～70℃，转速为100～200r/min，时间为5～10min。
优选地，在旋转蒸发前加入上清液质量0.1～0.3％的特丁基对苯二酚和0.05～0.2％的乙二胺四乙酸。旋转蒸发除去有机溶剂前加入特丁基对苯二酚(TBHQ，CAS：1948-33-0)和乙二胺四乙酸(EDTA，CAS：60-00-4)，可以有效避免柚子籽油过氧化。
通过本发明提供的制备方法，可以制备富含脂溶性益生物柚子籽油，提油率在53～56％范围内，制得的柚子籽油，其不饱和脂肪酸含量为65～70％，酸价为0.90～1.40mg/g，过氧化值为0.01～0.05g/100g，生育酚含量为110～270μg/g，角鲨烯含量为15～40μg/g，色差ΔE*在3～5范围内，色泽清亮，显淡黄色。与未经发芽处理的柚子籽提取的柚子籽油相比，本发明提供的柚子籽油的提油率无显著变化，而脂溶性益生物生育酚和角鲨烯的含量显著提高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。本发明实施例中，所用原料，如无特殊说明，均为常规市售产品；所用方法，如无特殊说明，均为常规方法。
实施例1柚子籽油的制备方法
包括如下步骤：
(1)前处理：取新鲜完整的柚子籽，脱去外壳、去除种仁表皮后，筛选出颗粒饱满、胚芽无损伤的柚子籽；脱壳去皮的前处理一方面有利于柚子籽萌动发芽的进行，另一方面除去不含油脂的柚子籽外壳，可以使柚子籽富含油脂的种仁能够充分浸提，从而可以有效提高柚子籽油的出油率；而颗粒饱满、胚芽无损伤的状态说明柚子籽具备发芽能力；
(2)水培发芽：将柚子籽置于通风处，在温度为20～28℃的条件下加柚子籽质量2倍量的清水进行水培发芽，水培时间为20～23h，发芽时间为4天；具体为，在温度为20～28℃的条件下，将柚子籽置于为其质量2倍量的清水中浸泡20～23h，然后继续将其置于温度为20～28℃、水量为其质量2倍量的清水中发芽4天，水培发芽过程中无需避光，发芽期间每日清洗柚子籽一次并更换清水，观察柚子籽的发芽状况，同时避免温度过高致使柚子籽发芽过程中发霉；
(3)粉碎干燥：将步骤(2)中发芽结束后的柚子籽滤出，吸干柚子籽表面的水分后将其粉碎，然后于40～60℃的温度下真空干燥2～5h；
(4)搅拌浸提：将步骤(3)中粉碎干燥后的柚子籽采用有机溶剂萃取法制油，按料液比1.0g/mL加入正己烷，在温度为20～30℃、搅拌速率为450～550r/min的条件下浸提15min，重复提取过程4次；
(5)离心：转速为2500～3500r/min，时间为10～20min；收集并合并上清液；
(6)旋转蒸发：在上清液中加入上清液质量0.2％的特丁基对苯二酚和0.1％的乙二胺四乙酸，然后在温度为50～70℃，转速为100～200r/min的条件下旋转蒸发5～10min除去正己烷，即得柚子籽油。
实施例2柚子籽油的制备方法
包括如下步骤：
(1)前处理：取新鲜完整的柚子籽，脱去外壳去除种仁表皮后，筛选出颗粒饱满、胚芽无损伤的柚子籽；
(2)水培发芽：将柚子籽置于通风处，在温度为20～28℃的条件下加柚子籽质量4倍量的水进行水培发芽，水培时间为20～23h，发芽时间为6天；水培发芽过程中无需避光，发芽期间每日清洗柚子籽并更换清水；
(3)粉碎干燥：将步骤(2)中发芽结束后的柚子籽滤出，吸干柚子籽表面的水分后将其粉碎，然后于40～60℃的温度下真空干燥2～5h；
(4)搅拌浸提：将步骤(3)中粉碎干燥后的柚子籽采用有机溶剂萃取法制油，按料液比1.5g/mL加入正己烷，在温度为20～30℃、搅拌速率为450～550r/min的条件下浸提30min，重复提取过程4次；
(5)离心：转速为2500～3500r/min，时间为10～20min；收集并合并上清液；
(6)旋转蒸发：在上清液中加入上清液质量0.2％的特丁基对苯二酚和0.1％的乙二胺四乙酸，然后在温度为50～70℃，转速为100～200r/min的条件下旋转蒸发5～10min除去正己烷，即得柚子籽油。
实施例3柚子籽油的制备方法
包括如下步骤：
(1)前处理：取新鲜完整的柚子籽，脱去外壳去除种仁表皮后，筛选出颗粒饱满、胚芽无损伤的柚子籽；
(2)水培发芽：将柚子籽置于通风处，在温度为20～28℃的条件下加柚子籽质量5倍量的水进行水培发芽，水培时间为20～23h，发芽时间为8天；水培发芽过程中无需避光，发芽期间每日清洗柚子籽并更换清水；
(3)粉碎干燥：将步骤(2)中发芽结束后的柚子籽滤出，吸干柚子籽表面的水分后将其粉碎，然后于40～60℃的温度下真空干燥2～5h；
(4)搅拌浸提：将步骤(3)中粉碎干燥后的柚子籽采用有机溶剂萃取法制油，按料液比2.0g/mL加入正己烷，在温度为20～30℃、搅拌速率为450～550r/min的条件下浸提20min，重复提取过程4次；
(5)离心：转速为2500～3500r/min，时间为10～20min；收集并合并上清液；
(6)旋转蒸发：在上清液中加入上清液质量0.2％的特丁基对苯二酚和0.1％的乙二胺四乙酸，然后在温度为50～70℃，转速为100～200r/min的条件下旋转蒸发5～10min除去正己烷，即得柚子籽油。
实施例4柚子籽油的制备方法
包括如下步骤：
(1)前处理：取新鲜完整的柚子籽，脱去外壳去除种仁表皮后，筛选出颗粒饱满、胚芽无损伤的柚子籽；
(2)水培发芽：将柚子籽置于通风处，在温度为20～28℃的条件下加柚子籽质量3倍量的水进行水培发芽，水培时间为20～23h，发芽时间为6天；水培发芽过程中无需避光，发芽期间每日清洗柚子籽并更换清水；
(3)粉碎干燥：将步骤(2)中发芽结束后的柚子籽滤出，吸干柚子籽表面的水分后将其粉碎，然后于40～60℃的温度下真空干燥2～5h；
(4)微波-超声波辅助提取：将步骤(3)中粉碎干燥后的柚子籽采用有机溶剂萃取法制油，按料液比1.5g/mL加入正己烷，在温度为20～30℃的条件下微波处理8min和超声波处理6min；其中，微波的功率为300W，超声波的功率为300W；重复提取过程3次；
(5)离心：转速为2500～3500r/min，时间为10～20min；收集并合并上清液；
(6)旋转蒸发：在上清液中加入上清液质量0.2％的特丁基对苯二酚和0.1％的乙二胺四乙酸，然后在温度为50～70℃，转速为100～200r/min的条件下旋转蒸发5～10min除去正己烷，即得柚子籽油。
对比例1
与实施例1不同的是，柚子籽不经水培发芽处理，脱去外壳去除种仁表皮后直接粉碎干燥，然后用有机溶剂萃取法制油。
实施例1～4、对比例1制得的柚子籽油的基本理化性质如表1所示
表1本发明提供的柚子籽油的基本理化性质
由表1的结果可知：
(1)发芽后柚子籽提油率保持在53.17％以上，不饱和脂肪酸含量在68％～70％范围内，与未经发芽处理的柚子籽的提油率和不饱和脂肪酸含量相比，通过发芽手段富集柚子籽油中脂溶性益生物对柚子籽的提油率和不饱和脂肪酸含量无显著影响；
(2)本发明实施例1～4提供的柚子籽油中生育酚含量高达113.36～265.31μg/g，与未经发芽处理的柚子籽提取的柚子籽油中生育酚含量56.04μg/g相比，提高了2.02～4.73倍；
(3)本发明实施例1～4提供的柚子籽油中角鲨烯含量高达19.52～36.09μg/g，与未经发芽处理的柚子籽提取的柚子籽油中角鲨烯含量4.22μg/g相比，提高了4.63～8.55倍。
以上所述的仅是本发明的一些实施方式。对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。
