抗菌洗衣粉
技术领域
本发明涉及一种抗菌洗衣粉。
背景技术
洗衣粉是一种碱性的合成洗涤剂，是用于洗衣服的化学制剂，最早由德国汉高于1907年用硼酸盐和硅酸盐为主要原料发明。
洗衣粉的主要成分是阴离子表面活性剂，烷基苯磺酸钠，少量非离子表面活性剂，再加一些助剂，磷酸盐、硅酸盐、元明粉、荧光剂、酶等，经混合、喷粉等工艺制成，现在大部分用4A氟石代替磷酸盐。
现有洗衣粉存在抗菌性能差、对织物柔软性能差等缺点。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种抗菌洗衣粉。
本发明目的是通过如下技术方案实现的：
一种改性膨润土，采用下述方法制备而成，所述份均为重量份：
(1)将膨润土和水混合，离心，取浆液过滤，干燥至恒重，得到提纯膨润土；
(2)将10-20份提纯膨润土、0.3-0.6份植物抗菌剂，混合，得到改性膨润土。
所述植物抗菌剂为甘草甜素和/或肉桂醛。
甘草甜素，CAS号：1405-86-3，具有抗菌作用。
肉桂醛，CAS号：104-55-2，杀菌消毒防腐，特别是对真菌有显著疗效。对大肠杆菌、枯草杆菌及金黄色葡萄菌、白色葡萄球菌、志贺氏痢疾杆菌、伤寒和副伤寒甲杆菌、肺炎球菌、产气杆菌、变形杆菌、炭疽杆菌、肠炎沙门氏菌，霍乱弧菌等有抑制作用。
优选地，
一种改性膨润土，采用下述方法制备而成，所述份均为重量份：
(1)将膨润土和水混合，离心，取浆液过滤，干燥至恒重，得到提纯膨润土；
(2)将10-20份提纯膨润土、0.3-0.6份植物抗菌剂、0.2-0.6份聚六亚甲基双胍盐酸盐，混合，得到改性膨润土。
聚六亚甲基双胍盐酸盐，CAS号：32289-58-0，聚六亚甲基双胍盐酸盐为聚阳离子型化合物，具有杀菌抑菌的效果。
再优选地，
一种改性膨润土，采用下述方法制备而成，所述份均为重量份：
(1)将膨润土和水混合，离心，取浆液过滤，干燥至恒重，得到提纯膨润土；
(2)将10-20份提纯膨润土、0.3-0.6份植物抗菌剂、0.2-0.6份聚六亚甲基双胍盐酸盐、0.05-0.15份二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化，混合，得到改性膨润土。
二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化，CAS号：67762-85-0，英文名：DIMETHYLSILOXANE,PROPYLENEOXIDE/ETHYLENEOXIDEBLOCKCOPOLYMER。
最优选地，
一种改性膨润土，采用下述方法制备而成，所述份均为重量份：
(1)将50-60份膨润土和500-800倍的水混合，在40-60℃搅拌30-50分钟，静置60-90分钟，以4000-6000转/分离心10-20分钟，弃下层泥沙，取浆液，采用300目滤布过滤，固体在90-110℃干燥至恒重，研磨，过100-300目筛，得到提纯膨润土；
(2)将10-20份提纯膨润土、0.2-0.6份聚六亚甲基双胍盐酸盐、0.05-0.15份二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化、0.3-0.6份植物抗菌剂，搅拌混合1-3小时，在60-80℃干燥至恒重，研磨，过100-300目筛，得到改性膨润土。
发明人开展本发明研究时，确立的技术问题是：如何对膨润土进行改性使其具有良好抗菌性能。发明人的具体发明思路：(1)对膨润土进行纯化，去除杂质，可以有效提高其性能。(2)对膨润土改性过程中，不再采用发明人以所使用过的技术手段---硫酸酸化，生产工艺简单节约成本，更加环保。(3)采用植物抗菌剂为甘草甜素/肉桂醛对膨润土进行改性，提高其抗菌性能。(4)进一步，改性过程中，添加聚六亚甲基双胍盐酸盐，聚六亚甲基双胍盐酸盐和植物抗菌剂甘草甜素/肉桂醛同步吸附在带负电荷的细菌表面，阻止细菌分裂繁殖，并且同时吸附在细菌表面的聚六亚甲基双胍盐酸盐和植物抗菌剂甘草甜素/肉桂醛通过跨膜运输作用于细胞质中，从而改变细胞膜的选择透过性，破坏了细胞代谢，从而杀死细菌。(5)二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化，本身并不具备抗菌性能，但其可以辅助聚六亚甲基双胍盐酸盐增强抗菌杀微生物效应。
此外，本发明在解决提高抗菌性能的同时，还同步解决了提高柔软性的技术问题。具体的，聚六亚甲基双胍盐酸盐为聚阳离子型化合物，阳离子使膨润土带负电，其电性与织物纤维吸引发生电荷中和，从而赋于织物纤维抗静电效果，起到平滑柔软的作用，提高柔软性。二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化含硅氧烷基与聚硅氧烷基具有较好的柔软性能，聚六亚甲基双胍盐酸盐、二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化共同作用，进一步提升柔软性能。
基于上述发明思路，发明人完成本发明。本发明中膨润土、聚六亚甲基双胍盐酸盐、二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化和植物抗菌剂，统合综效，起到协同抗菌柔软作用。
本发明还公开了一种抗菌洗衣粉，包括下述重量份的原料：十二烷基苯磺酸钠40-60份、沸石粉10-30份、改性膨润土5-15份、碳酸氢钠10-20份、硫酸钠10-20份。
本发明还公开了一种抗菌洗衣粉的制备方法。所述抗菌洗衣粉的制备方法，包括下述步骤：将十二烷基苯磺酸钠40-60重量份、沸石粉10-30重量份、改性膨润土5-15重量份、碳酸氢钠5-15重量份、硫酸钠5-15重量份混合，室温下以100-300转/分搅拌5-15分钟，再在70-90℃干燥6-10小时，粉碎为100-300目，得到所述抗菌洗衣粉。
本发明的有益效果：
本发明的抗菌洗衣粉，不含磷，有利于保护环境，去污能力强，具有良好的抗菌抑菌性能，洗后织物柔软性和抗静电性能好。
具体实施方式
在本发明中，若非特指，所有设备和原料均可从市场购得或是本行业常用的，下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域常规方法。
十二烷基苯磺酸钠，采用上海阿拉丁生化科技股份有限公司生产的十二烷基苯磺酸钠，产品编号：S108367。
沸石粉，宁波嘉和新材料科技有限公司生产的4A沸石粉，平均粒径2.8μm。
膨润土，采用灵寿县强东矿产品加工厂提供的钠基膨润土，目数200目。
甘草甜素，CAS号：1405-86-3，上海迈瑞尔化学技术有限公司生产，产品编号：AAM290451。
肉桂醛，CAS号：104-55-2，武汉华翔科洁生物技术有限公司。
二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化，CAS号：67762-85-0。
聚六亚甲基双胍盐酸盐，CAS号：32289-58-0。
碳酸氢钠，苏州百力瑞化工有限公司生产，粒度200目。
硫酸钠，山东阡陌化工有限公司生产，粒度200目。
实施例1
将十二烷基苯磺酸钠50克、沸石粉20克、改性膨润土10克、碳酸氢钠10克、硫酸钠10克混合，室温下以100转/分转速搅拌10分钟，再在80℃干燥8小时，粉碎为200目，得到本发明的抗菌洗衣粉。
所述改性膨润土，采用下述方法制备而成：
(1)将50克膨润土和30公斤水混合，在50℃搅拌40分钟，静置80分钟，以5000转/分离心15分钟，弃下层泥沙，取浆液，采用300目滤布过滤，固体在100℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到提纯膨润土；
(2)将15克上述提纯膨润土、0.5克植物抗菌剂甘草甜素，以100转/分转速搅拌混合2小时，在80℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到所述改性膨润土。
实施例2
将十二烷基苯磺酸钠50克、沸石粉20克、改性膨润土10克、碳酸氢钠10克、硫酸钠10克混合，室温下以100转/分转速搅拌10分钟，再在80℃干燥8小时，粉碎为200目，得到本发明的抗菌洗衣粉。
所述改性膨润土，采用下述方法制备而成：
(1)将50克膨润土和30公斤水混合，在50℃搅拌40分钟，静置80分钟，以5000转/分离心15分钟，弃下层泥沙，取浆液，采用300目滤布过滤，固体在100℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到提纯膨润土；
(2)将15克上述提纯膨润土、0.4克聚六亚甲基双胍盐酸盐、0.5克植物抗菌剂甘草甜素，以100转/分转速搅拌混合2小时，在80℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到所述改性膨润土。
实施例3
将十二烷基苯磺酸钠50克、沸石粉20克、改性膨润土10克、碳酸氢钠10克、硫酸钠10克混合，室温下以100转/分转速搅拌10分钟，再在80℃干燥8小时，粉碎为200目，得到本发明的抗菌洗衣粉。
所述改性膨润土，采用下述方法制备而成：
(1)将50克膨润土和30公斤水混合，在50℃搅拌40分钟，静置80分钟，以5000转/分离心15分钟，弃下层泥沙，取浆液，采用300目滤布过滤，固体在100℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到提纯膨润土；
(2)将15克上述提纯膨润土、0.4克聚六亚甲基双胍盐酸盐、0.1克二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化、0.5克植物抗菌剂甘草甜素，以100转/分转速搅拌混合2小时，在80℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到所述改性膨润土。
实施例4
将十二烷基苯磺酸钠50克、沸石粉20克、改性膨润土10克、碳酸氢钠10克、硫酸钠10克混合，室温下以100转/分转速搅拌10分钟，再在80℃干燥8小时，粉碎为200目，得到本发明的抗菌洗衣粉。
所述改性膨润土，采用下述方法制备而成：
(1)将50克膨润土和30公斤水混合，在50℃搅拌40分钟，静置80分钟，以5000转/分离心15分钟，弃下层泥沙，取浆液，采用300目滤布过滤，固体在100℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到提纯膨润土；
(2)将15克上述提纯膨润土、0.5克聚六亚甲基双胍盐酸盐、0.5克植物抗菌剂甘草甜素，以100转/分转速搅拌混合2小时，在80℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到所述改性膨润土。
实施例5
将十二烷基苯磺酸钠50克、沸石粉20克、改性膨润土10克、碳酸氢钠10克、硫酸钠10克混合，室温下以100转/分转速搅拌10分钟，再在80℃干燥8小时，粉碎为200目，得到本发明的抗菌洗衣粉。
所述改性膨润土，采用下述方法制备而成：
(1)将50克膨润土和30公斤水混合，在50℃搅拌40分钟，静置80分钟，以5000转/分离心15分钟，弃下层泥沙，取浆液，采用300目滤布过滤，固体在100℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到提纯膨润土；
(2)将15克上述提纯膨润土、0.5克二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化、0.5克植物抗菌剂甘草甜素，以100转/分转速搅拌混合2小时，在80℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到所述改性膨润土。
实施例6
将十二烷基苯磺酸钠50克、沸石粉20克、改性膨润土10克、碳酸氢钠10克、硫酸钠10克混合，室温下以100转/分转速搅拌10分钟，再在80℃干燥8小时，粉碎为200目，得到本发明的抗菌洗衣粉。
所述改性膨润土，采用下述方法制备而成：
(1)将50克膨润土和30公斤水混合，在50℃搅拌40分钟，静置80分钟，以5000转/分离心15分钟，弃下层泥沙，取浆液，采用300目滤布过滤，固体在100℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到提纯膨润土；
(2)将15克上述提纯膨润土、0.4克聚六亚甲基双胍盐酸盐、0.1克二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化、0.5克植物抗菌剂肉桂醛，以100转/分转速搅拌混合2小时，在80℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到所述改性膨润土。
实施例7
将十二烷基苯磺酸钠50克、沸石粉20克、改性膨润土10克、碳酸氢钠10克、硫酸钠10克混合，室温下以100转/分转速搅拌10分钟，再在80℃干燥8小时，粉碎为200目，得到本发明的抗菌洗衣粉。
所述改性膨润土，采用下述方法制备而成：
(1)将50克膨润土和30公斤水混合，在50℃搅拌40分钟，静置80分钟，以5000转/分离心15分钟，弃下层泥沙，取浆液，采用300目滤布过滤，固体在100℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到提纯膨润土；
(2)将15克上述提纯膨润土、0.4克聚六亚甲基双胍盐酸盐、0.1克二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化、0.3克植物抗菌剂甘草甜素、0.2克植物抗菌剂肉桂醛，以100转/分转速搅拌混合2小时，在80℃干燥至恒重，研磨，过200目筛，得到所述改性膨润土。
此外，发明人试验发现在本发明中植物抗菌剂采用甘草甜素和肉桂醛进行复配使用，能够产生协同抗菌的作用。优选地，甘草甜素和肉桂醛的质量比为1：(0.5-2)。最优地，甘草甜素和肉桂醛的质量比3：2。
测试例1
去污性能测试：参照GB/T13174-2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》方法测试抗菌洗衣粉的洗涤效果。
测试方法：以B值(白度保持比值)作为洗涤效果的评价指标，当B≥1.0时，洗涤剂去污力合格；B＜1.0时，洗涤剂去污力不合格。
测试样品包括JB-01(碳黑油污布)、JB-02(蛋白污布)。
洗涤条件：洗涤液中抗菌洗衣粉浓度为0.20wt％，洗涤温度25℃，洗涤时间20min，水硬度270mg/kg。
对实施例抗菌洗衣粉的性能进行测试，具体测试结果下表。
表1：抗菌洗衣粉去污性能测试数据表
可见，本发明具有优异的洗涤性能。
测试例2：
抗菌效果测试
按照行业标准QB/T2850-2007抗菌抑菌型洗涤剂，进行抗菌效果测试。具体检测数据，详见下表。
表2：抗菌效果测试表
改性过程中，添加聚六亚甲基双胍盐酸盐，聚六亚甲基双胍盐酸盐和植物抗菌剂甘草甜素/肉桂醛同步吸附在带负电荷的细菌表面，阻止细菌分裂繁殖，并且同时吸附在细菌表面的聚六亚甲基双胍盐酸盐和植物抗菌剂甘草甜素/肉桂醛通过跨膜运输作用于细胞质中，从而改变细胞膜的选择透过性，破坏了细胞代谢，从而杀死细菌。
实施例3-5进行比较，可见虽然二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化本身并不具备抗菌性能，但其可以辅助聚六亚甲基双胍盐酸盐增强抗菌杀微生物效应。为达到相近抗菌效果，二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化的加入可以降低聚六亚甲基双胍盐酸盐的加入量，由于二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化的原材料成本远低于聚六亚甲基双胍盐酸盐，进而大幅降低配方中的原材料成本。
测试例3：
参考CN102230278B柔顺效果实验进行本发明测试。
选用同批次毛巾(品牌：grace/洁丽雅，材质：纯棉，长×宽cm＝34×34cm)进行测试，每组10块毛巾。
将毛巾浸润在质量浓度1g/L的抗菌洗衣粉水溶液中5分钟，取出自然晾干；将每块毛巾两次对折，按原来组别叠放，用刻度尺测量每组高度，记录其高度，高度大的柔顺效果较好。
空白例为将一组10块毛巾分别浸润在水中5分钟，取出自然晾干；将每块毛巾两次对折，该组10块毛巾叠放在一起，用刻度尺测量该空白例组高度。
表3：柔顺效果表
聚六亚甲基双胍盐酸盐为聚阳离子型化合物，阳离子使膨润土带负电，其电性与织物纤维吸引发生电荷中和，起到平滑柔软的作用，提高柔软性。二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化含硅氧烷基与聚硅氧烷基，也具有较好的柔软性能。本发明中聚六亚甲基双胍盐酸盐和二甲基-3-羟基丙基-甲基乙氧化统合综效，起到协同柔软作用。
